JPH0285822A - 液晶デバイスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、大面積になし得る液晶デバイスの製造方法に
関するもので１本発明液晶デバイスは。

視野の遮断、開放及び明シもしくは照明光の透過制限、
遮断、透過ｔ−電気的または熱的に操作し得るものでろ
って、賜物の窓やショーウィンドウなどで視野遮断のス
クリーンや、採光コントロールのカーテンに利用される
と共に、単純ドツトマトリクス形の電極構成で文字や図
形全表示し、高速応答性を以りて電気的に表示を切シ換
えることによりて、広告板、案内板、装飾表示板等の表
示用デバイスとして利用される。

〈従来の技術〉 液晶デバイスは、従来、ネマチック液晶を使用したＴＮ
型や、　ＳＴＮ型のものが実用されている。

また強篩電性液晶を利用したものも提案されている。こ
れらは偏光板′ｔ−要するものであシ、また配向処理を
要するものでもある。一方また、それらを要さず、明る
くコントラストの良い、大型で廉価な液晶デバイスヲ典
造する方法として、液晶のカプセル化によシ、ポリマー
中に液晶滴を分散させ、そのポリマーをフィルム化する
方法がしられている。ここでカプセル化物質としては、
ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール等が提
案されている（％表昭５８−５０１６３１号、ＵＳＰ４
４３５０４７号）。

上記明細書で開示された技術においては、ポリビニルア
ルコールでカプセル化された液晶分子は、それが薄層中
で正の誘電率異方性を有するものであれば、電界Ｏ存在
下でその液晶分子が電界の方向に配列し、液晶の屈折率
ｎ０とポリマーの屈折率ｎｐが等しいときには、透明性
を発現する。１界が除かれると、液晶分子はランダム配
列に戻シ、液晶滴の屈折率がｎｏよシずれるため、液晶
滴はその境界面で光を散乱し、光の透過″Ｎ−全遮断す
るので、薄膚体は白濁する。この様にカプセル化された
液晶を分散包蔵したポリマーを薄膜としている技術は、
上記のもの以外にもいくつか知られておシ、例えば１％
表昭６１−５０２１２８号には、液晶がエポキシ樹脂中
に分散したもの、特開昭６２−２２３１号には、特殊な
紫外線硬化ポリマー中に液晶が分散したもの等が開示さ
れてｂる。

〈発明が解決しようとする課題〉 上記の如き従来の液晶デバイスは、液晶滴がポリマー中
に分散しているので、を界を印加した場合、液晶滴には
ポリマーを介して電界が及ぶので、液晶分子の配列に変
化を与えるためには、高い駆動電圧を必要とするため、
実用上程々の障害となる欠点を有する。

また電界を印加した腺十分な透明性上達成するためには
、液晶の屈折率とポリマーの屈折率とが近似したものと
なる様、それぞれを十分選択しなければならないわずら
れしさがある。

更にまた。大面積のデバイスの％徴を生かしてマルチブ
レックス駆動による大型表示を行うに当たりて、それを
可能とさせる上で必要なしきい値が存在しないので、そ
の実施が困難である。

これらの点は、大面積液晶デバイスを実用化する上で大
きな障害であシ、解決されるべき問題点である。本発明
者らはこれらの問題点を解決すべく鋭意研究し、大型表
示素子用の低電圧駆動性とハイコントラスト性及び明確
なしきい値を有する液晶デバイスの製造法を見出すに至
りた。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、２枚の基板の間に正の誘電率異方性を有する
液晶材料が介在した液晶デバイスの製造方法に於いて、
２枚の基板の間に正の誘を率異方性を有する液晶材料と
重合性組成物との混合溶液を等方性液体状態で保持しな
がら重合性組成物を重合させることによシ、液晶材料の
連続相中に３次元ネットワーク状の透明性固体物質を形
成させることを特徴とする液晶デバイスの製造方法に関
するものである。

本発明に於ける重合性組成物は、重合性化合物及び重合
開始剤金含有するとともに必要に応じて連鎖移動剤等を
含有している。

本発明に於いて使用し得る重合性化合物としてｔｉ、例
、ｔｔｆ、スチレン、クロロスチレンやα−メチルスチ
レン、ジビニルベンゼン二ｆＬ換基トシては、メチル、
エチル、ｆロビル、ブチル、アミル。

２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル
、メトキシエチル、ブトキシエチル。

フェノキシエチル、アクリロニトリル、グリシジル、２
−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロ？ル、３１’
ロロー２−ヒドロキシプロピル、ジｙ’ｆルアミノエチ
ル、ジエチルアミノエチル等のごとき基を有するアクリ
レート、メタクリレート又ハフマレート；エチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、２ｃ２ピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、１．３−ニア＃チレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン
及びペンタエリスリトール等のモノ（メタ）アクリレー
ト又はポリ（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、酪酸ビ
ニル又は安息香酸ビニル、アクリロニトリル、セチルビ
ニルエーテル、リモネン、シクロヘキセン、ジアリルフ
タレート、ジアリルイソフタレート、２−３−又は４−
ビニルピリジン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアク
リルアミド又はＮ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド
及びそれらのアルキルエーテル化合物、ネオペンチルグ
リコール１モルに２モル以上のエチレンオキサイド若し
くはグロビレンオキサイド金付加して得たジオールのソ
（メタ）アクリレート、トリメチロールグロ・９７１モ
ルに３モル以上のエチレンオキサイド若しくはグロビレ
ンオキサイドを付加して得九トリオールのノ又はトリ（
メタンアクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モル
以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイ
ドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート１モルとフ
ェニルイソシアネート若しくはｎ−ブチルイソシアネー
ト１モルとの反応生成物、ジペンタエリスリトールのポ
リ（メタコアクリレート、長鎖脂肪族ジアクリレート、
脂肪族トリアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキ
シピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリ
レート、ヒドロキシパビリン酸エステルネオペンチルグ
リコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロー
ルジアクリレート、トリス（アクリルオキシエチル）イ
ンシアスレート、ポリオレフィン変性ネオペンチルグリ
コールジアクリレート等を挙けることができ、（メタ）
アクリル糸二重結合を２個以上有する重合性化合物が特
に好ましい。

本発明に於いて使用し得る重合開始剤としては。

例えば、２−ヒドロキシ７２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−ｌ−オン（メル／　社製ｒ　／　ａ　キュア１
１７３Ｊ）、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケ
トン（チパ・ガイギー社製「イルガキュア１８４Ｊ）、
１−（４−イソノロビルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製［プロキュ
ア１１１６Ｊ　）、ベンジルジメチルケタール（チパ・
ガイギー社製［イルガキュア６５１Ｊ）、２−メチル−
１−（４−（メチルチオ）フェニルツー２−モルホリノ
プロパノン−１（チパ・ガイギー社製「イルガキュア９
０７Ｊ）、２．４−ジエチルチオキサントン（日本化系
社製［カヤキュアＤＥＴＸ　ｊ　）、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチル（日本化系社製「カヤキュアＥＰＡ　
Ｊ　）、イソプロピルチオキサントン（ワードプレキン
ソッグ社良「カンタキュアーＩＴＸ　Ｊ　）　、等が挙
げられ、液状でちる２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
７エニルグロパンー１−オンが液晶材料と相溶性の面で
特に好ましい。

本発明に於いて必要に応じて使用し得る連鎖移動剤の好
例は、ブタンジオールジチオプロピオネート、ペンタエ
リスリトールテトラキス（β−チオプロピオネート）、
トリエチレングリコールジメルカグタン等々である。連
鎖移動剤の併用は、重合性化合物の種類によってはきわ
めて効果的で。

重合が尚〈なり過さ゛るのを防止し、それによって液晶
材料が電界に応じて応答し易くされ、低電圧駆動性が発
揮される。

本発明に於いて使用し得る液晶材料は、正の誘電率異方
性を有し、少なくとも誘電率異方性Δ６は８以上で、複
屈折率Δｎは０．１以上でおり、液晶濃度が６０Ｘ量チ
以上となるように重合性組成物と相溶させ得るものが好
ましい。このような液晶材料は市販の液晶材料全適宜に
選択して使用してもよｈし、第１表に示す液晶材料を適
宜に混合して使用してもよく、必要に応じてカイラル成
分を添加してもよい。

本発明に於いては、２枚の基板の間に正の誘電率異方性
を有する液晶材料と重合性組成物との混合溶液全等方性
液体状態で保持しながら重合性組成物を重合させること
によシ、液晶材料の連続相中に３次元ネットワーク状の
透明性固体物質を形成させる。

２枚の基板としては５例えばガラス板、グラスチックフ
ィルム等を挙げることができ、液晶デバイスを電圧で駆
動する場合にはそれぞれの基板の内面に電極を形成する
必要がある。

混合溶液中の液晶材料の使用割合は、一般に６０重量係
以上とすることが好ましい。

混合溶液ｔ−２枚の基板間に介在させるには、この溶液
を基板間に注入しても良いが、一方の基板上にスピンナ
等のコータを使用して血布し、次いで他方の基板１ｋｍ
ねても良＾。

液晶材料が等方性液体状態の場合、重合性化合物と液晶
材料は相溶しておシ、液晶分子が溶液中に均一に溶解し
ている。一方、この状態から冷却して液晶材料をネマチ
ック相に相転移させると、ネマチック相の重合性化合物
に対する溶解性は低下して、重合性化合物と液晶剃料は
分離する。

例えば、ピリジン系液晶組成物（ＴＮｌ　＝　６８．５
℃〕に重合性化合物としてカプロラクトン変性ヒドロキ
シピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリ
レートを添加すると、１０．％添加した場合、ＴＮ、は
５１℃に、２０％の場合はＴＮ、が３２℃とネマチック
相−等方性液体相転移点（ＴＮｌ　）が下がる。示差型
熱量計で降温過程におけるエンタルピーΔＨを論べると
、ピリジン系液晶組成物のみではΔＨ＝０．３４　Ｃｅ
＆ｔ／ｇ）であるが、２０チの場合はΔＨ＝　０．１３
　〔ｅｈ４／／ｌ　］と、ΔＨもモノマー濃度に影響さ
れ値が小さくなシ、液晶材料の等方性液体状態と重合性
化合物は相溶していることを示している。

一方、偏光顕微鏡を用いてこの溶液のテクスチャーを観
察してみると、溶液を等方性液体状態からネマチック相
へ転移させるとネマチック相から重合性化合物が分離す
ることが確認でき、ネマチック相の重合性化合物に対す
る溶解性は低下していることを示している。

混合溶液中罠於いて重合性組成物が重合し、相分離が進
むと混合溶液中の重合性組成物の濃度が減少し、混合溶
液のＴＮｌが上昇して液晶材料がネマチック相に転移す
ると、液晶材料からの重合性組成物の相分離が一層促進
される。

即ち、本発明に於いては、重合性組成物に対する液晶材
料の等方性液体状態での溶解性と、ネマチック液晶状態
での溶解性の差を利用して重合性組成物を液晶材料から
相分離させつつ重合させることによシ、３次元ネットワ
ーク状の透明性固体物質を液晶連続相中に生成させるも
のである。

重合性組成物′ｔ−硬化させるには、好ましくは１０　
ｒｎＪ／ｃｍ”以上もしくは３峙シ１２以上の強度で基
板を通して紫外線を照射してもよいが、必要に応じて熱
ま九は電子線で代替してもよい。尚、紫外Ｉ！Ｍを照射
する場合には、一定強度の紫外線ヲ基板面に刈して均一
に照射することが好ましい。このような紫外機を一度だ
け照射してもよいし、数回くシ返して照射してもよく、
これによって網目の大きさが均一な３次元ネットワーク
状の透明性固体物質全連続液晶相中に形成させることが
できる。

網目の大きさは０．５〜２μｍの範囲が好ましく、網目
の大きさが均一な３次元ネットワーク状の透明性固体物
ｉｔ影形成せることで、液晶デバイスはハイコントラス
トな、明瞭なしきい値全発現し。

線順次声査方式による時分割駆動させることで。

ト９ットマトリクス電極構成による図形および文字の表
示が出来、優れた特性を示す。つまり、本発明の液晶デ
バイスは、液晶連続相中にネットの大きさが均一な３次
元ネットワーク状の透明性固体物質上形成させることで
時分割駆動を実現している。

重合性組成物ｔ−重合させるには、混合溶液のネマチッ
ク相−等方性液体相転移点近傍から上限が液晶材料単体
のネマチック相−等方性液体相転移点までの温度範囲の
等方性液体状態で行わさせると良く、さらに効果的には
、混合溶液のネマチック相−等方性液体相転移点近傍部
ち、相転移点とそれよシもｌＯＬ位高い温度との範囲内
で行うことが好ましい。

この様にして製造された液晶デバイスの実例を上げる。

ピリジン系液晶組成物（ＴＮＩ　＝　６８．５℃）にカ
プロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペ
ンチルグリコールジアクリレートｔ−添加した溶液で製
造した液晶デバイスの電圧−透過率曲線の一例を第１図
に示す。横軸に印加電圧、縦軸に透過率としてグロット
したものである。（１ンはしきい値ｖｔｈを記す。しき
い値は７．８Ｖｒｍ８でお）、印加電圧がＯ〜４ｖｒ□
の間では透過率がほとんど変化しておらづ、明瞭なしき
い値が存在していることが分かる。（２）は飽和電圧Ｖ
□ｔでおる。飽和電圧は、１７．８　Ｖｒｍｓであり、
この液晶デバイス１２０　Ｖｒ□以下と、液滴分散型液
晶デバイスの駆動電圧ｓ　ｏ　ｖｒｎｉｓ以上と比べて
低電圧で駆動できることを示している。従来技術の液晶
デバイスと比べ、しきい（ＩＮの急峻性が改善されてい
る。また、（３）は無電圧印加の場合の透過率であるが
、透過率は１．６俤と低く遮光性が優れている。液晶デ
バイスの透明性は、透過率が８５％で飽和しておシ、透
明性ガラス基板の透過率と等しくなっている。

つまり、本発明の液晶デバイスは、透過率の範囲が１．
６％から８５％とハイコントラストな液晶デバイスであ
る。参考例として従来技術による液滴分散型液晶デバイ
スの電圧−透過率曲線の一例（Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、
　、　１９８７　、Ｖｏｌ、　１４６　、　ｐｐ−１−
１５）を上けると、しきい値ｖｔｈは３３ｖｒｍ、、飽
和電圧ｖｓａｔが７５　Ｖｒ□と駆動電圧が高く、透過
率の範囲が２９６から６４囁であシコントラストが低く
、シきい値に急峻性がないため時分割駆動ｔ−難しくし
て込る。本発明の液晶デバイスが時分割駆動全行うのに
優れていることが分かる。

実際に、時分割駆動した場合の液晶デバイスの印加電圧
波形及び光学応答波形を第２図及び第３図に示す。１ｇ
２図は、印加電圧波形、第３図は、その光学応答波形で
ある。パルス＠　１０　ｎｈｓ＠ｅ、、１／３バイアス
法、１／２デ、−ティの電圧波形を液晶デバイスに印加
して、光学応答波形を見ている。

（４）の選択波形が印加されている場合は、透過率が５
０％近く進上がり、（５）の非選択波形が印加されてい
る場合は、透過率が大きく変化せづ１時分割駆動時のコ
ントラスト比が、１：１５と高い値を示しており、時分
割駆動出来ることを証明している。また、応答速度も、
立ち上がシ時間は１〜２に＋’１１６ｅ、立ち下が＃）
時間は３〜５　ｍｓ　ｅ　ｃ　＊と速く、更にデユーテ
ィ比金上けることが出来る値でおる。

この様に１本発明は、従来技術による液ｍ分散型液晶デ
バイスでは成し遂げられなかった時分割駆動を可能にし
た優れた液晶デバイスである。

液晶デバイスには、基板上にセグメント電極、ドツトマ
トリクス電極等を設けてもよいし１表示面上に紫外線カ
ットフィルター、光表面反射防止膜等金堰シ付けても良
いし、ｉｉｋ！木部または表示部全体にカラーフィルタ
ーを取り付けてもよい。

またこの様な液晶デバイスは、電圧を印加しなくても、
液晶材料が等方性液体相に相転移する温度になると透明
状態に変わるので、適当な相転移温度を有する液晶材料
全選択することによって、Ｐ９ｒ望の温度域における感
温型（温度比＠型）の光変鉤デバイスとして使用可能で
ある。

〈実施例〉 以下に本発明の実施例全示し、本発明全史に具体的に説
明する。しかし１本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。

実施例１ 液晶組成物（５） 転移温度 屈折率 ６８．５℃（Ｎ−Ｉ） く−２５℃（Ｃ−Ｎ） ｎ＠　＝　１．７８７ ｎ□　＝　１．５３３ 血＝０．２５４ ２０℃の粘度　　　５９　ｃ、ｐ。

誘電率異方性　　　Δｇ＝２６．９ 液晶材料として液晶組成物（５）（ネマチック相−等方
性液体転移点ＴＮ１　：　６８．５℃、しきい値Ｖｔｈ
：１、　ｌ　５　ｖｒｍｌ　ｓ複屈折率二〇、２５４、
常屈折率ｎ。：１．５３３、誘電率異方性Δｊ：２６．
９）８０ム意チ、重合開始剤として２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン０．４％
％　重合性化合物としてカプロラクトン変性ヒドロキシ
パビリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレ
−１−１９，６重量％全混合した。この溶液全示差型熱
量計を用いてネマチック相−等方液体相転移温度を論べ
たところ３２℃であった。従って、この転移温度よシ８
℃高い４０℃に試料を加熱し紫外線硬化温度とした。ス
ペーサとして平均粒径ｌＯμｍのガラスファイバーの微
粉を小量添加し。

２０αＸ２０ｃｍの２枚のＩＴＯガラス板の間に挿入し
、ＩＴＯガラス全体を４０℃に加熱して、４０ｍｖｉ／
ｃ！ｎ”の強度の紫外機’ｉ、ＩＴＯガラス板全面に同
時に均一に照射した。与えたエネルギーは４００ｍＪ／
ｃｍ”に相当する。液晶デバイスの電極間隔は１１μｍ
である。紫外線照射によシブバイスは。

ＩＴＯガラス板全面に均一に白濁不透明状態になった。

この液晶デバイスを調べたところ、しきい値電圧ｖｔｈ
　＝７−８　”ｒｍｓ　ｈ飽和電圧ｖｓａｔ　＝　１７
−８　ｖｒｍａ、無電圧印加時の透過率が１゜６％、透
過率の最大値が８５％であった。１／３バイアス法、１
７２　ｆ　、　−ティでパルス幅ｆ　Ｉ　Ｑ　ｍａｅｅ
で駆動したところ、コントラストが１＝１５であった。

２枚のガラス基板の間に形成されたＶ＠元層の断面を走
査型電子顕微鏡で観察したところ、１〜１．３μｍの大
きさの均一なネットの３次元ネットワークが認められた
。

実施例２ 実施例１と同様の方法によシ。液晶材料として液晶組成
物（４）（ネマチック相−等方性液体転移点ＴＮに６８
．５℃、しきい値Ｖｔｈ　：　１．　Ｉ　５　Ｖｒｒｎ
、、複屈折率：０．２５４．常屈折率ｆＬＱ　：　１．
５１７　％誘電率異方性Δｔ：２６．９）７ＯＮｋ％、
重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−７
エニループロパンーｌ−オン０．６優、重合性化合物と
してカプロラクトン変性ヒドロキシパピリン酸エステル
ネオペンチルグリコールジアクリレート２９．４重量％
の混合物について紫外ｌｆ！Ａ硬化させた。混合溶液の
ネマチック相−等方性液体転移点ＴＮ１は１３℃である
。紫外ｍ硬化温度を２０℃に設定し九。紫外線の強度は
４０−一で、与えたエネルギーは１５０幌た２に相当す
る。紫外線照射によシブバイスは、ＩＴＯガラス板全面
に均一に白濁した。得られた液晶デバイスは、しきい値
ｖｔｈ＝１１、３　Ｖｒｍｓ　ｓ飽和電圧”ａａｔ　＝
　２４　Ｖｒｍｓ　、無電圧印加時の透過率が１１．０
％、透過率の最大値が８５．２％であった。Ｖ３バイア
ス法、１／２デユテイでパルス幅ｆ　ｌ　Ｑ　＋ｎ＋ｓ
ｅｃで駆動したところ、コントラストが１：９であった
。

実施例３ 実施例１と同様な方法によシ、重合性化合物としてカプ
ロラクトン変性ヒドロキシパビリン酸エステルネオペン
チルグリコールジアクリレート１９．６重量％１重合開
始剤として２−ヒドロキシ−２−メｆルー１−７エニル
ープロパンー１−、ｔ７０．４９６、液晶材料としてロ
ッシェ社製ネマチック液晶組成物ＲＯ−５７１（ＴＮ、
：　６４℃、しきい値ｖｔｈ　：　１．　ｓ　ｖ、ｍｓ
、復屈折車：０．２２．常屈折率ｎ０：１、５２１　、
誘を率異方性Δ＃：１３．０）８０ム意チを混合し紫外
線照射して硬化させた。溶液のネマチック相−等方液体
相転移温度は３７．７℃である。

紫外線硬化温度を４５℃に設定して、４０　ｍＷ／ｃｎ
ｔ’の強度の紫外＠’ｉ、ＩＴｏガラス板全面に同時に
均一に照射した。与えたエネルギーは１２０　ｍＪ〜に
相当する。液晶デバイスの電極間隔は１１μｍである。

紫外線照射によ）デバイスは、ＩＴＯガラス板全面に均
一に白濁した。得られた液晶デバイスハ、シきい値ｖｔ
ｈ　＝　７−８　ｖｒｍｓ　、飽和電圧ｖｉａｔ＝２０
　ｖｒｍｌ、無電圧印加時の透過率が４．０　％　、透
過率の最大値が８５．４％であった。ｌ／３バイアス法
。

１／２７’、−ティでノ４ルス幅をＩ　Ｑ　ｍａｅｅで
駆動したところ、コントラストが１：１０であった。

２枚のガラス基板の間に形成された調光層の断面を走査
型電子顕微鏡で観察したところ、０．９〜１．１μｍの
大きさの均一なネットの３次元ネットワークが認められ
た。

実施例４ 液晶材料として液晶組成物（４）（ネマチック相−等方
性液体転移点ＴＮに６８．５℃、しきい値Ｖｔｈ：１、
　ｌ　５　ｖｒｍｉ　ｓ複屈折率：０．２５４．常屈折
ｉｎ□：１．５３３．誘を率異方性Δ＃：２６．９）８
０重菫粂、重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニル−プロパン−１−オン０．４チ、ＴＬ
重合性化合物して長鎖脂肪族ジアクリレート（ＳＡＲＴ
ＯＭＥＲＣｏｍｐａｎｙ社製、為品名：　Ｃ−２０００
）を１９．６Ｘｊｔチを混合した。実施例１と同様な方
法で紫外線硬化させた。溶液のネマチック相−等方液体
相転移温度は２７．７℃である。索外Ｒ硬化温度は３５
℃に設定して、　４０　ｍＷ７−の強度の紫外線に２０
０ｍｍケスのエネルギーで照射した。紫外線照射によ）
デバイスは、　ＩＴＯガラス板全面に均一に白濁した。

得られた液晶デバイスは、しきｈ値”ｔｈ　＝　４−２
　ｖｒｍｓ　＊飽和電圧ｖｓａｔ　＝　１８−３　ｖｒ
ｌ１１ｍ１％無電圧印加時の透過率が１０．３％、透過
率の最大値が８２．０％でありた。１／３バイアス法、
１／２デユーテイでパルス幅をｌ０ｍ５・Ｃで駆動した
ところ。

コントラストがに８でありた。

実施例５ 液晶材料として液晶組成物（４）（ネマチック相−等方
性液体転移点ＴＮ、　＋　６８．５℃、しきい値Ｖｔｈ
：１、１５　ｖｒｍｓ　ｓ複屈折率二〇、２５４　、常
屈折率ｎＯ：１、５３３　、誘を率異方性Δε：２６．
９）８０３に量チ、重合開始剤として２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン０．４
９６、重合！、化合物としてポリプロピレングリコール
ヅアクリレート（平均分子量４００）を１９．６重ｘｑ
ｂ金混合した。実施例１と同様な方法で紫外線硬化させ
た。溶液のネマチック相−等方液体相転移温度は３２．
５℃である。紫外線硬化温度は４０℃に設定して、４０
　ｍＷ／ｃｍ”の強度の紫外線を２００　ｒｎＪ／ｃ！
ｎ！のエネルギーで照射した。紫外線照射によシデパイ
スは、　ＩＴＯガラス板全面に均一に白濁した。

得られ九液晶デバイスは、しきいイ直ｖｔｈ＝８．５■
ｒｍｌＩ、飽和電圧ｖｓａｔ　＝　２４．７　Ｖｒｍｓ
　％無電圧印加時の透過率が４．３％、透過率の最大値
が８０，６％でおった。１／３バイアス法、　１／２デ
ユーテイでパルス幅ｋ　１０　ｍｖｒｅｃで駆動したと
ころ、コントラストが１：６であった。

実施例６ 重合性化合物として長鎖脂肪族ジアクリレート（ＳＡＲ
ＴＯＭＥＲＣｏｍｐａｎｙ社製、′＃３品名：　Ｃ−２
０００）１９．６ｉ量チ、重合開始剤として２−ヒドロ
キシ−２−’ｆシル−−７エニルーグロパンー１−オン
０．４％、液晶材料としてロッシェ社製ネマチック液晶
組成物ＲＯ−５７１（ＴＮｌ：６４℃、しきい値Ｖｔｈ
　：　Ｌ　５　”ｒｍａ　％　’０１屈折率：０．２２
、常屈折ｉｎ□：１．５２１．誘を率異方性Δ＃　：　
ｘａ、ｏ）８　ｏ３ｋｊｌチを混合し、実施例１と同様
な方法で紫外巌硬化させた。溶液のネマチック相−等方
液体相転酪温度は３１．５℃である。紫外線硬化温度は
３３℃に設定してｓ　４０　ｒｎＷ／３ｍの強度の紫外
／ｉＡ　ｋ　２００　ｍＪ／ｃｍ”のエネルギーで照射
した。紫外線照射によ＃）デバイスは、　ＩＴＯガラス
板全面に均一に白濁した。得られた液晶デバイスは、し
きい値Ｖｔｈ＝８．８ｖｒｒｎ、、飽和電圧ｖｓａｔ　
＝　２９．７　Ｖｒｍｓ　％無電圧印加時の透過率が３
．０％、透過率の最大値が７７．０％でありた。ｌ／３
バイアス法、１／２デユーテイでパルス幅ｆ　１０　ｍ
ｓ＠ｃで駆動したところ、コントラストが１＝８であっ
た。

実施例７ 重合性化合物としてペンチルグリコール・ボリグロピレ
ングリコール変性ソアクリレート（ＳＡＲＴＯＭＥＲＣ
ｏｍｐｓｈｎｙ社製、商品名：　Ｃ−９００３）１９．
６！量チ、重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニル−グロノ９ン−１−オン０．４％、液
晶材料としてロッシェ社製ネマチック液晶組成物ＲＯ−
５７１（ＴＮｌ：　６４℃、しきｂ値ｖｔｈ　：　１．
５　■ｒｒｎｓ　、後屈折率：０．２２．常屈折率ｎｏ
：１．５２１、ｐ電率異方性Δｇ：１３．０）８０！ｉ
％を混合し、実施例１と同様な方法で紫外線硬化させた
。済液のネマチック相−等方液体相転移温度は３１．５
℃である。紫外線硬化温度は３３℃に設定して、４０ｍ
φ２の強度の紫外線全２００ｍＪ／−のエネルギーで照
射した。紫外線照射によりデバイスは、ＩＴＯガラス板
全面に均一に白濁した。得られｆｃ液晶デバイスは、し
きい値Ｖｔｈ”９．２ｖｒｍｌ　ｓ飽和電圧ｖｓａｔ　
＝　３１．８　Ｖｒ工、、無電圧印加時の透過率が５．
０％、透過率の最大値が７５．０％で６−）た。１／３
バイアス法、ｌ／２デ、−ティでパルス＠″ｆ：１０　
ｍ５ｅｃで駆動したところ、コントラストがｌ：６であ
った。

実施例８ 重合性化合物として長鎖脂肪族ジアクリレート（ＳＡＲ
ＴＯＭＥＲＣｏｍｐａｎｙ’社製、商品名二〇−２００
０）１９．６重に俤、重合開始剤として２−ヒドロキシ
−２−メｆルーｌ−７エニルーグロパンー１−、オン０
．４チ、液晶材料としてロッシェ社製ネマチクク液晶組
成物ＲＯ−５７１（Ｔｓｌ：　６４℃、しきい値ｖｔｈ
：１．５Ｖｒｍ、、復屈折率：０．２２．常屈折率ｎｏ
：１．５２１．誘電率異方性Δ＃：１３．０）８０Ｘ量
チを混合し、実施例１と同様な方法で紫外線硬化させた
。溶液のネマチック相−等方液体相転移温度は３１．５
℃である。紫外線硬化温度は４０℃に設定して、４０鴫
讐の強度の紫外線を２００ｍＪ／ｍ”のエネルギーで照
射した。紫外線照射によりデバイスは、ＩＴＯガラス版
全面に均一に白濁した。得られた液晶デバイスは、しき
い値７／ｌｈ　＝４−８　ｖｆｌｌｌｌ　、飽和電圧ｖ
ａｎｔ　＝　１９．７　Ｖｒｍａ　ｓ無電圧印加時の透
過率が１１．０％、透過率の最大値が７７．０％であっ
た。Ｖ３バイアス法、ｌ／２デユーテイでパルス幅ｆ　
１０　ｍｓ＠ｅで駆動したところ、コントラストがｌ：
８であった。

実施例９ 重合性化合物としてポリプロピレングリコールジアクリ
レート（平均分子−ｆｉ４００）１９．６重量％、重合
開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ル−ノロパン−１−オン０，４％。

液晶材料としてロッシェ社裂ネマチック液晶組成物ＲＯ
−５７１（ＴＮＩ　：　６４℃、しきい値Ｖｔｈ　：　
１．　ｓｖｒ、ｎ、、″４ＩＬ屈折率：０．２２、常屈
折率ｎｏ　：　１．５２１゜誘電７４−異方性Δｇ：１
３．ｏン８０重量Ｓｔ−混合し、実施例１と同様な方法
で紫外線硬化させた。溶液のネマチック相−等方液体転
移ＩＭＬＰＬは３３．７℃である。紫外線硬化温度は４
０℃に設定して、４０ｍＷ〜の強度の紫外線ｋ　２２０
１ＸＩＪ〜のエネルギーで照射した。紫外線照射によシ
ブバイスは、ＩＴＯガラス板全面に均一に白濁し友。得
られた液晶デバイスは、しきい値ｖｔｈ＝６．４Ｖｒｍ
思・飽和電圧Ｖ□ｔ””　２０−５　ｖｙｍ＠　ｓ無電
圧印加時の透過率が７．０％、透過率の最大値が８３．
０％であった。

ｌ／３バイアス法、ｌ／２デユーテイでパルス幅を１０
　ｍｓ＠ｃで駆動したところ、コントラストが１：８で
あった。

実施例１０ 重合性化合物としてペンチルグリコール・ポリプロピレ
ングリコール変性ジアクリレート（ＳＡＲＴＯＭＥＲＣ
ｏｍｐａｎｙ社製、商品名：　Ｃ−９００３）２４．５
重量％、重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−７エニループロパンー１−オン０．５％、液晶材
料として大日本インキ化学工業社製液晶組成物ＤＯＸ　
−４０６７（ＴＮｌ　：　６０℃、しきい値ｖｔｈ二１
５１１Ｖｒｎ１．、復屈折率二〇、１７５゜常屈折率ｎ
Ｏ：　１．５０９　、８１１率異方性Δε：１９．７）
７５！量チを混合し、実施例１と同様な方法で紫外線硬
化させた。溶液のネマチック相−等方液体相転移温度は
２１．３℃である。紫外線硬化温度は２５℃に設定して
、３５　ｍＷ／−の強度の紫外線上１２０　ｒｎＪ／ｃ
ｍ”のエネルギーで照射し次。紫外線照射によシブバイ
スは、　ＩＴＯガラス板全面に均一に白濁した。得られ
た液晶デバイスは、しきい値ｖｔｈ　＝　４．２　Ｖｒ
ｒｎ、　、飽和電圧ｖａａｔ　＝　１７−７　”ｒｍｓ
、無電圧印加時の透過率が２７６０％、ｍ過軍の最大値
が８５．０％でありた。１／３バイアス法、１／２　Ｆ
あ一ティでパルス幅’ｌ：　１０　ｍ５ｅｃで駆動した
ところ、コントラストが１：５でありた。

実施例１１ 重合性化合物としてポリオレフィン変性ネオペンチルグ
リコールジアクリレート２４．５重ｉ％、重合開始剤と
して２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロ
パン−１−オン０．５％、液晶材料として大日本インキ
化学工業社製液晶組成物ＤＯＸ　−４０６７（ＴＮｌ　
：　６０℃、しきい値Ｖｔｈ　：１．　ｌ　Ｉ　Ｖｒｍ
、　、後屈折率：０．１７５．常屈折率ｎｏ：１、５０
９　、誘１率異方性Δε：１９．７）７５亘に％を混合
し、実施例１と同様な方法で紫外線硬化させｆｃ、溶液
のネマチック相−等方液体相転移温度は２０．５℃であ
る。紫外線硬化温度は２５℃に設定して、３５ｍ彫−の
強度の紫外線’ｊｚ　ｌ　２０　ｍＪ／−のエネルギー
で照射した。Ｊｗ：外線照射によシブバイスは、ＩＴＯ
ガラス板全面に均一に白濁した。

得られた液晶デバイスは、しきい値ｖｔｈ　＝　７．１
■ｒ□、飽和電圧”ｍａｔ　＝　２５−　り　ｖｒｍｇ
　ｓ無電圧印加時の透過率が２２．０％、透過率の最大
値が８１．０優でありた。１／３バイアス法、ｌ／２デ
ユーテイで／４′ルス幅ｋ　ｌ　Ｏｍａｔｅで駆動した
ところ、コントラストが１＝３でおった。

実施例１２ 重合性化合物としてヒドロキシピバリン酸エステルネオ
ペンチルグリコールジアクリレート２４．５ｍｍ％、重
合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニル−プロパン−１−オン０．５優、液晶材料として大
日本インキ化学工業社製液晶ｍｆＲ物ＤＯＸ−４０６７
（Ｔｓ＊　：　６０℃、しきい値Ｖｔｈ：１、１１　Ｖ
ｒ、、　、後屈折率：Ｏ，１７５，常屈折率ｎｏ二１、
５０９　、誘電率異方性Δ砿：Ｉ９．７）７５］！量囁
を混合し、実施例１と同様な方法で紫外線硬化させた。

溶液のネマチック相−等方液体相転移温度は２７．５℃
である。紫外線硬化温度は３１℃に設定して、３５　ｍ
Ｗ／ｃｒｌの強度の紫外線ｋ　１２０　ｍＪ／ｉのエネ
ルギーで照射し九。紫外線照射によシブバイスは、　Ｉ
ＴＯガラス板全面に均一に白濁した。

得られた液晶デバイスは、しきい値■ｔｈ””３．５ｖ
ｒｒｎｓ　、飽和電圧”ｍａｔ　＝　１４−８　ｖｒｎ
ｌｌ　＊無電圧印加時の透過率が３２．０１透過率の最
大値が８３．０俤でおった。ｌ／３バイアス法、　１／
２デー−ティで／４’ルス幅全１０　ｍａ＠ｅで駆動し
たところ、コントラストがｌ：３であった。

〈発明の効果〉 本発明は以上の如きものであるから、大面機の薄膜の液
晶デバイスでおりて％１０〜３０Ｖという低電圧での駆
動が可能でこの程度の低電圧でも立ち上が夛応答速度が
１〜２ｍ５ｅｃと応答速度が高く、透明−白濁不透明の
コントラストが高く、しきい値を有するため１／３　Ｆ
、−ティの時分割駆動が可能である。従りて採光調節、
視界調節１文字図形の大型表示が極めて容易となｐ、し
かもその様な液晶デバイスの製造を極めて容易にするも
のでおる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係わる液晶デバイスの印加電圧−光透
過率のグラフを示し、第２図は本発明に係わる液晶デバ
イスの時間−印加電圧のグラフを示し、第３図は本発明
に係わる液晶デバイスの時間−光透過率のグラフ上水し
ている。 第１図 代理人　弁理士　　高　橋　勝　利 印加電圧［Ｖｒｍｓｌ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、２枚の基板の間に正の誘電率異方性を有する液晶材
   料が介在した液晶デバイスの製造方法に於いて、２枚の
   基板の間に正の誘電率異方性を有する液晶材料と重合性
   組成物との混合溶液を等方性液体状態で保持しながら重
   合性組成物を重合させることにより、液晶材料の連続相
   中に３次元ネットワーク状の透明性固体物質を形成させ
   ることを特徴とする液晶デバイスの製造方法。 ２、混合溶液のネマチック相−等方性液体転移点と、液
   晶材料のネマチック相−等方性液体転移点との間の温度
   範囲で重合性組成物を重合させる特許請求の範囲第１項
   記載の液晶デバイスの製造方法。 ３、重合性組成物がネマチック液晶状態で液晶材料から
   分離する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の液晶デ
   バイスの製造方法。 ４、紫外線を照射することにより、重合性組成物を重合
   させる特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の
   液晶デバイスの製造方法。 ５、１０ｍＪ／ｃｍ＾２以上の紫外線照射エネルギーを
   照射して重合性組成物を重合させる特許請求の範囲第４
   項記載の液晶デバイスの製造方法。 ６、３ｍＷ／ｃｍ＾２以上の強度で紫外線を照射して重
   合性組成物を重合させる特許請求の範囲第４項記載の液
   晶デバイスの製造方法。 ７、一定強度の紫外線を基板面に対して均一に照射して
   重合性組成物を重合させる特許請求の範囲第４項、第５
   項又は第６項記載の液晶デバイスの製造方法。 ８、基板上にセグメント電極が形成された特許請求の範
   囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６項又
   は第７項記載の液晶デバイスの製造方法。 ９、基板上にドットマトリクス電極が形成された特許請
   求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、第
   ６項又は第７項記載の液晶デバイスの製造方法。 １０、表示面に紫外線カットフィルターを取り付けてあ
   る特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第
   ５項、第６項、第７項、第８項又は第９項記載の液晶デ
   バイスの製造方法。 １１、表示面に光表面反射防止膜を取り付けてある特許
   請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、
   第６項、第７項、第８項又は第９項記載の液晶デバイス
   の製造方法。 １２、画素部または表示部全体にカラーフィルターを取
   り付けてある特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、
   第４項、第５項、第６項、第７項、第８項、第９項、第
   １０項又は第１１項記載の液晶デバイスの製造方法。 １３、重合性組成物が重合性化合物及び重合開始剤を含
   有している特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第
   ４項、第５項、第６項、第７項、第８項、第９項、第１
   ０項、第１１項又は第１２項記載の液晶デバイスの製造
   方法。 １４、重合性組成物が重合性化合物及び重合開始剤を含
   有しているとともに連鎖移動剤、光増感剤を含有してい
   る特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第
   ５項、第６項、第７項、第８項、第９項、第１０項、第
   １１項又は第１２項記載の液晶デバイスの製造方法。 １５、重合性化合物が、ポリプロピレングリコールジア
   クリレート、長鎖脂肪族ジアクリレート、ペンチルグリ
   コール・ポリプルピレングリコール変性ジアクリレート
   、ポリオレフィン変性ネオペンチルグリコールジアクリ
   レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
   リシクロデカンジメチロールジアクリレート、ポリエチ
   レングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジア
   クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
   トリス（アクリオキシエチル）イソシアムレート又はカ
   プロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペ
   ンチルグリコールジアクリレートである特許請求の範囲
   第１３項又は第１４項記載の液晶デバイスの製造方法。 １６、連鎖移動剤がブタンジオールジチオプロピオネー
   ト、ペンタエリスリトールテトラキス（β−チオプロピ
   オネート）、またはトリエチレングリコールジメルカプ
   タンである特許請求の範囲第１４項記載の液晶デバイス
   の製造方法。 １７、３次元ネットワーク状の透明性固体物質の網目の
   大きさが０．５〜２μｍの範囲にある特許請求の範囲第
   １項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６項、第７
   項、第８項、第９項、第１０項、第１１項、第１２項、
   第１３項、第１４項、第１５項、又は第１６項記載の液
   晶デバイスの製造方法。