JPH0285282A - アゾール誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、新規なアゾール誘導体およびそれを有効成分
とする新規な農園芸用殺菌剤に関する。

（従来の技術と発明が解決しようとする課題）特開昭５
８−１５０５９０号公報及び特開昭６０−２６０５７２
号公報には、次式のアシル誘導体が農園芸用殺菌剤とし
て記載されている。

一般式 （式中、Ｆは水素原子、メチル基またはエチル基を表し
、Ｒ２は低級アルキル基を表し、ＸおよびＹはそれぞれ
−Ｃト基または窒素原子を表す、但し、Ｘが窒素原子の
ときＹは窒素原子または＝６１１・基を表し、また、　
Ｘが−６１１；基のときＹは窒素原子を表ず）及び 一般式 Ｃ式中、Ｒ１は低級アルキル基を表し、Ｒ２はアルケニ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基または
高級アルキル基を表し　Ｒ１およびＲ４はそれぞれ水素
原子または低級アルキル基を表し、そしてＸは酸素原子
または硫黄原子を表す）本発明の目的は、上記式（Ｉ）
および（ＩＩ）のアゾール誘導体よりもより活性な新規
なアゾール誘導体および農園芸用殺菌剤を提供しようと
するものである。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は、−取代 （式中、Ｒ’、ｒｌ”、Ｉｔ″およびＲ５はそれぞれ水
素原子または低級アルキル基を表し、Ｒ４は直鎖状また
は有枝鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルコキシア
ルキル基またはアルケニルオキシアルキル基を表すか、
あるいはＲ３とＲ４とが一緒になってアルキレン基を表
し、ｎはＯまたは１〜３の整数を表し、ＸおよびＹはそ
れぞれ−Ｃｌｌ・基または窒素原子を表す） で示されるアゾール誘導体ならびにそれを有効成分とす
る農園芸用殺菌剤である。

上記式ＣＩＩ＋　）中、ｒｌ’、Ｒ”、Ｒ３およびｎｓ
の低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル
、ブチルがあげられ、好ましくはＣ３〜４のアルキル基
、さらに好ましくはＲ１、Ｒ２およびＲ′にあってはメ
チル、Ｒ３にあってはメチル、エチルまたはプロピルで
ある。

Ｒ４のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、イソ
ブチル、ペンチル、インペンチル、ネオペンチル、２−
メチルブチル、ヘキシル、イソヘキシル、ｌ−メチルペ
ンチル、２−メチルペンチル、ヘプチル、３−メチルヘ
キシル、５−メチルヘキシル、オクチル、デシル、ドデ
シルがあげられ、好ましくはＣ３〜＋１の直鎖状または
有枝鎖状のアルキル基、さらに好ましくは０４〜．の直
鎖状のアルキル基であり、アルケニル基としては、例え
ばアリル、２−ブテニル、３−ブテニル、ｌ−メチルア
リル、２−ペンテニル、４−ペンテニル、５−へキセニ
ル、７−オクテニルがあげられ、好ましくは０２〜６の
アルケニル基であり：アルコキシアルキル基としては、
アルコキシ部分に上記に例示したアルキル基を有するア
ルコキシメチルまたはアルコキシエチルであり；アルケ
ニルオキシアルキル基としては、上記に例示したアルケ
ニル基を有するアルケニルオキシメチルまたはアルケニ
ルオキシエチルである。またＲ３とＲ４とが一緒になっ
て表すアルキレン基としては、テトラメチレンまたはペ
ンタメチレンがあげられる６ミダゾリル、１．２．３−
トリアゾール−１−イル、１．２．４−１−リアゾール
−２−イルまたはテトラゾール−２−イルがあげられる
。

式（ｌｌ＋）の好ましい基は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は
水素原子またはメチルであり、とくに水素原子であり、
ｎはＯであり、Ｂ３はメチル、エチルまたはプロピルで
あり、Ｒ４は０３〜．の直鎖状または有枝鎖状のアルキ
ル基またはＣ１〜７のアルケニルオキシメチル基であり
、ＸおよびＹはともに−ＣＨ・基である。

次に本発明のアゾール誘導体の代表化合物を例示すると
以下のとおりである。

第１表 Ｉ　　　Ｏ−ｆｏｒ２１ｓ− ＣＨ，０−（ＣＨ２１，− ＨＯＭｅ　　−（ＣＨ２）　５ｃＨｘ ＨＯＭｅ　　−ＣＨ＝Ｈ２ＣＨ。

ＣＨ。

ＨＯＭｅ　　−ｆｃｕ２）４ＣＨｓ ＨＯＭｅ　　−ＣＨａＣＨ，ＣＨＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ２■ ＣＨ。

ＨＯＥｔ　　−ｆｃＨｚ）　ｓＣＴ。

ＨＯＥｔ　　−ＣＨ，ＣＨＣＨｚＣＨｓＣＨ。

ＯＥｔ　　−ｆｃＨｔｌ　３ＣＨｓ ＯＥｔ　　−ＣＨ２３ＣＨ３ ０Ｅｔ　　−ＣＨｉ　５ｃＨｚ ＯＥｔ　　−ＣＨ２、ＣＨｘ ＯＥｔ　　−ＣＨ２５ＣＨ３ ０Ｅｔ　　１ｃＨ２１５ｃＨａ ＯＥｔ　　−（ＣＨ２］　６ＣＨ− ｎｏ”　１．４９９０ ｎｏ”　１．４９９０ ｎｏ”　１．４９９５ ｎｏ３０１．４８１５ ＨＣＨＣＨｎｏ”　１．４９２３ ＨＣＨＣＨｎＤｓａ　１．４９５６ ＨＣＨＣＨｎＩ、２８１．４９６５ ＨＣＨＣＨｎｏ”　１．４９７７ 　　ＣＨ Ｎ ＣＨ，ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ｎ、２ｇ　１．５１６６ ｎｏ”　１．４９５８ ｎｏ”　１．４９２７ ｎＩｌｌ”　１．５０８１ ｎ　ｏ２　＠　１．４９３８ ｎｏ”　１．４９２２ ｎｏ”　１．５０３８ −ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ。

−ＣＨ２０（ＣＨ３Ｉ　、ＣＨ＝ＣＨ。

−ＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ２ −ｆｃＨ２）ｓｃＨｉ −（ＣＨ２１ｚｃＨｓ 　　　ＣＨ ＣＨ Ｈｘ　ＣＨ ＣＭ 　　ＣＨ ｎｏ”　１．５００２ ｎｏ”　１．５０１４ ｎ、ｓｏ　１．５０７２ ｎｏ”　１．５０３４ ｎｏ”　１．４９９８ 本発明の一般式（ＩＩＩ　）の化合物は、次の反応式 に示す方法により製造される。

＋１− （ＩＶ） （Ｖ） しく、塩基の使用量はカルバモイルクロライド（ＩＶ）
１モルに対して０５〜５．０モルが好ましい６反応温度
は２０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃で行われ
る。

なお、カルバモイルクロライドＨｖ）は、下記反応式に
示すように第２級アミン（■【）とホスゲンまたはトリ
クロロメチルクロロホーメートとを反応させることによ
り容易に合成できる。

（ＩＩＩ） この反応は、トルエン、アセトン、メヂルエチルケトン
、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイド、ジオキサンなどの反応に不活性な溶媒中
で、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、トリエチルアミンまたはピリジンなどの無磯また
は有機の塩基の存在下に行われる。この反応に使用され
るアゾール（Ｖ）の量はカルバモイルクロライド（ＩＶ
）１モルに対してｌ、０〜５０モルが好ま（１■） 及びＹは前述したものと同じ）で示されるアミンを不活
性溶媒中で溶媒の還流温度で反応させることによっても
得られる。

［発明の効果］ 本発明のアゾール誘導体（１１口は、イネレＡもち病、
イネごま葉枯病、トマト疫病、キュウリうどんこ病、キ
ュウリ灰色かび病、オオムギうどんこ病、インゲン菌核
病、小麦赤さび病など番こ対し防除効果を示すとともに
、イネ馬鹿苗病、イネごま葉枯病などに対して種子消毒
効果を有する。また、ビート苗立枯病菌などの土壌病害
を土壌処理により防除することができる１本発明の化合
物の適用病害はこれらの例示に限られるものではなく、
稲、麦、そ菜、果樹などの各種病害に対して散布、種子
消毒または土壌処理により有効に使用できる。

本発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合は
、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤、微粒剤およびその他の一
般に慣用される形態の薬剤として使用することが可能で
ある０本発明に使用される担体は固体または液体のいず
れでもよく、また特定の担体に限定されるものではない
、固体担体としては、例えば種々の粘土類、カオリン、
クレー、けいそう土、タルク、シリカなどがあげられ、
液体担体としては、本発明の有効成分化合物に対して溶
媒となるものおよび非溶媒であっても、補助剤により有
効成分化合物を分散または溶解しつるものならば使用で
きる４例えばベンゼン、キシレン、トルエン、ケロシン
、アルコール類、ケトン類、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルホルムアミドなどがあげられる。これに適当な界
面活性剤およびその他の補助剤、例えば展着剤、固着剤
などを混合し、水溶液あるいは乳剤として使用できる。

また本発明の化合物は、省力化および防除効果を確実に
するためにその他の殺菌剤、殺虫剤、除草剤、植物生長
調節剤などと混合して使用することができる。

本発明の農園芸用殺菌剤における有効成分化合物含量は
、製剤形態、施用する方法、その他の条件によって種々
異なり、場合によっては有効成分化合物のみでもよいが
、通常は、０．５〜９５％（重量）、好ましくは２〜７
０％（重量）の範囲である。

本発明の農園芸用殺菌剤を使用するには、有効成分を、
茎葉散布では１０〜４．ＯＯＯｐｐｍの濃度で、土壌施
用ではｌＯアールあたり０．０５ｋｇ〜１０ｋｇを施用
するのが適当である。

（実施例） 以下に本発明の化合物の製造例、製剤例、試験例を示す
。なお［部Ｊとあるのは「重量部」を意味する。

製造例１ Ｎ−（１−エチルオクチル）　−Ｎ−（１−イミダゾリ
ルカルボニル）−フルフリルアミン（化合物１５） Ｎ−（１−エチルオクチル）−Ｎ−フルフリルカルバモ
イルクロライド２．１ｇをトルエン中でイミダゾール０
．５ｇおよびトリエチルアミン０．８ｇと共に５０℃で
２時間加熱撹拌した０反応終了後、水洗して有機層を濃
縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製して目的物２．１ｇを得た。

製造例２ Ｎ−（１−アリルオキシメチルプロピル）−Ｎ−（１−
イミダゾリルカルボニル）−フルフリルアミン（化合物
１６） Ｎ−（１−アリルオキシメチルプロピル）−Ｎ−フルフ
リルカルバモイルクロライド２．３ｇをトルエン中でイ
ミダゾール０．６ｇおよびトリエチルアミン０．９ｇと
共に５０°Ｃで１時間加熱撹拌した。反応終了後、水洗
して有機層を濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製して目的物２．３ｇを得た。

製剤例１．永和剤 Ｎ−（１−エチルオクチル）−Ｎ−（１−イミダゾリル
カルボニル）−フルフリルアミン１０部、カオリン６９
．７５部、ホワイトカーボン１８部、ネオペレックス（
ＫＡＯ−ＡＴＬＡＳ会社、登録商標、界面活性剤）１．
８部およびデモ−ルーＥＰ（同社、登録商標、界面活性
剤）０．４５部を均一に混合粉砕して水和剤を得る。

製剤例２．粉剤 Ｎ−（１−エチルペンチル）−Ｎ−（１−イミダゾリル
力ルボニル）−フルフリルアミン２部およびクレー９８
部を均一に混合粉砕して粉剤を得る。

製剤例３．乳剤 Ｎ−（１−ｎ−プロピルへブチル）−Ｎ−（ｌ−イミダ
ゾリルカルボニル）−フルフリルアミン６０部、メチル
エチルケトン２３部およびポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル１７部を混合、溶解して乳剤を得る。

製造例４１粒剤 Ｎ−（１−エチルオクチル）−Ｎ−（１−イミダゾリル
カルボニル）−フルフリルアミン５部、ラウリルスルフ
ェート１．５部、リグニンスルホン酸カルシウム１５部
、ベントナイト２５部およびホワイトカーボン６７部に
水１５部を加えて混練した後造粒し、流動乾燥機で乾燥
して粒剤を得る。

試験例１．キュウリうどんこ病防除試験直径５ｃｍのプ
ラスチックポットを用いて、室温にて土耕栽培したキュ
ウリ（品種：相模半白）の第１葉期に、製剤例１に準じ
て調製した水和剤を所定濃度に希釈した薬液を１０ｍ１
づつ散布し、その１日後にキュウリうどんこ病胞子懸濁
液を噴霧接種した。接種１０日後にキュウリうどんこ病
斑数を調査し、次式により防除価を算出した。またキュ
ウリに対する薬害程度を次記の指標により表した。結果
は第２表のとおりである。

防除価（％）・（ｌ−１是ぜ♂硬ν蛋！−）Ｘ１００薬
害の調査指標 ５：激甚　４：甚　３：多　２：若干 ｌ：わずか　０：なし 第２表 化合物番号 無処理区 （注） 散布濃度ｆｐｐｍｌ 防除価　薬害程度 試験例２．オオムギうどんこ病防除試験直径５ｃｍのプ
ラスチックポットを用いて、室温にて土耕栽培したオオ
ムギ（品種：アズマゴールデン）の第１葉期に、製剤例
１に準じて調製した水和剤を所定濃度に希釈した薬液を
１０ｍ１づつ散布し、その１日後にオオムギうどんこ病
胞子を軽く散布し葉上にふるい落として接種した。接種
７日後に１葉あたりのオオムギうどんこ病菌の菌叢数を
調査し、次式により防除価を算出した。またオオムギに
対する薬害は試験例１と同様の指標により調査した。結
果は第３表のとおりである。

防除価ｆｚｌ＝（＋−”、分、Ｑ”、　　、、、、　　
：　１ｘｌｏ。

第３表 化合物番号 比較薬剤 キノメチオネート 比較薬剤 比較薬剤 無処理区 散布濃度（ｐｐｍｌ 防除価 薬害程度 試験例３８イネ馬鹿苗病種子消毒試験 イネ（品種：近畿３３号）の開花期にイネ馬鹿苗病菌（
フザリウム　モリニホルム）の濃厚胞子懸濁液を噴霧接
種して得たイネ馬鹿苗病菌感染籾を供試籾とした０種子
消毒は、製剤例１に準じて調製した水利剤を用いて所定
濃度の希釈液とし、上記供試籾と薬液量比（ｖ／ｖ）を
１対１として、２０°Ｃで２４時間供供試籾薬液に浸漬
して消毒した。消毒後の供試籾は２０°Ｃで３日間水に
浸漬した後、３０℃で２４時間催芽させ、鳩胸状になっ
た種苗箱育苗法に準じて宇部粒状培土（宇部興産■製）
２に対して呉羽園芸培土（呉羽化学工業■製）１の割合
で混合した培土に播種した。その後、ガラス温室で栽培
管理した。

発病調査は、播種２５日後（４葉期）に各処理区全苗を
抜き取り、イネ馬鹿苗病菌数を調査して発病苗率を求め
、これより防除価を算出した。また試験例１と同様の指
標でイネに対する薬害を調査した。

本試験は１区５連制で行い、平均種子消毒率を求めた。

結果は第４表のとおりである。

第４表 比較薬剤 ベノミル 比較薬剤 無処理区 ベノミル Ｃ０ＮＨ（Ｃ１１，）　３ＣＨ３ ■ 試験例４．イネごま葉枯病種子消毒試験イネごま葉枯病
多発は場で自然感染したイネごま葉枯病菌（コクリオボ
ルス　ミャベアヌス）感染籾を採集して供試籾とした。

種子消毒法およびその操作手順は試験例３と同様に行っ
た６発病調査は、播種２０日後に行い、イネごま葉枯病
画数を調査し、イネ馬鹿苗病種子消毒試験の場合と同様
に種子消毒率を算出した。また試験例１と同一基準でイ
ネに対する薬害を調査した。

本試験は１区５連制で行い、平均種子消毒率を求めた。

結果は第５表のとおりである。

第５表 化合物番号 散布濃度ｆｐｐｍｌ 種子消毒率（％） 薬害程度 比較薬剤 プロシミドン 比較薬剤 １口００ 無処理区

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾５はそれぞ
   れ水素原子または低級アルキル基を表し、Ｒ＾４は直鎖
   状または有枝鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルコ
   キシアルキル基またはアルケニルオキシアルキル基を表
   すか、あるいはＲ＾３とＲ＾４とが一緒になってアルキ
   レン基を表し、ｎは０または１〜３の整数を表し、Ｘお
   よびＹはそれぞれ−ＣＨ＝基または窒素原子を表す） で示されるアゾール誘導体。 ２）請求項１に記載の一般式で示されるアゾール誘導体
   を有効成分とする農園芸用殺菌剤。