JPH0284310A - 加硫ゴム―合成樹脂複合体の製造方法 - Google Patents

加硫ゴム―合成樹脂複合体の製造方法

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JPH0284310A
JPH0284310A JP1074572A JP7457289A JPH0284310A JP H0284310 A JPH0284310 A JP H0284310A JP 1074572 A JP1074572 A JP 1074572A JP 7457289 A JP7457289 A JP 7457289A JP H0284310 A JPH0284310 A JP H0284310A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は加硫ゴム−合成樹脂複合体の製造方法に係り、
特に加硫ゴムと合成樹脂とを極めて強固に接合すること
ができる加硫ゴム−合成樹脂複合体の製造方法に関する
。
［従来の技術］ 近年、数多くの熱可塑性樹脂が開発され、中でもエンジ
ニアリングプラスチックはその優れた機械的強度、耐熱
性、耐油性、耐クリープ性等の特性から、金属の代替材
料として広く製品化されている。ところで、工業用ゴム
製品はゴムと金属とからなる複合体として提供されるこ
とも多いが、この分野においても金属に代る材料として
エンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂材料が
採用され始め、ゴム−合成樹脂複合体の応用分野が拡大
されつつある。
例えば、自動車サスペンション等に用いられるロンドに
ついても、従来のゴムブツシュ付金属ロッドから、ゴム
ブツシュ付プラスチックロッドに変更されつつある。第
１図はこのようなゴムブツシュ付プラスチックロッド１
の平面図、第２図は第１図のＩＩ　−ＩＩ線に沿う断面
図である。図中、２はプラスチック（例えばポリアミド
樹脂）類ロッド本体、３は加硫ゴム製ブツシュ、４は鋼
製金具である。このロッド１の両端部の加硫ゴム製ブツ
シュ３は、こじり剛性及びねじり剛性の低減を目的とし
て装着されており、ロッド１はこのブツシュ３及び金具
４を介して車体に連結される。
従来、一般のゴム−合成樹脂複合体の製造方法としては
、合成樹脂成形品の表面に含塩素系加硫接着、剤を塗布
し、未加硫ゴムを当接して加硫接着する方法が採用され
ている。
また、特に第１図及び第２図に示すようなゴムブツシュ
付プラスチックロッドの製造方法としては、加硫ゴム製
ブツシュを金型内の所定位置に配置した後、金型内に溶
融合成樹脂材料を射出成形する方法が提案されている（
特開昭６２−１０４７１７）　　。
［発明が解決しようとする課題］ ところで、当然のことながら、ゴム−樹脂複合体におい
て、ゴムと樹脂とを強固に接着することは非常に重要で
ある。特に、ゴムブツシュ付プラスチックロッドにおい
て、ゴムブツシュとプラスチック製ロッド本体とは、極
めて強固に接合される必要がある。
しかしながら、本来、ゴムとプラスチックとは接着性が
悪く、特開昭６２−１０４７１７の方法のように、単に
加硫ゴム製ブツシュ面に溶融合成樹脂を射出成形したの
みでは、十分な接着強度が得られない。
合成樹脂成形品と未加硫ゴムとの加硫接着法では接着強
度は得られるが、加硫接着工程での熱覆歴により合成樹
脂成形品の物性低下を引き起こす可能性がある。また、
溶融温度の低い樹脂を通用した成形品においては、加硫
接着工程における熱覆歴で成形品の変形などの不具合を
発生する。なお、製造コストが割高になるという欠点も
ある。
また、このような方法は、第１図及び第２図に示すよう
なゴムブツシュをプラスチック内に埋め込んだような複
雑な構成の製品を製造する場合には、生産効率が悪い。
本発明は上記従来の問題点を解決し、加硫ゴムと合成樹
脂とを極めて強固に接着することができる加硫ゴム−合
成樹脂複合体の製造方法を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 請求項（１）の加硫ゴム−合成樹脂複合体の製造方法は
、内部に加硫ゴム成形体を配置した金型内に、加熱溶融
した合成樹脂を射出することにより加硫ゴム−合成樹脂
複合体を製造する方法において、前記加硫ゴム成形体の
合成樹脂との接触面に塩素化処理を施し、さらにこの塩
素化処理面に、レゾール型フェノール樹脂とポリビニル
アルコールの乙ルデヒド変性物との混合物を主成分とす
る加硫接着剤層を形成することを特徴とする請求項（２
）の加硫ゴム−合成樹脂複合体の製造方法は、内部に加
硫ゴム成形体を配置した金型内に、加熱溶融した合成樹
脂を射出することにより加硫ゴム−合成樹脂複合体を製
造する方法において、前起加硫ゴム成形体の合成樹脂と
の接触面にクロロスルホン化ポリエチレンを主成分とす
る加硫接着剤層を形成し、かつ加硫ゴム成形体を加熱し
た状態において合成樹脂を射出することを特徴とする。
即ち、本発明者らは、加硫ゴムと合成樹脂とを強固に接
着する方法について鋭意検討を重ねた結果、加硫ゴムに
予め接着性向上のための処理を施した後、これを金型内
に配置し、溶融樹脂を射出することにより、両者が極め
て強固に接着された加硫ゴム−合成樹脂複合体が得られ
ることを見出し、本発明を完成させた。
以下、本発明の詳細な説明する。
まず、請求項（１）の方法について説明する。
請求項（１）の方法においては、金型内に配置する加硫
ゴム成形体の少なくとも合成樹脂と接する面に、まず塩
素化処理を施す。加硫ゴム成形体表面の塩素化処理とし
ては、次の■〜■の方法を採用することができる。
■　加硫ゴム成形体を次亜塩素酸ナトリウムと塩酸の水
溶液中に浸漬処理する方法 ■　加硫ゴム成形体を塩素ガス雰囲気にさらして処理す
る方法 ■　塩素を加硫ゴムに与え得る有機化合物を有機溶剤に
溶かした溶液を加硫ゴム成形体に塗布するなどして処理
する方法。この場合、塩素を与え得る有機化合物として
はトリクロロイソシアヌル酸等を、また、有機溶剤とし
ては酢酸エチル等を用いることができる。
これらのうち、特に■の方法が、処理操作の安全性、接
着効果等の面で最も有利である。
このようにして加硫ゴム成形体を塩素化処理した後、こ
の塩素化処理面に、レゾール型フェノール樹脂とポリビ
ニルアルコールのアルデヒド変性物との混合物を主成分
とする接着剤層を形成する。
レゾール型フェノール樹脂は、ホルムアルデヒドとフェ
ノール類とをアルカリ触媒下で反応させて得られるもの
であるが、ここで、フェノール類としては、フェノール
及びその誘導体、例えばキシレノール、レゾルシノール
等が挙げられる。本発明において、レゾール型フェノー
ル樹脂としては、特にフェノールとレゾルシノールとの
混合物とホルムアルデヒドとの共縮合物であるレゾール
型フェノール・レゾルシノール樹脂が好ましく用いられ
る。このレゾール型フェノール・レゾルシノール樹脂に
おいて、フェノールとレゾルシノールとの混合物におけ
るフェノールとレゾルシノールとの混合割合は、フェノ
ールのモル量をＰ。
レゾルシノールのモル量をＲとしたときにモル比でＰＡ
Ｒが７５：２５〜９５：５とりわけ８５：１５〜９５：
５であることが好ましい。
一方、ポリビニルアルコールのアルデヒド変性物とは、
ポリビニルアルコールとアルデヒド化合物との反応によ
って得られるものであって、例えば、ポリビニルホルマ
ール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂等が挙げられ、これらの中でも特にポリビニ
ルアセタール樹脂が好ましく用いられる。
本発明において、このようなレゾール型フェノール樹脂
とポリビニルアルコールのアルデヒド変性物との比は、
レゾール型フェノール樹脂の重量をＢ、ポリビニルアル
コールの重量をＡとしたときにＢＡＡが７５：２５〜９
９：１とりわけ８５：１５〜９７：３であることが好ま
しい。
なお、接着剤を構成する他の成分としては、溶剤、顔料
、沈降防止剤等が挙げられる。これらの成分は、接着剤
全重量に対して８５重量％以下であることが好ましい。
塩素化処理面に接着剤層を形成した加硫ゴム成形体は、
金型の所定位置に配置し、常法に従って、加熱溶融した
合成樹脂を射出して一体成形する。
なお、請求項（１）の方法において、加硫ゴム成形体の
塩素化処理の程度、形成する接着剤層の厚さ等には特に
制限はなく、製品の寸法、製造条件、要求特性等に応じ
て適宜決定される。
請求項（２）の方法においては、金型内に配置する加硫
ゴム成形体の少なくとも合成樹脂と接する面に、クロロ
スルホン化ポリエチレンを主成分とする加硫接着剤層を
形成する。この接着剤層の厚さ等には特に制限はなく、
製品寸法、製造条件、要求特性等に応じて適宜決定され
る。
次いで、この加硫接着剤を活性化するために、少なくと
もこの加硫接着剤層を加熱する。例えば、加硫ゴム成形
体をオーブン等に入れて全体を加熱する。加熱の程度は
、通常の場合、加熱用オーブンの環境温度９０〜１４０
℃で、１０〜９０分程度と程度のが好ましく、特に好ま
しくは１２０℃で３０分程度とするのが良い。
このようにして加熱処理した加硫ゴム成形体は、金型の
所定位置に配置し、常法に従って、加熱溶融した合成樹
脂を射出して一体成形する。
請求項（１）及び（２）の方法において、射出成形した
後離型して得られた加硫ゴム−合成樹脂複合体は、その
加硫ゴムと合成樹脂との接合界面における接着強度をよ
り向上させるために、離型後直ちに加熱処理するのが好
ましい。具体的には、離型した加硫ゴム−合成樹脂複合
体をオーブン等に入れて加熱処理する。この場合、加熱
の程度はオーブンの環境温度９０〜１４０℃で３０〜１
２０℃、特に１２０℃で６０分程度とするのが好ましい
。
なお、本発明の方法において、加硫ゴム成形体を構成す
る加硫ゴムのゴム成分としては特に制限はないが、請求
項（１）の方法においては、天然ゴムあるいは構造式中
に炭素−炭素二Ｉ！結合を有する合成ゴムが好ましく、
これらは１種単独であるいは２種以上を併用して用いる
ことができる。
また、請求項（２）の方法においては、上記ゴムの他、
更にブチルゴム、クロロ、ブレンゴム等の特殊ゴムをも
採用することができ、これらは１種単独であるいは２種
以上を併用して用いることができる。
加硫ゴム成形体は、このようなゴム成分に、カーボンブ
ラック、シリカ、炭酸カルシウム、マイカ等の充填剤、
軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、架橋剤等の通常用い
られる各種ゴム用添加剤を配合し、混練機で十分に混練
した後、適切な加硫条件で半加硫ないし加硫して製造さ
れる。
一方、射出成形する合成樹脂としては通常の場合、熱可
塑性樹脂が用いられる。具体的には、ポリアミド樹脂、
ＡＢＳ樹脂、アセタール樹脂、メタクリル樹脂、エチレ
ン−酢ビ共重合体、フッ素樹脂、ポリカーボネート、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリスチレン、ポリ
スルホン、ポリフェニレンスルフィド、酢酸ビニル樹脂
、塩化ビニリデン樹脂、ＡＳ樹脂、塩化ビニル樹脂等が
挙げられる。これらのうち、特にポリアミド樹脂が好ま
しく、とりわけ主鎖構造にアミド基を有するポリアミド
樹脂を主成分とするもの、例えば、ナイロン６．１１．
１２．６６．６１０あるいはこれらの共重合物、ブレン
ド品、あるいはポリアミドの官能基を一部変性したもの
などが好適である。これらのポリアミド樹脂は、各種物
性の改良の目的で、その他の熱可塑性樹脂及びゴム成分
などをブレンドして用いることもできる。
更に、ガラス繊維、炭素繊維、各種ウィスカー等の補強
材、炭酸カルシウム、タルク等の無機フィラー等を添加
して用いることもできる。
［作用］ 本発明の方法においては、加硫ゴム成形体を金型内に配
置し、加熱溶融した合成樹脂を射出成形するため、極め
て効率的に加硫ゴム−合成樹脂複合体を製造することが
できる。
しかも、用いる加硫ゴム成形体は、接着性向上のための
特殊な処理を予め施しであるため、加硫ゴム成形体と射
出された合成樹脂とは極めて強固に接着し、著しく接合
強度の高い加硫ゴム−合成樹脂複合体が提供される。
［実施例コ 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。
実施例１ 下記第１表に示す配合のゴム組成物を加硫して、ＡＳＴ
Ｍ：Ｄ４２９．　　Ｍｅｔｈｏｄ　Ｂ、９０°剥離用の
加硫ゴム試験片を製造した。
第１表　ゴム組成物配合 得られた試験片の表面に、トリクロロインシアヌル酸を
３．５±０．５重量％含む酢酸エチル溶液を刷毛にて塗
布して塩素化処理した後、下記配合のレゾール型フェノ
ール樹脂とポリビニルアルコールのアルデヒド変性物と
の混合物を主成分とする接着剤を約５〜１０μｍの厚さ
に塗布した。
接着剤配合（重量％） レゾール型フェノール・レゾルシノール樹脂＝　１８ ポリビニルブチラール樹脂：２ 充填剤：１６ 溶　　剤：６４ このようにして接着処理した加硫ゴム試験片を金型内に
配置し、ポリアミド樹脂として十分な予備乾燥を施した
ナイロン６．５（東しく株）製ｒＣＭ−３００１ＮＪ　
）を用いて射出成形し、離型後直ちに成形体をオーブン
に入れ１２０℃で６０分間後加熱し、３４３図（平面図
）及び第４図（第３図ｒＶ−ＩＶ線に沿う断面図）に示
すような加硫ゴム１１とポリアミド樹脂１２とが一体化
された複合体試験片１３を製造した。なお、この試験片
１３の各部の寸法は次の通りである。
、（１１重＝２５．４ｍｍ ｌ１２　　＝１　１　０ｍｍ ｊ２３ｘ５５ｍｍ ｄ　　Ｉ　＝４ｍｍ ２ｗ７ｍｍ 得られた複合体試験片１３についてＡＳＴＭ：Ｄ　４２
９　、　　Ｍｅｔｈｏｄ　Ｂ　、　９０　”　に準じて
接着試験を行った。結果を第２表に示す。
実施例２ 離型後、後加熱を行わなかったこと以外は、実施例１と
同様にして複合体試験片を得、同様に接着試験を行った
。結果を第２表に示す。
実施例３ 実施例１で製造した加硫ゴム試験片の表面にクロロスル
ホン化ポリエチレンを主成分とする加硫接着剤（ＬＯＲ
Ｄ　　ＣｏＲＰ社製「ケムロツク２５２Ｊ）を約１５〜
２５μｍの厚みに塗布した後、該試験片をオーブンに入
れ１２０ｔで３０分子熱し、これを金型に配置して、実
施例１と同様にして複合体の製造を行った。
得られた複合体の接着試験結果を第２表に示す。
実施例４ 離型後、後加熱を行わなかったこと以外は、実施例３と
同様にして複合体試験片を得、同様に接着試験を行った
。結果を第２表に示す。
比較例１ 加硫ゴム試験片に何ら接着処理を施さなかったこと以外
は、実施例２と同様にして複合体試験片を得、同様に接
着試験を行フた。結果を第２表に示す。
比較例２ 加硫ゴム試験片に塩素化処理のみを施し、加硫接着剤を
塗布しなかったこと以外は実施例２と同様にして複合体
試験片を得、同様に接着試験を行った。結果を第２表に
示す。
比較例３ 加硫ゴム試験片に塩素化処理を施さず、加硫接着剤のみ
を塗布したこと以外は、実施例１と同様にして複合体試
験片を得、同様に接着試験を行った。結果を第２表に示
す。
比較例４ 加硫接着剤としてクロロスルホン化ポリエチレンを主成
分とする加硫接着剤を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして複合体試験片を得、同様に接着試験を行った。
結果を第２表に示す。
比較例５ 加硫ゴム試験片に加硫接着剤を塗布した後、予熱を行わ
ずに金型に配置したこと以外は実施例３と同様にして複
合体試験片を得、同様に接着試験を行った。結果を第２
表に示す。
比較例６ 加硫ゴム試験片に加硫接着剤を塗布した後、予熱を行わ
ずに金型に配置したこと以外は実施例４と同様にして複
合体試験片を得、同様に接着試験を行った。結果を３４
２表に示す。
比較例７ ナイロン６．６（東し■製ｒＣＭ−３００１ＮＪ）を成
形し、この樹脂成形品と、実施例１で用いたゴム組成物
の未加硫ゴムとを加硫接着剤（ＬＯＲＤ　　ＣｏＲＰ社
製「ケム口ック２２０／２０５Ｊ）を用いて加硫接着す
ることにより第３図及び第４図に示すような形状の複合
体試験片を製造した。
得られた試験片について、実施例１と同様にして接着試
験を行い、その結果を第２表に示した。
第２表より明らかなように、本発明の方法によれば射出
成形法により容易かつ効率的に加硫ゴム−合成樹脂複合
体を製造することができ、得られる複合体は、加硫ゴム
と合成樹脂との界面の接着性が著しく高く、従来の加硫
接着法に匹敵する高い接着強度が得られる。
［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明の加硫ゴム−合成樹脂複合体
の製造方法によれば、加硫ゴムと合成樹脂とが著しく高
い接着強度で接着された加硫ゴム−合成樹脂複合体を、
熱覆歴による合成樹脂の物性低下、変形等を引き起こす
こともなく、容易かつ効率的に、また低コストに、しか
も高い生産性にて製造することが可能とされる。
本発明の方法は、特に自動車用ゴムブツシュ付プラスチ
ックロッド等の製造に極めて有効である。
【図面の簡単な説明】
第１図はゴムブツシュ付プラスチックロッドの平面図、
第２図は第１図ＩＩ　−ＩＩ線に沿う断面図、第３図は
実施例及び比較例で製造した試験片の平面図、第４図は
第３図ＩＶ−ｒＶ線に沿う断面図である。 １・・・ゴムブツシュ付プラスチックロッド、２・・・
プラスチック製ロンド本体、 ３・・・加硫ゴム製ブツシュ、　　４・・・ｍ製金具。 代　　理　　人　　弁理士　　重　　野剛 手続補正書 特許庁長官膜　　　　　　　　　　　　　　Ｖｌ　事件
の表示 平成１年特許願第７４５７２号 ２　発明の名称 加硫ゴム−合成樹脂複合体の製造方法 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　　（５２７）株式会社ブリデストン４　代
理人 住　所　　東京都港区虎ノ門１丁目１５番７号〒１０５
　　ＴＧ１１５ビル　８階 ７　補正の内容 （１）　明細書第９頁第５行に「ポリビニルアルコール
」とあるのをｒポリビニルアルコールのアルデヒド変性
物」と訂正する。 （２）　同第１１頁第４行にｒ　１２０　ｔ、」とある
のをｒ１２０分、Ｊと訂正する。 以上

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）内部に加硫ゴム成形体を配置した金型内に、加熱
    溶融した合成樹脂を射出することにより加硫ゴム−合成
    樹脂複合体を製造する方法において、前記加硫ゴム成形
    体の合成樹脂との接触面に塩素化処理を施し、さらにこ
    の塩素化処理面に、レゾール型フェノール樹脂とポリビ
    ニルアルコールのアルデヒド変性物との混合物を主成分
    とする加硫接着剤層を形成することを特徴とする加硫ゴ
    ム−合成樹脂複合体の製造方法。
  2. （２）内部に加硫ゴム成形体を配置した金型内に、加熱
    溶融した合成樹脂を射出することにより加硫ゴム−合成
    樹脂複合体を製造する方法において、前記加硫ゴム成形
    体の合成樹脂との接触面にクロロスルホン化ポリエチレ
    ンを主成分とする加硫接着剤層を形成し、かつ加硫ゴム
    成形体を加熱した状態において合成樹脂を射出すること
    を特徴とする加硫ゴム−合成樹脂複合体の製造方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08294933A (ja) * 1995-04-25 1996-11-12 Elf Atochem Sa ゴム上に熱可塑性樹脂を多色成形する方法
JP2007098867A (ja) * 2005-10-06 2007-04-19 Bridgestone Corp 積層体、その製造方法及びそれを用いたタイヤ
JP2007112000A (ja) * 2005-10-20 2007-05-10 Bridgestone Corp タイヤの製造方法
JP2013220655A (ja) * 2012-04-19 2013-10-28 Bridgestone Corp 防振装置の製造方法
WO2016143716A1 (ja) * 2015-03-06 2016-09-15 株式会社ブリヂストン タイヤ

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2795462B2 (ja) * 1989-06-05 1998-09-10 鬼怒川ゴム工業株式会社 加硫ゴムの成形方法
DE69637877D1 (de) 1995-01-27 2009-04-30 Yokohama Rubber Co Ltd Luftreifen und Verfahren zur Herstellung
US6106755A (en) * 1996-09-09 2000-08-22 Pfoertner; Rolf F. K. G. Method of making a cast urethane striking tool
EP1184150A4 (en) * 2000-03-09 2007-07-18 Toyo Tire & Rubber Co PROCESS FOR PRODUCING RUBBER RESIN COMPOSITE
US7005095B2 (en) * 2001-08-10 2006-02-28 Nok Corporation Process for production of vulcanized rubber-resin composites
ITMI20030263A1 (it) * 2003-02-13 2004-08-14 Manifattura Gomma Finnord S P A Girante per pompe di raffreddamento, in particolare per
EP1664189B1 (en) * 2003-09-17 2009-11-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Improved thermoplastic vulcanizates and processes for making the same
DE102006050345A1 (de) * 2005-10-26 2007-09-06 Tokai Rubber Industries, Ltd., Komaki Vibrationsdämpfendes Gummielement und Verfahren zur Herstellung desselben
EP1878560A1 (de) 2006-07-12 2008-01-16 Basf Aktiengesellschaft Kunststoff-Kautschuk-Verbundbauteil und dessen Herstellung
EP2100715B1 (en) * 2008-03-12 2014-01-15 Aktiebolaget SKF Method for the production of a bearing carrier
GB201007158D0 (en) * 2010-04-29 2010-06-09 Polyformers Ltd Bathroom product
EP3946913B1 (en) * 2019-03-29 2023-10-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bonding rubber and plastic surfaces during injection molding
EP3715406A1 (en) * 2019-03-29 2020-09-30 Henkel AG & Co. KGaA Process for modifying the surface polarity of rubber substrates

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB691252A (en) * 1950-03-04 1953-05-06 Dunlop Rubber Co Improvements in the production of bonded rubber articles
US3492263A (en) * 1966-02-25 1970-01-27 Weyerhaeuser Co Method of producing a phenol-hcho-resorcinol resin by condensing phenol and hcho in the presence of a bivalent metal ion and then adding resorcinol and a liquid hcho hardener
FR1499472A (fr) * 1966-09-26 1967-10-27 Goodrich Co B F Dissolutions adhésives pour caoutchoues terpolymères éthylène propylène-diène
DE2228544C3 (de) * 1972-06-12 1984-01-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Haftvermittler auf Basis von Polyisocyanaten zum Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder andere stabile Substrate
US3944523A (en) * 1973-10-23 1976-03-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(phenol/diene) resin and rubber adhesive compositions tackified therewith
DE2654352A1 (de) * 1976-12-01 1978-06-08 Henkel Kgaa Bindemittel auf basis waessriger dispersionen zum verbinden von kautschuk mit stabilen substraten durch aufvulkanisieren
US4159363A (en) * 1978-04-20 1979-06-26 The General Tire & Rubber Company Compositions of Br or Cl containing polymers and polycarbodiimides
US4427759A (en) * 1982-01-21 1984-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing an overcoated photopolymer printing plate
US4559688A (en) * 1983-10-24 1985-12-24 General Motors Corporation Bonding EPDM gaskets to filled nylon heat exchanger parts
JPH0723758B2 (ja) * 1983-11-22 1995-03-15 株式会社ブリヂストン ゴム管状物
JPS62104717A (ja) * 1985-10-31 1987-05-15 Tokai Rubber Ind Ltd ゴムブツシユ付プラスチツクロツドの製法
US4718837A (en) * 1986-08-18 1988-01-12 Frazzell Michael E Marine drive water pump impeller

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08294933A (ja) * 1995-04-25 1996-11-12 Elf Atochem Sa ゴム上に熱可塑性樹脂を多色成形する方法
JP2007098867A (ja) * 2005-10-06 2007-04-19 Bridgestone Corp 積層体、その製造方法及びそれを用いたタイヤ
JP2007112000A (ja) * 2005-10-20 2007-05-10 Bridgestone Corp タイヤの製造方法
JP2013220655A (ja) * 2012-04-19 2013-10-28 Bridgestone Corp 防振装置の製造方法
WO2016143716A1 (ja) * 2015-03-06 2016-09-15 株式会社ブリヂストン タイヤ
JPWO2016143716A1 (ja) * 2015-03-06 2017-12-14 株式会社ブリヂストン タイヤ

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