JPH0282246A - 感光性マイクロカプセルおよび感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を
含む感光性マイクロカプセルおよびこれを利用した感光
材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、および同５８−１６９１４
３号等の各公報に記載されている画像形成方法において
開示されている。

また、上記改良として、乾式処理で高分子化合物を形成
することができる方法が提案されている（特開昭６１−
６９０６２号、あるいは同６１−７３１４５号公報）。

これらの方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤
、架橋性化合物（重合性化合物）に、更にバインダーあ
るいは色画像形成物質が構成成分に含まれてなる感光層
を支持体上に担持してなる記録材料（感光材料）を像様
露光して感光性銀塩の潜像を形成させたのち、これを加
熱することにより、潜像が形成された部分に重合物（重
合性化合物）を重合させる方法である。

なお、ハロゲン化銀の潜像が生成していない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法も既に知られて
いる（特開昭６１−２６０２４１号公報）。この方法は
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合を抑制す
ると同時に、他の部分（潜像が形成されていない領域）
にて重合を促進させる方法である。

また、上記感光材料の好ましい２態様として、上記構成
成分のうち、少なくとも重合性化合物と色画像形成物質
とが同一のマイクロカプセルに収容されてなる感光材料
およびこれを用いた画像形成方法も提案されている（特
開昭６１−２７５７４２号および同６１−２７８８４９
号公報）。このようにマイクロカプセル化の導入により
、良好な画像を得ることができる。

マイクロカプセルはその壁材として種々の樹脂を使用す
ることができる。中でもポリウレア樹脂は比較的弾力性
に富み、またカプセル自体の緻密性、強靭さなども有し
ている。従って、これを利用して感光材料を製造した場
合には、取扱いが容易となる、また保存性が向上するな
どの利点を有する（上記公報および特開昭６２−２０９
４３８号公報等）。

上記の感光材料を利用する画像形成方法としては、感光
材料を像様露光後、熱現像し、これを受像材料と重ね合
せた状態で加圧し、未重合の重合性化合物を受像材料上
に転写し、該受像材料上に転写画像を得るという方法が
一般に利用される。

本発明者の検討によると、上記のポリウレア樹脂製の外
殻からなるカプセルを含む感光材料を利用して、上記画
像形成方法を実施した場合には、転写画像の画像部（最
高濃度部）の濃度が低下したり、あるいは白地部（バッ
クグランド）（最低濃度部）が着色し、充分なコントラ
ストが得られない場合があることがわかった。

［発明の要旨］ 本発明は、コントラストの良好な画像を与える感光材料
の製造に好適に利用することができる感光性マイクロカ
プセルを提供することを特徴とする 特に、本発明は、加熱現像時にカプセルに含まれる内容
物（芯物質）のしみ出しを抑制し、コントラストの高い
画像を得ることができる感光材料を提供することを目的
とする。

本発明は、ハロゲン化銀および重合性化合物を含む芯物
質の周囲にポリウレア樹脂製の外殻が形成されてなる感
光性マイクロカプセルにおいて、該ポリウレア樹脂製の
外殻が１６０℃以上のガラス転移点を有していることを
特徴とする感光性マイクロカプセルを提供することにあ
る。

また、本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を含む感光層を有し、かつこれらのう
ち少なくともハロゲン化銀および重合性化合物がポリウ
レア樹脂製の外殻からなる感光性マイクロカプセルに収
容された状態にある感光材料において、該ポリウレア樹
脂製の外殻が１６０℃以上のガラス転移点を有している
ことを特徴とする感光材料を提供することにある。

本発明は以下の態様であることが好ましい。

（１）上記ポリウレア樹脂製の外殻のガラス転移点が１
８０℃以上、２５０℃以下である。

（２）上記ポリウレア樹脂製の外殻が芳香族多価イソシ
アナート化合物を含む原料から得られたものである。

（３）上記ポリウレア樹脂製の外殻が芳香族多価イソシ
アナート化合物を含む原料から得られたものであり、か
つ該原料が重合性化合物に対して１乃至６０重量％の量
で含まれている。

（４）上記重合性化合物が分散用ポリマーを溶解状態で
含み、該ポリマーが下記−数式［１］、［■］および［
Ｉ［Ｉ］で表わされるくり返し単位からなる群より選ば
れるくり返し単位を、該ポリマーを構成する全くり返し
単位の２％乃至９５％含む。

ＲＩ ！ ＋ｃＨ２Ｃチー ［１］ （Ｄ　Ｉ　＋Ｖ＋Ｅ　Ｉ　＋−Ｖ−＋−Ｄ　２　：）ト
、Ｙ［上記式［１］において、 Ｒ１は、水素原子または炭素原子数が１乃至６個のアル
キル基を表わし、 ｘ′は、−ＣＯＯ−−ＣＯＮＨ２−およびフェニレン基
からなる群より選ばれる二価の基を表わしく上記Ｒ２は
水素原子または炭素原子数が１乃至６個のアルキル基を
表わし、そしてフェニレン基は一個以上の置換基を有し
ていてもよい）、 ＤｌおよびＤ２は、それぞれ、アルキレン基、アラルキ
レン基およびフェニレン基からなる群より選ばれる二価
の基を表わしく各店は一個以上の置換基を有していても
よい）、Ｅｌは、−ＣＯＯ−１−ＣＯ− −ＯＣＯ−−ＮＨＣＯ− −ＮＨＣＯＮＨ−−ＣＯＮＨ−−Ｓ− 一〇−および一８Ｏ□−からなる群より選ばれる二価の
基を表わし、 Ｙは、カルボキシル基またはスルホン酸基を表わしく各
店は、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の状態であ
ってもよい）、そしてａ、ｂおよびＣは、それぞれ、０
または１である］。

十ＣＨ２−Ｃ← ［ＩＩ］ ［上記式［■］において、 Ｒ３は、水素原子または炭素原子数が１乃至６個のアル
キル基を表わし、 Ｘ２は、−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ４−およびフェニレン
基からなる群より選ばれる二価の基を表わしく上記Ｒ４
は水素原子または炭素原子数が１乃至６個のアルキル基
を表わし、そしてフェニレン基は一個以上の置換基を有
していてもよい）、 ＪｌおよびＪ２は、それぞれ、炭素原子数が１乃至６個
のアルキレン基を表わし、 Ｒ２は、−ＣＯＯ−−ＣＯＮＨ− −ＯＣＯ−−ＮＨＣＯ− −ＮＨＣＯＮ）Ｉ−１−ＣＯ−１−５−および−３０２
−からなる群より選ばれる二価の基を表わし、 Ｒ５は、炭素原子数が１乃至６個のアルキル基を表わし
、 Ｐは、１乃至２５の整数であり、 ｑは、０または１であり、そして ｒは、０乃至２０の整数である］。

＋ＧＨｚ　　　Ｃチ−［［［］ Ｃ＝０ Ｘ’　−ＣｎＨ２，−Ｒ’ ［上記式［Ｉ１１］において、 Ｒ６は水素原子またはメチル基を表わし、ｘ′３は酸素
原子または−ＮＨ−を表わし、ｎはｌ乃至６の整数であ
り、そして Ｒ７は総炭素原子数が１乃至６個となる２個のアルキル
基により置換されたアミノ基、アミノ基を置換している
置換基が隣接する窒素原子と共に５員または６員の含窒
素複素環を形成する基、−ＣＯＣＨ３、−Ｎ　ＨＳ　０
２　ＣＨ３よりなる群より選ばれる一個の基を表わす］ （５）上記（４）において、分散用ポリマーがハロゲン
化銀を含む乳剤に対して、ｏ、ｉ乃至２０重量％含まれ
ている。

（６）上記感光性マイクロカプセルが更に還元剤を含み
、かつ該還元剤が下記一般式［ＶＩ］で表わされるヒド
ラジン話導体を含む。

［上記一般式［Ｖ１］において、ＲＩ２は任意の置換基
を表わし、Ｒ”は環へに結合しているヘテロ原子を含む
置換基を表わし、Ｒ”は、水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルキニル基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニル基およびアミノ基からなる群より選らばれ
るｍ個の基を表わし、ｍは０乃至４の整数を表しくｍが
２以上の整数の場合は上記Ｒ１２は互いに同一でも異な
っていてもよく、また互に連結して環へと縮合環を形成
していてもよい）、そして上記各店は一以上の置換基を
有していてもよい。］［発明の効果］ 本発明者の研究によれば、従来の方法によって得られた
ポリウレア樹脂製の外殻からなる感光性マイクロカプセ
ルは、その樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が、感光材料を
熱現像する際の温度（通常の加熱温度は１４０〜１５５
℃）より極めて低く、従って、熱現像時には該カプセル
壁が緩み、未硬化のカプセルの内容物（重合性化合物を
含む芯物質）がしみ出す傾向にあることがわかった。

そしてこのｒしみ出し１が、前述した画像のコントラス
トを低下（画像濃度の低下および白地部の着色）させる
原因であることが判明した。

また、上記のように、ガラス転移点（Ｔｇ）の低いポリ
ウレア樹脂壁が形成されてしまうのは、カプセルを調製
する際に添加される分散用ポリマー等がイソシアナート
化合物と反応し、本来の壁形成に寄与できないためであ
ることもわかった。

本発明の感光性マイクロカプセルはその樹脂壁のガラス
転移点が、熱現像時の温度より高く設定されいるために
、上記のｒしみ出しｊが抑制される。従って、このカプ
セルを利用してなる感光材料を用いて画像形成を行なえ
ば、コントラストの高い画像を得ることができる。

また、このようなカプセルで構成された感光材料はその
保存性、取り扱い時の容易性も同時に向上するといえる
。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光性マイクロカプセルの外殻はポリウレア樹
脂壁からなり、かつ該樹脂壁のガラス転移点が１６０℃
以上を有するものである。好ましくは、上記ガラス転移
点は１８０℃以上であってかつ２５０℃以下である。

上記のように高いガラス転移点を有する感光性マイクロ
カプセルを調製方法は種々の方法がある。本発明におい
ては、カプセル（ポリウレア樹脂壁）形成に使用される
原料あるいはカプセル調製に際し通常使用される分散剤
等の添加剤を選択して調製する方法が好ましい。具体的
な方法としては、カプセル壁（ポリウレア樹脂壁）を構
成する原料として、脂肪族系の化合物に比べ、活性の高
い芳香族系の多価イソシアナート化合物を使用し、また
、分散剤等の添加剤は上記イソシアナート化合物と反応
しにくいもの（活性プロトンを有しない化合物）を選択
して調製する方法である。

更に、感光性マイクロカプセルが還元剤等をその芯物質
として含む場合には、この還元剤等も上記のようなイソ
シアナート化合物と反応しにくいものを選択して調製す
る必要がある。

本発明の感光性マイクロカプセルの調製に使用すること
のできる芳香族多価イソシアナート化合物を以下に記載
する。

芳香族多価インシアナートとしては、ｍ−フェニレンジ
イソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２
．６−）リレンジイソシアナート２．４−トリレンジイ
ソシアナート、ナフタレン−１，４−ジイソシアナート
、ジフェニルメタン−４，４°−ジイソシアナート、３
，３°−ジメトキシ−４，４°−ビフェニルジイソシア
ナート、３，３゛　−ジメチルジフェニルメタン−４゜
４′−ジイソシアナート、４，４°−ジフェニルプロパ
ンジイソシアナート、４，４°、４”−トリフェニルメ
タントリイソシアナート、トルエン２．４．６−１リイ
ソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナー
トのようなトリイソシアナート、４．４’　−ジメチル
ジフェニルメタン−２，２°、５，５°−テトライソシ
アナート、２．４−トリレンジイソシアナートとプレン
ツカテコールとの付加物、トリレンジイソシアナートと
ヘキサントリオールとの付加物、トリレンジイソシアナ
ートとトリメチロールプロパンとの付加物のようなポリ
イソシアナートプレポリマーなどを挙げることができる
。

本発明の感光性マイクロカプセルの調製に使用すること
のできる分散用ポリマーは、下記−数式［１Ｆ、［ＩＩ
］および［ｍ］で表わされる、親水性基を有するくり返
し単位からなる群より選ばれるくり返し単位を、全くり
返し単位のうち２乃至９５％を含むポリマーから選ばれ
る。

以下余白 （０１話−十Ｅｌ＋Ｖ−＋−Ｄ２鮨　Ｙ上記式［１］に
おいて、 Ｒ１は、水素原子または炭素原子数が１乃至６個のアル
キル基を表わす。アルキル基は直鎖でも分岐を有してい
てもよい（以下、同様）。上記Ｒ１は水素原子またはメ
チル基であることが好ましい。

ｘｌは、−ＣＯＯ−５−ＣＯＮＨ２−およびフェニレン
基からなる群より選ばれる二価の基を表わす。モしてＲ
２は水素原子または炭素原子数が１乃至６個のアルキル
基を表わす。アルキル基は直鎖でも分岐を有していても
よい（以下、同様）。また、フェニレン基は一個以上の
置換基を有していてもよい。

ＤｌおよびＤ２は、それぞれ、アルキレン基、アラルキ
レン基およびフェニレン基からなる群より選ばれる二価
の基を表わす。多基は一個以上の置換基を有していても
よい。アルキレン基およびアラルキレン基のアルキレン
部分の炭素原子数は１乃至６個であることが好ましい。

これらのうちではアルキレン基が好ましい。

Ｅｌは、−ｃｏｏ−−ｃｏ− −ＯＣＯ−−ＮＨＣＯ−−ＮＨＣＯＮＨ−−ＣＯＮＨ−
−Ｓ−−０−および−５０２−からなる群より選ばれる
二価の基を表わす。これらのうちでは、−ＣＯＯ−が好
ましい。

Ｙは、カルボキシル基またはスルホン酸基を表わす。ま
た多基は、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の状態
であってもよい。

ａ、ｂおよびＣは、それぞれ、０または１を表わす。ａ
、ｂおよびＣの組合せについては特に制限はない。ａ、
ｂおよびＣが、いずれも０であってもよい。

Ｌ上下余白 ［＋１］ 上記式［■］において、 Ｒ３は、水素原子または炭素原子数が１乃至６個のアル
キル基を表わす。上記Ｒ３は水素原子またはメチル基で
あることが好ましい。

ｘ２は、−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＲ’　−およびフェニレ
ン基からなる群より選ばれる二価の基を表わす。上記Ｒ
４は水素原子または炭素原子数が１乃至６個のアルキル
基を表わす。また、フェニレン基は一個以上の置換基を
有していてもよい。

ＪｌおよびＪ２は、それぞれ、炭素原子数が１乃至６個
のアルキレン基を表わす。上記炭素原子数は、２個また
は３個であることが特に好ましい。

Ｒ２は、−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ− −ＯＣＯ−−ＮＨＣＯ−−ＮＨＣＯＮＨ−−ＣＯ−−３
−および−３Ｏ２−からなる群より選ばわる二価の基を
表わす。これらのうちでは−ＣＯ−が好ましい。

Ｒ５は、炭素原子数が１乃至６個のアルキル基を表わす
。

ｐはｌ乃至２５の整数であり、９はＯまたは１であり、
そしてｒは０乃至２０の整数である。なお、ｐと「の和
は３以上であることが好ましい。

−（−ＣＨ２Ｃ＋−［Ｉ１１］ Ｃ＝０ Ｘ３−ＣｎＨ２，−Ｒ’ 上記式［１１１］において、 Ｒ６は水素原子またはメチル基を表わす。

ｘ３は酸素原子または−ＮＨ−を表わす。

ｎは１乃至６の整数を表わす。モしてｎは２であること
ことが好ましい。

Ｒ７は総炭素原子数が１乃至６個となる２個のアルキル
基により置換されたアミノ基、アミノ基を置換している
置換基が隣接する窒素原子と共に５員または６員の含窒
素複素環を形成する基、−ＣＯＣＨ３、Ｎ　ＨＳ　Ｏ２
ＣＨａよりなる群より選ばれる一価の基を表わす。上記
Ｒ７は、ジメチルアミノ基また一ＣＯＣＨ，が好ましい
。

なお、上記以外の分散用ポリマーの例として、以下に示
すくり返し単位を含むポリマーを使用することができる
。なお、この場合のくり返し単位もポリマーを構成する
全くり返し単位のうち２乃至９５％を含んでいることが
好ましい。

十ＣＨ２−ＣＨ←　　　　　［ＩＶ］ ［ｈ記式［ＩＶ］において、 Ｒ９は総炭素原子数が１乃至６個となる２個のアルキル
基により置換されたアミン基、アミノ基を置換している
置換基が隣接する窒素原子と共に５員または６員の含窒
素複素環を形成する基、　　ＣＯＣＨ３、Ｎ　ＨＳ　Ｏ
２ＣＨ３よりなる群より選ばれる一価の基である］ ＼ Ｒ目 ［上記式［Ｖ］において。

ｘ３は−ＣＯ−またバー　ｓ　ｏ　２−を表わす。

Ｒ”およびＲ”は炭素原子数が１乃至６個のアルキル基
、あるいはＲ”とＲ”とが隣接する窒素原子と共に５員
または６員の複素環を形成してもよい］ 本発明においては、上記−数式［■］または［ＩＩ［］
で表わされる、親水性基を有するくり返し単位を含むポ
リマーが好ましい。

以上述べたような親水性基を有するくり返し単位は、ポ
リマーを構成する全くり返し単位のうち２乃至９５％含
まれていることが好ましい。

本発明に用いるポリマーは、以上述べたような親水性基
を有するくり返し単位に加えて、疎水性のくり返し単位
を含むコポリマーを構成していることが好ましい。疎水
性のくり返し単位とじては、親水性基を有しないオレフ
ィン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレ
ン類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類
、イタコン酸エステル類、マレイン酸エステル類等のエ
チレン性不飽和モノマーより誘導されるくり返し単位で
あることが好ましい。

上記エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、エチ
レン、ブタジェン、イソブチレン、アクリロニトリル、
メチルビニルエーテル、ビニルベンジルエーテル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシル
アクリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、１ｓｏ−プチルメ
タクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、シクロへ
キシルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート
、イタコン酸ジエチルおよびマレイン酸ジブチルを挙げ
ることができる。これらのうちでは、アクリル酸または
メタクリル酸と炭素原子数１乃至６のアルキルアルコー
ルまたはシクロヘキシルアルコールとのエステルが特に
好ましい。

以下に本発明のポリマーとして好ましく用いることがで
きるコポリマーの具体例を示す。各側において、左側に
示されるくり返し単位が前述した親水性基を有するくり
返し単位に相当し、右側に示されるくり返し単位が疎水
性のくり返し単位に相当する。

（Ｐ−２） （Ｐ−３） （Ｐ−４） →に１１２−ＣＩｌ←２゜ ＣＯＯ（（：＋１２０１１２［：＋１□０）、ｅｌｌ。

（ｐ−ｓ） →Ｃ１＋２−ｅ１１）−、。

ＣＣ００Ｃｚｌ１　（ｔ） ＣＯＯ（（：Ｉ（２ＣＨ２０）　９ＣＩ＋３（：ＯＯ（
：Ｉ＋３ （Ｐ−６） →Ｃｌ１２−Ｃ）−＋。

Ｃ００（（：ｌｌ２Ｃ１ｌ□０）９ＣＩｆ３（Ｐ−７） ｅｌｌ３ →Ｃ１ｈ−Ｇ　　トー９゜ Ｃ００Ｇ２１１ｓ （Ｐ−１０） Ｃ００（ｅｌｌ２［：１１□０Ｌ３ＣＩＩ３（Ｐ−１ ＣＯＯＣＨ。

（ｐ−ｓ） （Ｐ−１２） →ＣＩ＋２−ＣＩ）−ｔ　。

Ｃｏｏ　（に１Ｉ２ｃＬｏ）　３ ＧＯ−（Ｃ１１２Ｃ１１２（：＋１□０）９ＣＩＩ３Ｃ
１１゜ →ｅ１１２−Ｃトー、。

Ｃ００ＣＩＩ３ （Ｐ−９） （Ｐ−１ ６１１つ Ｃ０ＮＨ（ＣＩｌ□ｅ１１□０）９ＧＩｈＣＯＯＣ２Ｈ
。

（Ｐ−１４） （Ｐ−１８） ＣＨ，。

→ｅｌ１２−ｅｌｌ←２５ →ＣＨ２−（： ←７Ｓ ０ＯＩＩ ＣＯＯＣ１１３ （：００１１：Ｉ＋□［；１１２ＣＯＯＩ＋Ｃ００Ｃ２
Ｈ５ （ｐ−ｔｓ） （Ｐ−１９） →Ｃ１１２−Ｇ　）−２゜ →Ｃ１ｈ−ＣＩｌ←８゜ →ｅｌｌ□−Ｃ トー２５ （：０ＯＮａ に０ＯＣｄｌ。

Ｃ００Ｃ１１□ｅ１１２ＣＯＯ（：ＩＩ□ｅｌ１２Ｃ０
０１１（Ｐ−１６） Ｃ］１３ ｌ１３ →ｅｌｌ□−Ｃ （：００１；Ｈ□Ｃ旧Ｃ２１１５）Ｃ４１１９（Ｐ−２
０） （Ｐ−１７） （：００１１ （Ｐ−２ （Ｐ−２２） （Ｐ−２４） →Ｃｔｈ−ｃｌｌ）−−１ｓ →Ｃ１＋２−Ｃ ←８５ ＣＯＯ（ＣＨ２）４５０３＋１ （：００Ｇ４＋１９ （ｐ− （：ｌｌ３ →にｌｌ２−ＣＩｌ←２゜ →Ｃ１＋２−ｔｌニ ド−８８ ＣＯＮＩＩ−Ｃ（（：１１３）　２ｃｔ１２ｓＯ３Ｎａ
０ＯＣＩｈ （Ｐ−２５） 以下糸 Ｃ０２（：ＩＩ□６１１゜Ｎ ＧＯ２Ｃ４１１９ ＼ （Ｐ−２６） ＧＯ２ＣＩ＋□（：１１２Ｎ ＣＯ□（：２＋１５ ＼ （Ｐ−２７） Ｃ］１３ Ｈ３ （Ｐ−２８） ＣＵ：＋ →Ｃ１ｈ−Ｃ）−２０ ＣＯ□［：４ｔ１９ 以下余白 本発明で用いるポリマーの分子量は、ポリマーを重合性
化合物（本発明の組成物において溶媒もしくは分散媒と
しても機能する）へ溶解させた場合の溶液の粘度および
分散能力に応じて決定される。すなわち、ポリマーの分
子量については、ポリマーの分子量が大きすぎると溶液
粘度が高くなりすぎてハロゲン化銀乳剤の液滴を分散さ
せるための攪拌が困難となり、一方分子量が小さすぎる
と、ハロゲン化銀の分散能力が低下する点を考慮して決
められる。通常、分子量は５０００〜１０００万、好ま
しくは１万〜２００万の範囲である。

なお、上記説明した分散用ポリマーついて、一般式［１
Ｆまたは［ＩＩ］で表わされるくり返し単位を含むポリ
マーは本出願人によって特許出願（ｒ感光性組成物ｊ特
願昭６２−１２３１９０号明細書）されており、また、
一般式［１１１］〜［Ｖ］で表わされるくり返し単位を
含むポリマーは本出願人によって特許出願（ｒ感光材料
」特開昭６１−２０９４５０号公報）されている。

次に、本発明の感光性マイクロカプセルの調製方法を説
明する。

本発明の感光性マイクロカプセルは、上記芳香族多価イ
ソシアナート化合物、分散用ポリマーを使用して、例え
ば、以下の方法で製造することができる。

ハロゲン化銀および＋ｉｆ記分散用ポリマーを溶解状態
で含む重合性化合物、あるいは必要に応じて、還元剤、
色画像形成物質などの芯物質からなる疎水性液体（感光
性組成物）を調製したのち、該組成物に前記芳香族多価
イソシアナート化合物を溶解させる。次いで、得られた
混合物を水またはポリアミンを含有する水性媒体に微小
滴に分散して分散液を調製する。なお、この水性媒体中
には保護コロイドを含ませておくことが好ましく、更に
、ポリイソシアナートと水またはポリアミンとの間の縮
重合反応を促進する触媒を存在させてもよい。

上記のように調製した分散液を４０〜９０℃の範囲に加
熱すると、微小滴の界面にポリイソシアナートとポリア
ミン（または水）との反応生成物のポリウレア樹脂から
なるカプセル壁が形成される。

本発明において、カプセル形成反応が良好に進行し、得
られるカプセル壁が所定のＴｇを有するように前記芳香
族多価イソシアナート化合物は、ハロゲン化銀および重
合性化合物を含む混合物１００重量部に対して、１０乃
至５０重量部（好ましくは１０乃至３０重量部）含まれ
ていることが好ましい（なお、重合性化合物に対しては
１０乃至４５重量％（好ましくは　１０乃至３０重１％
））。

なお、ポリウレア樹脂を外殻材料とするマイクロカプセ
ルの製造方法は既に各種知られており、それらのいずれ
の方法も本発明の感光性マイクロカプセルの製造のため
に利用することができる。

なお、外殻形成方法としては、例えば、特開昭５６−１
０２９３５号および同５６−１４４７３９号公報に記載
されている方法も利用することができる。

ポリアミンの例としては、エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレン
ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジン、２−
メチルピペラジン、２．５−ジメチルピペラジン、２−
ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、テトラエチレンペンタアミン、エポキシ化合
物のアミン付加物などを挙げることができる。

ハロゲン化銀と前記分散用ポリマーを溶解状態で含む重
合性化合物とを芯物質の疎水性液体に導入する場合、ハ
ロゲン化銀は通常、水を分散媒体とした乳剤（ハロゲン
化銀乳剤）として製造した後、これを疎水性溶媒と混合
する方法が一般的に利用される。ハロゲン化銀乳剤の水
媒体はマイクロカプセル製造用の乳化分散液の調製時に
おいて分散媒の水相に移るため、得られる感光性マイク
ロカプセルの芯の内部には水分は殆ど存在しない。また
、ハロゲン化銀乳剤の水媒体の水相への移動に際して、
ハロゲン化銀粒子は忘物質相（油性相）から分散媒体相
（水性相）へと水に伴なわれて移動する傾向があるため
、ハロゲン化銀は忘物質相と分散媒体相との界面付近に
集まる傾向にある。従りて、ハロゲン化銀乳剤を利用し
てハロゲン化銀を芯物質中に導入する場合には、ハロゲ
ン化銀粒子は外殻の付近あるいは外殻の内部に高い濃度
で存在することが多い。勿論、ハロゲン化銀粒子が上記
のような位置にあると露光が容易となり感度向上のため
に好ましい。本発明において、前記分散用ポリマーは、
ハロゲン化銀乳剤に対して０．１乃至２０重量％の範囲
で使用することが好ましく、０．５乃至１５重量％の範
囲で使用することが好ましい。更に好ましくは、１乃至
１０重量％の範囲である。

なお、芯物質中へのハロゲン化銀粒子の導入は、上記の
ようなハロゲン化銀乳剤としてではなく、ハロゲン化銀
粒子が有機溶媒中に分散された分散液として実施しても
よい。あるいは、粉末として得たハロゲン化銀粒子を重
合性化合物と単に混合する方法を利用することも可能で
ある。

本発明の感光性マイクロカプセルにおいて、該カプセル
には還元剤が含まれていることが好ましい。この場合、
前述したように還元剤も前記芳香族多価イソシアナート
化合物との反応性が低いものを使用する。

このようなヒドラジン誘導体としては下記一般式［ＶＩ
］で表される化合物が好ましい。

上記一般式［１］において、 Ｒ１２は任意の置換基を表し、ｍは０乃至４の整数を表
す。ただし、ｍが２以上の整数の場合は上記Ｒ１２は互
いに同一でも異なっていてもよく、また互に連結して環
へと縮合環を形成していてもよい（また、上記各店は一
以上の置換基を有していてもよい） このような置換基は、融点、溶媒に対する溶解性、蒸気
圧などを調整するために任意に選択することがでできる
。強い還元力が要求される場合には電子供与性の置換基
が好ましい。

好ましい置換基としては、アルコキシ基、アシルアミノ
基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキル基およびアルケニル基、アルキニル基など
を挙げることができる。

上記Ｒ′２は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、アリールスルホニル基、アリールスルホニ
ルアミノ基、ウレイド基およびアセトキシ基からなる群
より選らばれるｍ個の基、または環Ａと縮合環を形成し
ていることが好ましい。

上記Ｒ１３は環へに結合しているペテロ原子を含む置換
基を表す。

ペテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子（例、
フッ素、塩素、臭素）、アミノ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（例、メトキシ基、エトキシ基、メ
トキシエトキシ基、２−アシルアミノエトキシ基、ブト
キシ基）、アリールオキシ基（例、フェノキシ基、ｐニ
トロフェノキシ基）、アシルオキシ基、メルカプト基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等を挙げることができる（上
記多基は一以上の置換基を有していてもよい）。これら
の中では、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ
基、ヒドロキシ基、アリールオキシ基、アリールスルホ
ニルアミノ基およびアシルアミノ基からなる群より選ら
ばれるｍ個の基であることが好ましい。さらに好ましく
はアルコキシ基である。

上記Ｒ”は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
ル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基およびアミノ基からなる群より選らばれる基を表す（
上記多基は一以上の置換基を有していてもよい）。これ
らの中では水素原子、アルキル基、アリール基、アルキ
ニル基およびアルコキシ基が好ましい。

以下に、本発明に使用することのできるヒドラジン誘導
体の具体例を示す。ただし、これらに限定されない。

以下余白 １１３Ｃ−ＣＨ２ ／ Ｈ，Ｃ−Ｃ１１２ ／ ２１１ｓ Ｃ］１３ ［：２１１５ Ｃ６１１，３ ＣＨ３ Ｃ，１１，３ ＣＨ，−ＣＨ２ 量 ！ ＣＨ３ 　Ｈ３ Ｃｌ１３−ＧＨｚ ｅｌ＋３ Ｃ３ＯＳ ＣＨ３ ■ （ｌ　５） ＣＩ。

ＣＩ＋３ ｅｌ＋。

ＣＩ！３ ２ＩＩＳ ＋１３　Ｇ　− ｅｌ＋□ 以下余白 本発明において、還元剤として前述したヒドラジン誘導
体と他の還元剤（現像薬）を併用することが好ましい。

また、この場合にも好適な現像薬としては、前記芳香族
多価イソシアンナート化合物との反応性の低いもの、す
なわち、活性水素化合物を有しない化合物を使用するこ
とがよいことは上述した通りである。なお、現像薬とし
ては、前述した公報以外に例えば、特開昭６１−１８８
５３５号公報等に記載のものを使用することができる。

上記−数式［ＶＩ］で表わされるヒドラジン誘導体は、
全銀塩１モルに対して１０乃至１０００モル％（更に好
ましくは、５０乃至５００モル％）含まれていることが
好ましい。

上記のような方法で得られた感光性マイクロカプセルを
含む水性液からは、水性溶媒を蒸発、あるいは濾過、遠
心分離等の公知の分離方法を利用して、感光性マイクロ
カプセルを分離することができる。

以上のようにして得られるマイクロカプセルの平均粒子
サイズは、０．５乃至５０μｍの範囲にあることが好ま
しく、更に好ましくは３乃至２０μｍの範囲である。マ
イクロカプセルの粒子サイズ分布は、特開昭６３−５３
３４１号公報記載の感光材料のように、一定値以上に均
一に分布しているととが好ましい。また、マイクロカプ
セルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記載の感
光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内にあ
ることが好ましい。

また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの５分の１以下とすることが好ましく
、１０分の１以下とすることがさらに好ましい。ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均
サイズの５分の１以下とすることによって、均一でなめ
らかな画像を得ることができる。

以下余白 以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、重合性化合物
、および支持体について順次説明する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５Ｂ−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号各
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細書に記載がある。また、特開昭６２
−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭６２−２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ノ＼ロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、ｏ、ｏｏｔ乃至５μｍであることが好ましく、ｏ、
ｏｏｉ乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、ｏ、ｔｍｇ乃至１
０　ｇ　／　ｍ″の範囲とすることが好ましい。また、
ハロゲン化銀のみの銀換算では、Ｉｇ／ｒｎ’以下とす
ることが好ましく、１ｍｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／　ｒ
ｎ’とすることが特に好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭６１−１５００７
９号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮金物のジアクリレー
ト、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮金物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることかできる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０
００重量部である。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。

以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、＃１重合防止剤、熱重
合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハ
レーションまたはイラジェーション防止用染料または顔
料、加熱または光照射により説色する性質を有する色素
、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイ
ンダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビ
ニルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８８
８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、そ
れぞれ記載がある。　それ自身が着色している物質であ
る染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば
「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「
最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。こわらの染
料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミンク化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ入門
・特殊紙の化学」（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ＠新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至２０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至７重量部の割合で用いることがさらに好ましい。

また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対
して約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好ま
しい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０−
２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特開
昭６２−２１０４４９号公報にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６２
−２１０４４９号公報に記載されている。また、特願昭
６１−２０８７８６号明細書記載の感光材料のように１
．赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１
乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを
構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を
感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用
いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報に
記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用する
ことが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使用する
ことがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞわ
記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー　オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩１
、炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛と
ピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ
；アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの
水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機
の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類
、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）：芳香
族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒ
ドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ
−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環
状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以
上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により説炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が
８０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２
３号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−２１５６３７
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭６１
−９６３４１号明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅・化合物に加えて遊離状態にある配位子な含む感光材
料については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プ
レカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基
プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱
溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感
光材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩
基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートま、た
はイソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光
材料については特開昭６３−２４２４２号公報に、それ
ぞれ記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
面述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭６２−２０９５
２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号公報
に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭６３−
６５４３７号公報に、それぞれ記載されている。また上
記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプセル
に代えて、特開昭６３−９７９４３号公報記載の感光材
料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質
を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特開昭６３−３２
５４６号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６１−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料について
は特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化合
物を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３
２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アン
モニウム塩を用いた感光材料については特開昭６３−９
１６５３号公報に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
，−および／または一〇〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影習（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

熱重合開始剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種
（特にラジカル）を生じる化合物であり、通常ラジカル
重合の開始剤として用いられているものである。熱重合
開始剤については、高分子学会高分子実験学編集委員金
属「付加重合・開環重合Ｊ１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始剤は、
重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％の範囲で
使用することが好ましく、１乃至１０重量％の範囲で使
用することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像
が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系にお
いては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好ま
しい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料については
特開昭６２−７０８３６号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

マイクロカプセル中に加熱または光照射により説色する
性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱または光
照射により説色する性質を有する色素は、コンベンショ
ナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特開昭６３−９７９４０号公報
に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカプ
セルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセ
ルより大きい方が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５
２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−船釣な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、−または二以上の成分を含む油性（または水
性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４号各公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であワてもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に通した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書および特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等に記載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、′米国特許第３２２７５５
２号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、
同第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西
独国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６号各明細書に
記載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体：および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ボリビニルビラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号各公報参照
）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特願昭６１−
５５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

前述のようにして調製した感光性マイクロカプセル分散
液は、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。また、この塗布液の段階で他の任意成分を添加
することも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が筒便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至１６
０℃である。また加熱時間は、一般に１秒以上、好まし
くは、１秒乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至１分で
ある。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特開昭６２−２０９４４４号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なあ、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好、ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性網Ｎ（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭６２−２８００
７１号、同６２−２８０７３９号各公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、Ｌｏｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とするこＥができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

また、感光材料を使用して上記説明した一連の画像形成
方法を実施するのに好適な種々の画像記録装置が提案さ
れている（特開昭６２−１４７４６１号公報）。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。

以下余白 以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ［感光材料の作成］ ハロゲン　　　　　Ａ−１の ゼラチン水溶液（水１６００ｍＩｔ中にゼラチン１６ｇ
と塩化ナトリウム０．５ｇを加え、これにＩＮの硫酸で
ｐＨ３，２に調整し、５０℃に保温したもの）に、臭化
カリウム７１ｇを含有する水溶液３００ｍｆｆ１と硝酸
銀水溶液（水３００ｒｙｓＪｌに硝酸銀０．５９モルを
溶解させたもの）を同時に５０分間にわたって等流量で
添加した。この添加が終了して１分後に、下記の増感色
素（１）の１％メタノール溶液４３ｍ１を加え、更に該
増感色素添加後１５分から沃化カリウム２．９ｇを含有
する水溶液１００ｍｊＬと硝酸銀水溶液（水１００ｍ１
に硝酸銀０．０１８モルを溶解させたもの）を５分間に
ねたりて等流量で添加した。この乳剤にポリ（イソブチ
レン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加え
、沈降させ、水洗して説塩した後、ゼラチン１２ｇを加
え、溶解し、更にチオ硫酸ナトリウムを０．５ｍｇ加え
て６０℃で１５分化学増感を行ない、平均粒子サイズ０
．２２μｍの単分散１４面体沃臭化銀乳剤（Ａ−１）１
０００ｇを調製した。

増感色素（１） ゼラチン水溶液（水１６００ｍＪ２中にゼラチン２０ｇ
と塩化ナトリウム０．５ｇを加え、これをＩＮの硫酸で
ｐＨ３，２に調整し、４２℃に保温したもの）に、臭化
カリウム７１ｇを含有する水溶液２００ｍＩｔと硝酸銀
水溶液（水２００ｒｎＪＺに硝酸銀０．５９モルを溶解
させたもの）を同時に３０分間にわたって等流量で添加
した。この添加が終了して１分後に、下記の増感色素（
２）の１％メタノール溶液４８ｍ１を加え、更に該増感
色素添加後１０分から沃化カリウム２．９ｇを含有する
水溶液１００ｍＪ２と硝酸銀水溶液（水１００ｍＩｔに
硝酸銀０．０１８モルを溶解させたもの）を５分間にわ
たって等流量で添加した。この乳剤に、ポリ（イソブチ
レン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加え
て、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン１８ｇを
加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム０．７ｍｇを加
え、６０℃で１５分間化学増感を行ない、平均粒子サイ
ズ０．１２μｍの単分散１４面体沃臭化銀乳剤（Ａ−２
）１０００ｇを調製した。

増感色素（２） ハロゲン　　　　　Ａ−３の　　　　威ゼラチン水溶液
（水１６００ｍＩｔ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウ
ム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ３，５に調整し、
４５℃に保温したもの）に、臭化カリウム７１ｇを含有
する水溶液２００ｍＩｔと硝酸銀水溶液（水２００ｙｎ
ｉＬに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
３０分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了
して１分後から、下記の増感色素（３）の０．５％メタ
ノール溶液４８ｍ１を加え、更に該増感色素添加後１５
分から沃化カリウム３．６５ｇを含有する水溶液１００
ｍＩｔと硝酸銀水溶液（水１００ｍＲ，に硝酸銀０．０
２２ｇを溶解させたもの）を５分間にわたって等流量で
添加した。

この乳剤に、ポリ（イソブチレン−コーマレイン酸モノ
ナトリウム）を１．２ｇ加えて、沈降させ、水洗して、
脱塩した後、ゼラチン１０ｇを加えて溶解し、さらにチ
オ硫酸ナトリウム０．４５ｍｇ加えて５５℃で２０分間
化学増感を行ない、平均粒子サイズ０．１３μｍの単分
散１４面体沃臭化銀乳剤（Ａ−１）１０００ｇを調製し
た。

増感色素（３） 下記の重合性化合物（カヤラットＲ６０４、日本化薬■
製）８３ｇに、下記のコポリマー０．７’７ｇ、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド０．３６ｇ、下記のイエロー画像
形成物質１２．５ｇを溶解させた。この溶液に、下記の
還元剤（１）６．１ｇ、下記の還元剤（ＩＩ）２．３７
ｇ、下記の現像抑制剤放出プレカーサー０．０９ｇ、下
記の現像促進剤０．０１ｇ、界面活性剤（エマレックス
ＮＰ−８、日本エマルジョン■製）１．８ｇおよび塩化
メチレン２０ｇを溶かして油性の溶液を調製した。

前記のハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）１０ｇに臭化カリウ
ムの１０％水溶液２．３ｍＪＺを加え、更にポリビニル
ピロリドン（に−１５）の１％水溶液を１．５ｍｌ加え
、５分間攪拌した。このハロゲン化銀乳剤を含む混合液
を上記の均一な油性の溶液に加えてホモジナイザーを用
いて毎分１５０００回転で５分間攪拌して、Ｗ１０エマ
ルジョンの状態の感光性組成物（Ａ−１）を得た。

（重合性化合物） ＯＨ３００１１□　　　　　　ＣＨ２０ＣＯＧ　ｔｌ　
Ｃ１１２（コポリマー） 以下余白 （還元剤（Ｉ）） （イエロー色画像形成物質） （還元剤（■）） （現像促進剤） 以下余白 上記感光性組成物（Ａ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤（Ａ−２）を同量、イエロー画像形成物質の代りに
下記のマゼンタ画像形成物質を２０ｇ、及び前記の現像
促進剤を０．０１５ｇそれぞれ使用した以外は、感光性
組成物（Ａ−１）と同様にして感光性組成物（Ａ−２）
を調製した。

（マゼンタ画像形成物質） （シアン画像形成物質） 上記感光性組成物（Ａ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤（Ａ−３）を同量、イエロー画像形成物質の代りに
下記のシアン画像形成物質を１６ｇ、及び前記の現像促
進剤を０．００７５ｇそれぞれ使用した以外は、感光性
組成物（Ａ−１）と同様にして感光性組成物（Ａ−３）
を調製した。

上記の感光性組成物（Ａ−１）に、トリレンジイソシア
ナートとトリメロールプロパン付加物（商品名；バーノ
ックＤ７５０、大日本インキ■製）ｔａ、３ｇを溶かし
た。この混合液をリン酸２０％水溶液でｐＨ３，５に調
整した、ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ−２０
５、■クラレＩＪ）９．４ｇとカルボキシメチルセルロ
ース（セロゲン７Ａ、第一工業製薬■製）４．７１ｇが
溶解された水溶液１５２．３ｇ中に加え、ホモジナイザ
ーを用いて毎分！２００回転で５分間攪拌し、Ｗ１０／
Ｗエマルジョンを得た。さらにこの分散液に水を加え、
総量を３７６ｇとしたのち、６０℃に加熱し、９０分間
攪拌を行ない感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）
を調製した。

上記感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）の調製に
おいて、上記感光性組成物（Ａ−１）の代りに、感光性
組成物（Ａ−２）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ−２）を調製した。

上記感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）の調製に
おいて、上記感光性組成物（Ａ−１）の代りに、感光性
組成物（Ａ−３）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）を調製した。

砥ｉｔ体ｆｆｉ或 ＬＢＳＰ２０部とＬＢＫＰ８０をリファイナリーを用い
てカナデイアンフリーネス（Ｃ３Ｆ）２９０ｃｃに叩解
し、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（アコ
−ベル１２、デイックバーキュレス社製）０．３部、定
着剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（
カイメン５５７、デイックバーキュレス社製）０．５部
、および紙力増強剤としてカチオン変性ポリアクリルア
ミド（商品名；ポリストロン７０５、荒用化学＠製）０
，５部をいずれもバルブ絶乾重量比で添加した。次いで
、長網抄紙機を用いて上記紙料を坪量６０ｇ／ｄ、厚さ
６６μｍの原紙に抄造した。

以上のように作製した原紙の表面（フェルト面）にポリ
塩化ビニリデン樹脂からなる防湿層形成用塗布液、およ
びＳＢＲラテックス（商品名：：　５Ｎ−３０４、住友
ノーガタック■製）１００部、ポリアクリル酸ナトリウ
ム（商品名ニアロンＴ４０、東亜合成化学工業■製）１
部、クレイ（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハルト社製
）２００部、及び石油樹脂（商品名二カーボミュールＲ
，デイックバーキュレス社製）１００部からなる組成の
防湿層形成用塗布液をそれぞれ調製し、該塗布液を順に
エアーナイフコーターによりそれぞれ坪量が１６ｇ／ｍ
″、５ｇ／ｒｎ”の塗布量で塗布して紙支持体を作製し
た。

塩基プレカーサー　　　　　の 下記の塩基プレカーサー２０ｇをポリビニルア）Ｌｔコ
ール（ＰＶＡ−２０５、■クラレ製）の４％水溶液８０
ｇに加え、ダイノミルを用いて２０℃にて平均粒径が２
μｍ以下になるまで分散して塩基プレカーサー固体分散
液を調製した。

感゛　　Ａの一゛ 前記の各感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）、（
Ａ−２）および（Ａ−３）に対してそれぞれ（Ａ−１）
を１６ｇ、（Ａ−２）を１８．５ｇ、（Ａ−３）を１４
．８ｇ、上記の塩基プレカーサー固体分散液ｊ、８ｇ、
ソルビトールの２０％水溶液９ｍｌおよびスターチの１
０％水溶液１０ｍＩＬ（にＦ−５、新進食品工業■製）
を混合した。この混合液に更に、下記の界面活性剤の５
％水溶液４ｍｌと水を加えて全量を７４ｇとした塗布液
を調製した。

この塗布液を前記の紙支持体上に５０ｇ／ｒｎ”の塗布
量で塗布し、約６０℃で乾燥して本発明に従う感光材料
（Ａ）を作成した。

Ｎ Ｈ 製 実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）の
調製において、トリレンジイソシアナートとトリメチロ
ールプロパン付加物の代りに、キシリレンジイソシアナ
ートとトリメチロールプロパン付加物（タケネートＤｉ
　ＩＮ、武田薬品工業■製）を同量使用した以外は、実
施例１と同様にして感光性マイクロカプセル分散液（Ｘ
−ｔ）を調製した。

戚　　マイクロカプセル　　　　Ｘ−２の調製 実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（八−２）の
調製において、トリレンジイソシアナートとトリメチロ
ールプロパン付加物の代りに、キシリレンジイソシアナ
ートとトリメチロールプロパン付加物（タケネートＤＩ
ＩＮ、武田薬品工業■製）を同量使用した以外は、実施
例１と同様にして感光性マイクロカプセル分散液（Ｘ−
２）を調製した。

戚　　マイクロカプセル　　　　Ｘ−３の調製 実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）の
調製において、トリレンジイソシアナートとトリメチロ
ールプロパン付加物の代りに、キシリレンジイソシアナ
ートとトリメチロールプロパン付加物（タケネートＤ１
１Ｎ、武田薬品工業■製）を同量使用した以外は、実施
例１と同様にして感光性マイクロカプセル分散液（Ｘ−
３）を調製した。

感゛　Ｘの 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において、各感光性マ
イクロカプセル分散液（Ａ−１）〜（Ａ−３）の代りに
、上記で得た各感光性マイクロカプセル分散液（Ｘ−１
）〜（Ｘ−３）をそれぞわ同量使用した以外は、実施例
１と同様にして比較用の感光材料（Ｘ）を作成した。

［マイクロカプセル及び感光材料としての評価］上記の
ようにして製造した本発明に従う各感光性マイクロカプ
セル（Ａ−１）〜（Ａ−３）および比較用の感光性マイ
クロカプセル（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）、およびこれらを
利用した各感光材料（Ａ）および（Ｘ）を以下のような
方法で評価した。

（１）感光性マイクロカプセルとしての評価感光性マイ
クロカプセルの評価は、以下のようなカプセル壁のガラ
ス転移点（Ｔｇ）および「しみ出し量」を測定すること
により評価した。

ガース−占の゛ 上記の各感光性マイクロカプセル分散液のうち（Ａ−２
）および（Ｘ−２）をそれぞれ基板上に塗布し、乾燥し
て、厚さ５００μｍの均一膜をそれぞれ作成した。この
ようにして得た各サンプルをパイブロン（ＤＤＶ−ＩＩ
Ｉ型、東洋ボールドウィン■製）を用いてガラス転移点
（Ｔｇ）を測定した。

しみ　し−の゛ 各感光性マイクロカプセル分散液をその塗布量が２１　
ｍｆｌ／♂となるようにそれぞれ下記の受像材料上に均
一に塗布し、乾燥してｒしみ出し量１を評価するための
サンプルをそれぞれ調製した。

ｒしみ出し量１は上記のサンプルを１５０℃で１０秒間
加熱したとき、カプセル内に含まれた内容物（芯物質）
のしみ出しにより生じた発色の濃度をマクベス反射濃度
計を用いて測定し、評価した。

ヱＩＬれｌ戊 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに３．５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇと５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した。

その液をダイノミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し、８％ポリビニルアルコール１１２ｇを加え
均一に混合した。この混合液を坪ｆｆ１５５ｇ／ｒｎ”
の紙支持体（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊
維長分布として２４メツシュ残分の重量％と４２メツシ
ュ残分の重量％との和が３０乃至６０％であるような繊
維長分布を有する原紙を用いた紙支持体［特開昭６３−
１８６２３９号公報］）上に３０μｍのウェット膜厚と
なるように均一に塗布した後、乾燥して受像材料を作成
した。

（２）感光材料としての評価 各感光材料を、タングステン電球を用い、連続フィルタ
ー（透過濃度０〜３，０）を通して、２００ルクスで１
秒間像様露光したのち、これを１５０℃のホットプレー
ト上に置き１０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれ
ぞれ上記受像材料と重ね、その状態で５００　ｋ　ｇ　
／　ｃ　ｒｎ”の加圧ローラーを通した。各受像材料上
に得られた画像のマゼンタ濃度について、最低濃度（Ｄ
ｏ＋ｉｎ）と最高濃度（Ｄｎ＋ａｘ）をマクベス濃度計
を用いて測定した。

以上の測定結果をまとめて第１表に示す。

第１表 性マイクロカプセルは高いガラス転移点を有すると共に
、ｒしみ出し量」も少なかったことがわかる。また、本
発明のカプセルを有する感光材料（Ａ）を使用すること
により、最低濃度が低く、かつ最高濃度が高い鮮明な画
像が得られることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １。ハロゲン化銀および重合性化合物を含む芯物質の周
   囲にポリウレア樹脂製の外殻が形成されてなる感光性マ
   イクロカプセルにおいて、該ポリウレア樹脂製の外殻が
   １６０℃以上のガラス転移点を有していることを特徴と
   する感光性マイクロカプセル。 ２。支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
   合物を含む感光層を有し、かつこれらのうち少なくとも
   ハロゲン化銀および重合性化合物がポリウレア樹脂製の
   外殼からなる感光性マイクロカプセルに収容された状態
   にある感光材料において、該ポリウレア樹脂製の外殼が
   １６０℃以上のガラス転移点を有していることを特徴と
   する感光材料。