JPH0280466A

JPH0280466A - アズレン系化合物

Info

Publication number: JPH0280466A
Application number: JP63233891A
Authority: JP
Inventors: Toyonobu Asao; 豊信浅尾; Shuichi Maeda; 修一前田
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1988-09-19
Filing date: 1988-09-19
Publication date: 1990-03-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、光学記録媒体に有用な新規なアズレン系化合
物に関する。

〔従来の技術〕

レーザーを用いた光学記録は、高密度の情報記録保存お
よび再生を可能とするため、近年、特にその開発がとり
すすめられている。

光学記録の一例としては、光ディスクを挙げることがで
きる。一般に、光ディスクは、円形の基体に設けられた
薄い記録層に、１ｕｍ程度に集束したレーザー光を照射
し、高密度の情報記録を行なうものである。その記録は
、照射されたレーザー光エネルギーの吸収によって、そ
の個所の記録層に、分解、蒸発、溶解等の熱的変形が生
成することにより行なわれる。また、記録された情報の
再生は、レーザー光により変形が起きている部分と起き
ていない部分の反射率の差を読み取ることにより行なわ
れる。

したがって、光学記録媒体としては、レーザー光のエネ
ルギーを効率よく吸収する必要があるため、記録に使用
する特定の波長のレーザー光に対する吸収が大きいこと
、情報の再生を正確に行なうため、再生に使用する特定
波長のレーザー光に対する反射率が高いことが必要とな
る。

この種の光学的記録媒体としては、種々の構成のものが
知られている。

例えば、特開昭５５−９７０３３号公報には、基板上に
フタロシアニン系色素の単層を設けたものが開示されて
いる。しかしながらフタロシアニン系色素は感度が低く
、また分解点が高く蒸着しにくい等の問題点を有し、さ
らに有機溶媒に対する溶解性が著しく低く、塗布による
コーティングに使用することができないという問題点も
有している。

また、特開昭５８−８３３４４号公報にはフェナレン系
色素を、特開昭５８−２２４７９３号公報にはナフトキ
ノン系色素を記録層に設けたものが開示されている。し
かし、このような色素は蒸着しやすいという利点の反面
、反射率が低いという問題点を有している。反射率が低
いとレーザー光により記録された部分と未記録部分との
反射率に関係するコントラストは低くなり、記録された
情報の再生が困難となる。更に、一般に有機系色素は保
存安定性が劣るという問題点を有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、塗布または蒸着による薄膜形成が可能であり
光記録用として有用な新規なアズレン系化合物を提供す
ることを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、レーザー光線によって状態変化を生せしめる
ことによって記録再生を行なうための光学記録媒体の色
素として適した下記−故人（Ｔ）で表わされる新規なア
ズレン系化合物をその要旨とするものである。

は、６００〜８００ｎｍの波長帯域で吸光を有し、しか
も分子吸光係数が１０４〜１０’ｃ＋ｃ’である。

本発明の一般式（Ｉ）で示されるアズレン系化合物は、
例えば−故人［１１）（式中、Ｒ１は水素原子、アルデヒド基、シアノ基また
は低級アルキル基を表わし、Ｒ２は酸素原子、Ｒは低級
アルキル基を表わし、Ｘは低級アルキル基またはハロゲ
ン原子を表わし、ｎは０〜５の整数を表わす。）一般式（１）中、Ｒ’、　ＲおよびＸで表わされる低級
アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が挙げ
られ、これらのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよ
い。

前記−故人（１）で示されるアズレン系化合物（ｘ）、
１（式中、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｘおよびｎは前記定義に同じ
。）で示される化合物と、下記構造式で示されるスクワリン酸とを有機溶媒中で、生成する水
を除去しながら加熱還流することにより製造することが
できる。

有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール等のアルコール系溶媒、アセトンメチ
ルエチルケトン等のケトン系溶媒、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族系溶媒、ジクロロメタン、トリク
ロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられ
、特にトルエンブタノール、ベンゼン−ブタノール等の
混合溶媒が好適である。

本発明のアズレン系化合物は光学記録媒体の色素として
用いられるが、光学記録媒体は、基本的には基板とアズ
レン系化合物を含む記録層とから構成され、さらに必要
に応じて基板上に下引き層を、また記録層上に保護層が
設けられる。

基板としては、ガラス、プラスチック、紙、板状または
箔状の金属等の一般の記録材料の支持体として用いられ
るものが挙げられるが、プラスチックが種々の点から好
適である。プラスチックとしては、アクリル樹脂、メタ
アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ニト
ロセルロース、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹
脂、ポリサルホン樹脂等が挙げられる。

光学記録媒体における情報記録層として本発明のアズレ
ン系化合物を使用する際、膜厚は１００人〜５μｍ、好
ましくは１０００人〜３μｍである。成膜法としては真
空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キ
ャスト法、スピナー法、浸漬法等一般に行なわれている
薄膜形成法で成膜することができる。また、必要に応じ
てバインダーを使用することもできる。バインダーとし
てはポリビニルアルコール、ニトロセルロース、酢酸セ
ルロース、ポリビニルブチラール、ポリカーボネートな
ど既知のものが用いられ、バインダーに対するアズレン
系化合物の量は重量比で０．０１以上であることが望ま
しい。スピナー法による成膜の場合、回転数は５００〜
５０００ｒｐｍが好ましく、スピンコードの後、場合に
よっては、加熱あるいは溶媒蒸気にあてる等の処理を行
なってもよい。また、記録体の安定性や耐好性向上のた
めに、−重項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート
化合物（たとえば、アセチルアセトナートキレート、ビ
スフエニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、
ビスジチオ−α−ジケトン等）を含有していてもよい。

更に、必要に応じて他の色素を併用することができる。

他の色素としては別の種類の同系統の化合物でもよいし
、トリアリールメタン系色素、アゾ染料、シアニン系色
素、スクワリリウム系色素、含金属インドアニリン系色
素など他系統の色素でもよい。

ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬法
、特に、スピナー法等の塗布方法により記録層を形成す
る場合の塗布溶媒としては、テトラクロロエタン、ブロ
モホルム、ジブロモエタン、エチルセロソルブ、キシレ
ン、クロロベンゼン、シクロヘキサノン等の沸点１２０
〜１６０°Ｃのものが好適に使用される。

光学記録媒体の記録層は基板の両面に設けてもよいし、
片面だけに設けてもよい。

上記の様にして得られた記録媒体への記録は、基体の両
面または、片面に設けた記録層に１μｍ程度に集束した
レーザー光、好ましくは、半導体レーザーの光をあてる
ことにより行なう。レーザー光の照射された部分には、
レーザーエネルギーの吸収によって、分解、蒸発、溶融
等の記録層の熱的変形が起こる。

記録された情報の再生は、レーザー光により、熱的変形
が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読
み取ることにより行なう。

光学記録媒体に使用されるレーザー光はＮ２、Ｈｅ−Ｃ
ｄ　、、Ａｒ　、　　Ｈｅ−Ｎｅ、ルビー、半導体、色
素レーザー等が挙げられるが、特に、軽量性、取扱いの
容易さ、コンパクト性などの点から半導体レーザーが好
適である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り実施例により限定されるも
のではない。

実施例１（ａ）　　製造例１下記構造式で示される２−ヒドロキシアズレン２８９■（２，ＯＯ
ｍｍｏｌ）と下記構造式で示されるスクワリン酸１１４■（１，ＯＯｍｍｏｌ）
をベンゼン４０ｍＬｎ−ブタノール６０ｍ１の混合溶媒
中で生成する水を除去しながら２．５時間還流した。３
０ｍ１に濃縮後、析出した緑色結晶を濾別、乾燥して下
記構造式で示される化合物３６５１ｇを得た（収率９９
．５％）。

得られた化合物の融点は３００°Ｃ以上であった。

第１図に示すように可視部の吸収スペクトルはλｌＩｉ
ｘ６８０ｎｍであった。

また、元素分析結果は下記のとおりであり、分析値と計
算値はよく合致していた。

（ｂ）　　記録媒体例１前記製造例１で製造したアズレン系化合物を射出成型ポ
リカーボネート基板〔直径１３０ｍｍ）上に抵抗加熱方
式によって２Ｘ１０−５Ｔｏｒｒで真空蒸着を行ない、
厚さ約１０００人の薄膜を形成した。

（Ｃ）　　光記録法１上記記録媒体例１で得られた薄膜に中心波長７８０　ｎ
ｍの半導体レーザー光を出力４ｍＷで照射したところ、
輪郭の極めて明瞭なピットが形成した。

実施例２下記構造式で示されるスクワリン酸１１４ｍｇ　（１，００ｍｍｏ
　Ｉ）をベンゼン４０ｍ１、ｎ−ブタノール６０ｍ１の
混合溶媒中で、生成する水を除去しながら５時間還流し
た。溶媒を３０ｍ１まで濃縮後、析出した緑色結晶を濾
別し、メタノールで洗浄、乾燥して下記構造式で示され
る化合物４２８■を得た（収率８３．８％）。

で示される２−ヒドロキシアズレン−１−カルボン酸エ
チル４３２１１ｇ（２，ＯＯｍｍｏ　ｌ）と下記構造式得られた化合物の融点は３００°Ｃ以上であった。

実施例３下記構造式 ■を得た（収率８３％）で示される２−アセチルアミノアズレン４８ｍｇ（０，
２６ｍｍｏｌ）と下記構造式得られた化合物の融点は３００　’Ｃ以上であった。

実施例４下記構造式で示されるスクワリン酸１５ｍｇ（０，１３ｍｍｏりを
ベンゼン５ｍｌ、ｎ−ブタノール８ｍｌの混合溶媒中で
生成する水を除去しながら２時間還流した。析出した黄
金色結晶を濾別し、メタノールで洗浄、乾燥して下記構
造式で示される化合物４８で示される化合物７３ｍｇ　
（０，５１ｍｍ。

記構造式で示されるスクワリン酸２８ｍｇ　（０，２５ｍｍｏ　
ｌ）をベンゼン１０ｍ１．ｎ−ブタノール１５ｍ１の混
合溶媒中、生成する水を除去しながら２時間還流した。

溶媒を１ｍｌまで濃縮後、メタノール５ｍｌを加えた。

析出した暗褐色結晶を濾別し、メタノールで洗浄、乾燥
後、下記構造式で示される化合物８５■を得た（収率９
４％）。

実施例５下記構造式で示される２−アミノアズレン−１−カルボン酸エチル
５３ｍｇ　（０，２５ｍｍｏ　りと下記構造式Ｈ得られた化合物の融点は３００°Ｃ以上であった。

で示されるスクヮリン酸１４ｔｎｇ　（０，１２ｍｍｏ
　Ｉ）をベンゼン５ｍＬ　ｎ−ブタノール８ｍｌの混合
溶媒中で生成する水を除去しながら１時間還流した。溶
媒を１ｍｌまで濃縮後、メタノール５ｍｌを加え、析出
した暗褐色結晶を濾別し、メタノールで洗浄、乾燥して
、下記構造式で示される化合物６０■を得た（収率９４
％）。

で示される２−アセチルアミノアズレン−１−カルボン
酸エチル６５ｍｇ　（０，２５ｍｍｏ　ｌ）と下記構造
式得られた化合物の融点は３実施例６（ａ）　　製造例２下記構造式００°Ｃ以上であった。

で示されるスクワリン酸１５■（０，１３ｍｍｏｌ）を
ベンゼン５ｍｌ、ｎ−ブタノール８ｍｌの混合溶媒中で
生成する水を除去しながら２４時間還流した。溶媒を１
ｍｌまで濃縮後、メタノール５ｍｌを加えた。析出した
褐色結晶を濾別し、メタノールで洗浄、乾燥後、下記構
造式で示される化合物２０ｍｇを得た（収率２７％）。

得られた化合物の融点は２２３．５〜２２４．５″Ｃで
あった。

（ｂ）　　記録媒体例２前記製造例２で製造したアズレン系化合物０．１ｇをテ
トラクロロエタン１０ｇに溶解し、０．２２μｍのフィ
ルターで濾過し、溶液を得た。この溶液１　ｍ　ｌをポ
リメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂基板（直径５
２ｍ）の上に滴下し、スピナー法により８００ｒｐｍの
回転数で塗布した。塗布後、６０°Ｃで１０分間乾燥し
て、厚さ約７００人の塗布膜を形成した。

（Ｃ）　　光記録法２上記記録媒体例２で得られた塗布膜に、中心波長７８０
ｎｍの半導体レーザー光を出力４ｍＷで照射したところ
、輪郭の極めて明瞭なピットが形成した。

実施例７下記構造式で示される２−メルカプトアズレン５０　ｍｇ　（０，
３１ｍｍｏｌ）と下記構造式で示されるスクワリン酸１８■（０，１６ｍｍｏｌ）を
ベンゼン５ｍｌ、ｎ−ブタノール８ｍｌの混合溶媒中で
生成する水を除去しながら、２時間還流した。溶媒を５
ｍｌまで濃縮後、析出した緑色結晶を濾別し、メタノー
ルで洗浄、乾燥後、下記構造式で示される化合物５０■
を得た（収率８０％）得られた化合物の融点は３００°
Ｃ以上であった。

〔発明の効果〕

本発明の新規なアズレン系化合物は、塗布あるいは蒸着
による薄膜形成が可能であり、光学記録媒体の色素とし
て極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得られた本発明の化合物の可視部
のスペクトルを示したものである。長（ｎｍ）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（式中、Ｒ＾１は水素原子、アルデヒド基、シアノ基ま
たは低級アルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ＾２は酸
素原子、硫黄原子、＝ＮＨ基または▲数式、化学式、表
等があります▼基を表わし、Ｒは低級アルキル基を表わ
し、Ｘは低級アルキル基またはハロゲン原子を表わし、
ｎは０〜５の整数を表わす。）で示されるアズレン系化合物。