JPH028040A - 帯電防止層を担持するシート又はウエブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は帯電防止層を含有するシート又はウェブ材料に
関する。

本発明は特に疎水性樹脂支持体が透明帯電防止層及び記
録層、例えばハロゲン化銀乳剤層を担持するような記録
材料に関するが、これに限定するものではない。

低導電性の疎水性樹脂シート及びウェブ材料は、誘電材
料との摩擦によって及び／又は静電的に帯電しつる輸送
手段例えばローラーとの接触によって容易に静電的に帯
電するよう裔こなる。

帯電は特に相対的に乾燥した雰囲気環境下に容易に生ず
る。

疎水性樹脂、例えばポリエステル又はセルローストリア
セテートのシート又はウェブは記録材料の支持体素子と
して普通に使用されている。

かかる材料はそれらの製造中例えば被覆又は切り段階中
で、及び使用中例えば情報の記録中又はハロゲン化銀写
真材料の場合像処理中又は像検査又は投影中に他の素子
と摩擦接触を受ける。

特にカメラ又は投影機中での乾燥写真フィルムの巻き取
り又は巻き出しに当って、高摩擦が発生し、塵埃を吸引
し又はスパークを生ゼしぬることのある静電荷を生ぜし
ぬる。未処理の写真ハロゲン化銀乳剤材料においてはス
パーク発生は現像しうるかぶりの原因となり、作品質を
劣化させる。

透明度を損うことなく、少なくとも一つのハロゲン化銀
乳剤層で被覆された疎水性支持体を含むシート又はウェ
ブ材料の静電帯電を減するため、これらの材料例えばハ
ロゲン化銀乳剤層中にイオン性化合物を混入することが
知られている。ハロゲン化銀乳剤層の種々異なる湿潤処
理中ハロゲン化銀乳剤層のイオン性化合物の拡散放出を
避けるため、重合体鎖中の数多くある間隔でイオン性基
を有する帯電防止性高分子景重合体化合物を用いること
が示されている〔ロンドン及びニューヨークのザ・フォ
ーカル・プレス１９６６年発行、ジー・エフ・ダフイン
著、フォトグラフィック−エマルジョン・グミストリー
第１６８頁参照〕。

カルボキシレート基を含有する７ニオン性重合体は６以
上のｐＨ範囲では良好な帯電防止性を有するが、低ｐＨ
値ではそれらの低い解離度のため失敗している。

スルホン酸基又はそれらの塩の形を含有する７ニオン性
重合体は４．５以上のｐＨ値で蛋白質コロイドの７ミノ
基と相互作用し、かかるコロイドを含有する被覆溶液中
に混入すると被覆組成物の粘度のかなりの増大を生ぜし
ぬ、それらの凝集さえ生ぜしぬる。

プロトン化又は四級化アミノ基を含有するカチオン性重
合体は、それらのかぶり形成活性のため写真ハロゲン化
銀乳剤材料においてしばしば役に立たない。これはかな
りの量のかぶり防止剤を使用することによって克服でき
る、しかしこれは写真感度のぎせいのみ可能である。更
をこかかるカチオン性重合体は、上記重合体のカチオン
性部分が７ニオン性湿潤剤と相互作用し、これによって
帯電防止効果を有しないか殆ど有しない大きな錯化合物
を形成するという事実のため、かかる材料の被覆組成物
中にしばしば混入したときアニオン性湿潤剤の使用と両
立できない。

米国特許第３５２５６２１号（その第４欄第５５行〜第
７３行参照から、アルキルアリールポリエーテルスルホ
卑−トのアルカリ金属塩、好ましくはトリトンｘ２００
の商品名（ＴＲＩＴＯＮは米国プラウエア州つイルミン
トンのイー・アイ・デュポン・デ・卑モ７−ヌΦアンド
・カンパニーの登録商標である）で市販されているｐ−
（１、１、３、３−テトラメチル−ブチル）フェノキシ
エトキシエチルスルホン酸ナトリウムと組合せた形で２
００〜２３５　ｍＺｉ台の大表面積のシリカが好ましい
シリカゾルによって水性被覆組成物に帯電防止性を与え
ることができることが知られている。実施例１０に記載
された比較試験からポリエチレン被覆紙上瘉こ被覆した
とき、前記帯電防止組成物がコロイドシリカ単独の使用
によって与えられるよりも非常に低い表面固有抵抗を与
えることが導き出せる。このことは上記特許の記載によ
れば（第３１ｆｌ第３４行〜第４１行参照）、そこから
コロイドシリカ単独では非常に小さい帯電防止効果を与
え、イオン性有機薬剤単独ではより良好な帯電防止効果
を与えること、しかし、これら両者を共をこ使用すると
それぞれの材料単独から期待されるよりも著しく大なる
帯電防止効果を与えることを知ることができる。

本発明者等やこよれば、上記特許に記載されている強度
に水溶性化合物であるアルキ）ｖ　７１７−ルポリエー
テルスルホネートのアルカリ金属塩は写真水処理中をこ
浸出され、これによって帯電防止組成物が付与されてい
る基材の帯電防止特性が著しく低下し、従って処理され
た材料の乾燥後は充分に永久的な帯電防止特性を保有し
ていないこと、何故ならば残存コロイドシリカ自体は表
面固有抵抗を充分に低下させるのに役立たないためであ
ることを実験的に確立した。

本発明の目的は、繰返し水性処理し、乾燥した後でさえ
も実際的に低下することなくその帯電防止性を保有する
透明帯電防止層を担持する疎水性樹脂層で被覆した紙支
持体、又はポリエチレンテレフタレート樹脂支持体の如
き疎水性樹脂支持体を含むシート又はウェブ材料を提供
することをこある。

本発明によれば、下塗りされた又は下塗りされていない
疎水性樹脂支持体又は少なくとも一つの疎水性樹脂層で
被覆された紙支持体であり、その少なくとも一側で、コ
ロイドシリカを含有する帯電防止最外層を有するシート
又はウェブ材料を提供し、これは帯電防止層がカチオン
性界面活性剤を含有せず、１０ｎｍより大きくない平均
粒度及び少なくとも３００ｉ／、９の表面積を有するコ
ロイドシリカの少なくとも７０重量％からなり、コロイ
ドシリカが少なくとも５０ｍｔｉ／７ＦＬ″の被覆率で
存在することを特徴とする。

帯電防止層中の前記コロイドシリカの被覆率は１００〜
５００Ｒｙ／ｍの範囲であるのが好ましい。

コロイドシリカの表面積は、ジャーナル拳オブ−ジ・ア
メリカン・ケミカル−ソサイエテイ第６０巻、第３０９
頁〜第３１２頁（１９３８年）にニス・ブルナウエル、
と−〇エッチ・エメット及びイー・テラ一番こよって発
表されたＢＥＴ−値法によって測定する。

アニオン性湿潤剤は存在させてもよいが、その存在はハ
ロゲン化級写真において適用される如き湿潤写真処理後
前記シート又はウェブ材料に永久帯電防止特性を与える
ために絶対的に必要なものではない、従って本発明は前
記帯電防止層がアニオン性湿潤剤を含有しないような前
記シート又はウェブ材料を含む。

シリカ粒子が相互に良好な導電性接触を有しうるような
帯電防止層を得るため、ゼラチンの如き有機親水性コロ
イド結合剤がその中に存在しないのが好ましい。

７ｎｍより小さい平均粒度を有し、５００　ｍ／１の表
面積を有するコロイドシリカの少なくとも８０重量％か
らなる帯電防止層を使用することによって特をこ低い表
面固有抵抗値が得られる。

この種のシリカは午−ゼルゾル５００の名で市販されて
いる（にＩＥＳＥＬＳＯＬは西ドイツ国、レハークゼン
のフアルペンファブリグン・バイエル・アー・グーの登
録商標である）。

前述した帯電防止層の被覆は、湿潤剤として作用する非
イオン性及び／又はアニオン性界面活性剤例えばサポニ
ンの存在下又は不存在下に、水性コロイド分散液から行
う。

本発明によるウェブ又はシートは一つより多くの帯電防
止層を組入れることができる、そしてそれぞれにここに
定義した如きコロイドシリカを混入する。例えば疎水性
樹脂支持体又は樹脂被覆紙の各側に一つのかかる帯電防
止層があってもよい。その方法で特◆こ高い塵埃吸引及
びスパーク発生に対する抵抗性が達成できる。

前述した帯電防止被覆の重要な用途は、疎水性樹脂支持
体又は疎水性樹脂被覆紙支持体を有する写真ハロゲン化
銀乳剤材料の製造にある。

写真ハロゲン化銀乳剤材料の製造に有用な疎水性樹脂支
持体は当業者に良く知られており、例えばポリエステル
、ポリスチレン、ポリビニルクロライド、ボリカーボ庫
−トから作られる、好ましいのはポリエチレンテレフタ
レートである。好ましい樹脂被覆紙支持体にはポリエチ
レン被覆紙支持体の如きポリ−α−オレフィン被覆紙支
持体がある。

疎水性樹脂支持体には、親水性コロイド層をそれ蚤こ接
着させるため当業者をこ知られている一つ以上の下塗り
層を設けてもよい。ポリエチレンテンフタレート支持体
に対する好適な下塗り層は例えば米国特許第３３９７９
８８号、第３６４９３３６号、第４１２３２７８号及び
第４４７８９０７号に記載されている。

前述した帯電防止層を本発明によって設けたシート又は
ウェブ材料は、好ましくは帯電防止Ｊｌｆｆｉ　ヲハロ
ゲン化銀乳剤層の側と反対の側での最外層であるように
した写真ノ）ロゲン化銀乳剤タイプの材料を形成するノ
）ロゲン化銀乳剤層のための支持体として使用して有利
である。

特別の実施態様によれば、摩擦低下物質、例えば分散し
たワックス粒子（例えばカルナウバワックス又はモンタ
ンワックス粒子）を帯ｉ防止層中に存在させる。

別の実施態様によれば、帯電防止層はハロゲン化銀乳剤
層のパケット又はハロゲン化銀乳剤と下塗りした疎水性
樹脂支持体の間に付与し、積重したハロゲン化銀乳剤層
と直接接触状態にする。

本発明により帯電防止層を設けたシート又はウェブ材料
の表面固有抵抗は１００オーム／平方未満でありうる。

オーム／平方で表わした表面固有抵抗は下記の如く行う
試験によって測定する。

被覆後形成された帯電防止層を乾燥し、特定相対湿度で
調湿する。表面固有抵抗測定は、長さ１、０　ａｍの２
本の導電性銅電極を相互に１０ｃｍの間隔で置き、精密
オームメーターで前記電極間をこ形成される抵抗を測定
することによって行う。

本発明による帯電防止層を含有する写真ノ）ロゲン化銀
乳剤材料は当業者に知られている任意の種類のものであ
ることができる。例えばそれらは連続色調又はハーフト
ーン写真、マイクロ写真及びラジオグラフィに有用であ
りうる。それらはハロゲン化銀乳剤層を基にした染料拡
散転写材料のみならず銀錯塩拡散転写反転（ＤＴＲ）材
料を含む黒白又はカラー写真材料に有利（こ使用しうる
。

ハロゲン化銀乳剤層の組成については例えばリサーチ・
ディスクロジャー１９７８年１２月の第１７６４３項を
参照され度い。

本発明の特別の実施態様によれば、疎水性樹脂又は樹脂
被覆支持体の後側（感光性層と反対の側）に結合剤と混
合した形での１種以上の顔料を含有するハレイジョン防
止層を設けたハロゲン化服写真材料を使用し、帯電防止
層はその上に又は支持体とハレイジョン防止被覆の間（
こ付与する。ハレイジョン防止層中で使用する反射防止
物質例えばカーボンブラックはそれ自体が帯電防止性を
有しうる。別の実施態様によれば、前述したコロイドシ
リカを含有する帯電防止層は、処理中、例えばアルカリ
性処理又は溶媒もしくは溶媒混合物によって除去されう
るハレイジョン防止染料で染色する。

写真ハロゲン化銀乳剤材料でのそれらの使用とは別に、
前述したコロイドシリカを含有する帯電防止層は、例え
ばアンゲヴアンテ・ヘミ−国際英語版第２２巻（１９８
３年）第１９１頁〜第２０９頁に記載されている如き染
料拡散転写法又は銀錯塩拡散転写法における受像材料と
して作用する材料で使用できる。

前述したコロイドシリカを含有する帯電防止層を有する
記録材料を使用すること瘉こよって、静電荷によって生
じる問題は避けるか実質的に減少させることができる。

例えばハロゲン化銀乳剤層面と記録材料の裏側との接触
による又はＸ線増感スクリーンとして使用するリン光体
スクリーンの結合剤構成成分の如き疎水性重合体結合剤
もしくはゴムの如き物質との摩擦によつて生ずる静電荷
の形成は、本発明による一つ以上の帯電防止層を使用す
ることによって著しく減少させることができる。例えば
カメラ又はＸ線カセットの如きカセット中にフィルムを
装填する間、又はＸ線フィルムを使用するオートマチッ
クカメラにおいて生ずる如き画面の順送りをしている間
の静電荷の蓄積及びその結果の塵埃吸引及び／又はスパ
ーク発生は避けることができる。

前述したコロイドシリカは、写真ハロゲン化銀乳剤材料
において帯電防止層を形成するのに特に有用であるが、
それはジアゾタイプ組成物に基づいた写真材料、多孔質
像形成拐料、磁気記録材料、エレクトロフォトグラフィ
材料又は電子写真記録材料、及びマウンティングもしく
はトラフティングフィルムの表面固有抵抗を低下させる
のを二同様瘉こ有用である。

下記の実施例ではポリエチレンテレフタレート樹脂支持
体と組合せた帯電防止層の使用を示すが、例えば親水性
コロイド層の接着を改良するだめの下塗り層で下塗りし
た及び／又はコロナ放電処理された又はされないポリエ
チレン、ポリビニルクロライド又はポリスチレンがら作
られた他の樹脂基材もここに示す帯電防止層で被覆した
とき表面固有抵抗の強力な低下が得られる。

下記実施例は本発明を示すが、これに限定されるもので
はない。全ての百分率及び比は他に特記せぬ限り重ｔｔ
こよる。

実施例　１　（比較例） 第一試験系列において、厚さ０．１　ｍｘを有する下塗
りしてないポリエチレンテレフタレート支持体を表１に
示した如き表面積（Ｓ、Ａ、）を有するコロイドシリカ
を用い水性コロイドシリカ分散液からの帯電防止層で直
接被覆し、表１に示した被覆率（ＣＯＶ、）で付与した
。Ｓ、ん値２００を有するシリカの平均粒度は１５〜２
０μｍの範囲であり、Ｓ、ん値３００を有するシリカの
平均粒度は７〜８ｎｍの範囲であり、Ｓ、ん値５００を
有するシリカの平均粒度は７ｎｍより小さかった。

第二試験系列においては、厚さ０．１　ｍｍを有し、写
真ハロゲン化銀乳剤材料に使用されろ如き二軸延伸され
、普通に両側下塗りしたポリエチレンテレフタレート支
持体をその一側で表１に示す如き被覆率（ＣＯＶ、）で
付与し、表面積（Ｓ、　Ａ、　）を有するコロイドシリ
カから本Ｈ的になる帯電防止層で被覆した。

前記試験系列の試料の幾つかにおいて、湿潤剤Ａ１即ち
トリトンＸ２００　（ｐ−（１，１。

３．３−テトラメチル−ブチル）フェノ午ジェトキシエ
チルナトリウムスルホネートの商品名〕を他の試料にお
いて湿潤剤Ｂ１即ちサポニンを表１に示した被覆率（Ｗ
／ｍ’）で使用した。

両試験系列の材料を３０％相対湿度（Ｌ）Ｌ）で調湿し
、前に記載した如くしてそれらの表面実施例　２（比較
例） 本発明による帯電防止層を用いた写真材料の製造（材料
Ａｌ）。

両側下塗りしたポリエチレンテレフタレート支持体をそ
の一側で、硝酸＠　２．０６　ｆｉ　／　ｉに等しいハ
ロゲン化銀の被覆率で、ゼラチン−臭化沃化銀乳剤（Ａ
ｇＢｒ　／　Ａ、＠Ｉ　（９９／　１モル％）〕で被覆
した。ゼラチン対ノ１０ゲン化銀の比は２であった、ハ
ロゲン化銀は硝酸銀の当景で表わす。ハロゲン化銀の平
均粒度は０，３５μｍであった。乳剤層には０．４　ｆ
ｌ　／　ｍの被覆率で現像剤としてハイドロキノンを含
有させた。

ハロゲン化銀乳剤層の側と反対の側に１．下記被覆組成
物から１１　／　５０　ｒｒｌの湿潤肢覆率で帯電防止
層を被覆した： １０％サポニン水溶液 イソプロパツール 水 ｄ ００ｄ ８２５ｒｒＬｌ 写真材料の製造（材料Ａ２） この写真材料は帯電防止層を下記被覆組成物から被覆し
たこと以外は材料Ａ１と同じであった： イソプロパツール　　　　　　　　　　　　　１００ｄ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５
２耐アルカリ性水性現像剤液、酸停止浴、チオサルフェ
ート定着液及び水洗浄液を含む湿潤写真処理後、２０℃
で３０％相対湿度（ＬＨ，）で、上記材料Ａ１及びＡ２
の表面固有抵抗を測定した。測定結果を帯電防止被覆を
含有しない材料Ａ３の表面固有抵抗と一緒に下表２に示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも一側で、コロイドシリカを含有する最外
   帯電防止層を有する少なくとも１種の疎水性樹脂で被覆
   した紙支持体又は下塗りした又は下塗りしてない疎水性
   樹脂支持体であるシート又はウェブ材料において、帯電
   防止層がカチオン界面活性剤を含有せず、少なくとも３
   ００ｍ＾２／ｇの表面積及び１０ｎｍより大きくない平
   均粒度を有するコロイドシリカの少なくとも７０重量％
   からなり、コロイドシリカが少なくとも５０ｍｇ／ｍ＾
   ２の被覆率で存在することを特徴とするシート又はウェ
   ブ材料。 ２、帯電防止層が有機親水性コロイド結合剤を含有しな
   い請求項１記載のシート又はウェブ材料。 ３、コロイドシリカが５００ｍ＾２／ｇの表面積及び７
   ｎｍより小さい平均粒度を有する請求項１記載のシート
   又はウェブ材料。 ４、コロイドシリカの被覆率が１００〜５００ｍｇ／ｍ
   ＾２の範囲である請求項１〜３の何れかに記載のシート
   又はウェブ材料。 ５、帯電防止層が非イオン湿潤剤の存在下にコロイドシ
   リカの水性分散液から被覆されている請求項１〜４の何
   れかに記載のシート又はウェブ材料。 ６、支持体がポリエステル樹脂支持体である請求項１〜
   ５の何れかに記載のシート又はウェブ材料。 ７、材料が下塗りした疎水性樹脂支持体又は疎水性樹脂
   被覆紙支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含む写真材料で
   ある請求項１〜６の何れかに記載のシート又はウェブ材
   料。 ８、帯電防止層が疎水性樹脂支持体のハロゲン化銀乳剤
   層に対して反対側に存在する請求項７記載のシート又は
   ウェブ材料。 ９、帯電防止層が摩擦低下物質を含有する請求項１及び
   ８の何れかに記載のシート又はウェブ材料。