JPH0273894A - 潤滑剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸化による劣化に対して安定化された潤滑剤
組成物に関する。安定化け、少々くとも２種類の特定の
添加剤の添加によシ行なわれる。

鉱物油または合成油をベースとする潤滑油に、それらの
使用特性を改良するために添加剤を添加することは公知
であシ、慣用である。潤滑油の酸化的な劣化に対する添
加剤、いわゆる酸化防止剤は特に重要である。潤滑剤の
酸化的劣化は、モーターオイルにおいて特に重要である
。

これは、エンジンの燃焼室内においては高温に耐えなけ
ればならないため、及び酸素に加えて、酸化触媒として
作用する窒素酸化物（ＮＯＸ）が存在するためである。

潤滑剤の酸化防止剤としては、特に芳香族アミン、倒置
ばアルキル化ジフェニルアミンまたはアルキル化フェノ
チアジンが使用される。例えば、ＥＰ−Ａ　　Ｉ４９，
４２２またはＧＢ　−Ａ−１，０９０，６８８にそのよ
う々アミンが開示されている。そのような芳香族アミン
を他の酸化防止剤、例えばトリアリールホスファイト、
チオジプロピオネートまたはフェノール系酸化防止剤と
配合して使用することも、例えばＥＰ　−Ａ−４９，１
３３により公知である。

本発明者らは、芳香族性アミンと立体障害性アミンとの
組合わせが潤滑油のために非常に適する酸化防止剤であ
ることを見出した。

本発明は、 囚　鉱物性捷たは合成のベース油または該油の混合物、 （Ｂ）　　少なくとも１極類の次式■または■：（式中
、Ｒ１け炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原
子数７ないし９の７エニルアルキル基、炭素原子数５な
いし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数
７ないし１８のアルキルフェニル基、炭素原子数７ない
し１８のアルコキシフェニル基またはナフチル基を表わ
し、 Ｒ２はフェニル基、炭素原子数７ないし１８のアルキル
フェニル基、炭素原子数７ないし１８のアルコキシフェ
ニル基またはナフチル基を表わし。

Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、ベンジル基、アリル基、メタリル基、フェニル基また
は次式： ％式％ で表わされる基を表わし１、Ｒ４は炭素原子数４ないし
１８のアルキル基、−ＣＬ　ＣＯＯ（炭素原子数４ない
し１８のアルキル）基または−ＣＰｈ（ＪｂＣＯＯ（炭
素原子数４ないし１８のアルキル）基を表わし、そして
Ｒ５及びＲ６は各々独立にＨ１炭素原子数１ないし１８
のアルキル基または炭素原子数７ないし９のフェニルア
ルキル基を表わす）で表わされる芳香族アミン、並びに （Ｏ少ガくとも１種類の立体障害性アミンを含むことを
特徴とする潤滑剤組成物に関する。

炭素原子数１ないし１２のアルキル基としてのＲ３け、
直鎖または枝分かれ鎖のアルキル基であってよく、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基ま
たはドデシル基であってよい。炭素原子数１ないし１８
のアルキル基としてのＲｚ　、　Ｒｓ及びＲ６は、さら
に、例えばテトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデ
シル基またはオクタデシル基であシうる。炭素原子数４
ないし１８のアルキル基としてのＲ４は、例えばｎ−ブ
チル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、第三オクチル
基、ｎ−ドデシル基またはオクタデシル基である。

炭素原子数７ないし９の７エニルアルキル基としてのＲ
１、Ｒ５及びＲＱｊ：例えばベンジル基、２−フェニル
エチル基、α−メチルベンジル基、２−フェニルプロピ
ル基またけα、α−ジメチルベンジル基であって良い。

炭素原子＃１７ないし１８のアルキルフェニル基として
のＲ１及びＲ２け直鎖または枝分かれ鎖のアルキル基を
有していても良い。例としては、トリル基、エチルフェ
ニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル
基、第二ヘンチルフェニル基、ｎ−へキシルフェニル基
、第三オクチルフェニル基、インーノニルフェニルａマ
ｆｃｉ’ｉ　ｎ　−ドテシルフェニル基が挙けられる。

Ｒ１及びＲ２はアルキルフェニル基、例えばジフェニル
アミンとオレフィンとの工業的アルキル化において製造
される基の混合物でもあシうる。好ましくは、アルキル
基は芳香族アミンに対してパラ位に存在する。

成分の）としては、式Ｉｔたは■中、Ｒ１が炭素原子数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェ
ニルアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、炭素
原子数１０ないし１８のアルキルフェニル基またはす７
テル基を表わし、Ｒ２が炭素原子数１０ないし１８のア
ルキルフェニルＭｉｆｃｕフェニル基を表わし、Ｒ３は
水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、ベンジ
ル基、アリル基または次式：　−Ｃ＆ＳＲ４で表わされ
る基を表わし、Ｒ４が炭素原子数８ないし１Ｂのアルキ
ル基または−ＣＨｔＣＯＯ（炭素原子数８ないし１８の
アルキル）基を表わし、そしてＲ１及びＲ＠が各々独立
に水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基また
は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わす
化合物が好ましく使用される。

上記式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２が各々独立に７エ二ル基また
は炭素原子数１０ないし１８のアルキルフェニル基を表
わし、そしてＲ１が水素原子を表わす化合物が特に好ま
しい。

上記成田中、Ｒ３が水素原子を表わし、そしてＲｓ及び
Ｒ６が各々独立に水素原子または炭素原子数４ないし１
２のアルキル基を表わす化合物が特例好ましい。式Ｉの
化合物の例を下記に示すコ ジフェニルアミン、 Ｎ−アリルジフェニルアミン、 ４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−７エニルー
１−ナフチルアミン、 Ｎ−フェニル−２−す７チルアミン、 ジー４−メトキシフェニルアミン。

ジー［４−（１，３−ジメチルブチル）フェニルアミン
、 ジー（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フ
ェニルアミン、 第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、 ジフェニルアミンとジイソブチレンとの反応によシ得ら
れる工業用混合物（モノ−ジ−及びトリアルキル化第三
ブチル及び第三オクチル化ジフェニルアミン）、 フェノチアジン、 へ７−ジ−第三オクチルフェノチアジン、フェノチアジ
ンとジイソブチレンとの反応によシ得られる工業用混合
物。

特ＫｆＦｆましい成分［Ｆ］）は、４．４７−ジ−第三
オクチルジフェニルアミン、３．７−ジ−第三オクチル
フェノテアジンまｆｃはジフェニルアミンをジイソブチ
レンと反応させることにより得られる工業的混合物、特
に下記の成分を含む混合物：ａ）５重量−以下のジフェ
ニルアミン、ｂ）　　８〜１５重量％の４−第三ブチル
ジフェニルアミン、 ｃ）２４〜３２重ｉｔ％の４−第三オクチルジフェニル
アミン、４．４′−ジ−第三ブチルジフェニルアミン及
び２．４４’−）’Ｊ−第三第三ルチルジフェニルアミ ン）２３〜３４重量％の４−第三プチル−４′−第三オ
クチルジフェニルアミン、２．２′−及びへ３′−ジ−
第三オクチルジフェニルアミン及ヒ２．４−ジ−第三ブ
チル−４′−第三オクチルジンエニルアミン、 ｅ）２４〜５４重ｉ％の４．４′−ジ−第三オクチルジ
フェニルアミン及びｚ４−ジ−第三オクチル−４７−第
三ブチルジフェニルアミン。

成分（０は、いずれの環式もしくは非環式の立体障害性
アミンでもちシうる。

好ましい成分（Ｃ’）＃：ｔ、少なくとも１種類の式■
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）で表わ
される基を含有する化合物である。

Ｒが水素原子を表わすのが好ましい。注目される化合物
は、ポリアルキルピペリジンの誘導体、特に、２．２．
６．６−チトラメチルビベリジンである。これらのポリ
アルキルピペリジンは、４位に１個もしくけ２個の極性
置換基もしくは極性スピロ環系を有する。

下記のクラスのポリアルキルピペリジンが特に重要であ
る： 基を表わし、Ｒ１１Ｖｉ水素原子、オキシル基、水酸基
、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５
にいし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のアル
キニル基、炭素原子数７々いし、１２のアルアルキル基
、炭素Ｗ子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数
５ないし８のシクロアルコキシ基、炭素原子数７ないｌ
、　９の７エニルアルコキシ基、炭素原子数１ないし８
のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイ
ル基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基、グリシジル基または次式ニーＣ
Ｈ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｚで表わされる基を表わし、２は水
素原子、メチル基またはフェニル基を表わし、Ｒ１１Ｖ
ｉ好ましくＶｉＨ１炭素原子数１ないし４のアルキル基
、アリル基、ベンジル基、アセチル基またはアクリロイ
ル基を表わし、ｎが１を表わすとき、Ｒ’は水素原子、
未介在または１個もしくはそれ以上の酸素原子を介在し
ていても良い炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シ
アンエチル基、ベンジル基、グリシジル基、脂肪族、脂
環式、芳香脂肪族、飽和、または芳香族カルボン酸、カ
ルバミン酸、またはリン含有酸の１価の塩基性基、また
は１価のシリル基、好ましくは２ないし１８個の炭素原
子を含有する脂肪族カルボン酸の残基、７ないし１５個
の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の残基、３ないし
５個の炭素原子を有するα、β−不飽和カルボン酸の残
基、７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン
酸の残基を表わし、ｎが２を表わすとき、１３１は炭素
原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ない
し１２のアルケニレン基、キシリレン基、脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族または芳香族ジカルボン酸、ジカルボン
酸またはリン含有酸の二塩基性残基、またＦｉ２価のシ
リル基、好オしく＃′ｉ２ないし３６個の炭素原子を有
する脂肪族ジカルボン酸の残基、８ないし１４個の炭素
原子を有する脂環式または芳香族ジカルボン酸もしくは
８ない１〜１４個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式ま
たは芳香族ジカルボン酸の残基全表わし、ｎが３を表わ
す場合、Ｒ’　は脂肪族、脂環式または芳香族トリカル
ボン酸、芳香族トリカルバミン酸、またはリン含有酸の
三塩基性残基または３価のシリル残基を表わし、そして
、ｎが４を表わすとき、Ｒ１１は脂肪族、脂環式または
芳香族テトラカルボン酸の四塩基性残基を表わす）で表
わされる化合物。

存在するあらゆる炭素原子数１ないし１２のアルキル置
換基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、第ニブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−
／ニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基またＶｉｎ
−ドデシル基である。

炭素原子数１ないし１８のアルキル基としてのＲｔ＋、
またけＲ１２け、上記の基、及びそれに加えて例えばｎ
−）リゾシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基またＨｎ−オクタデシル基である。

炭素原子数３ないし８のアルケニル基としてのＲ１１は
、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２
−ブテニルｉ、２−ペンテニル基、２−へキセニル基、
２−オクテニル基及び４−第三ブチル−２−ブテニル基
である。

炭素原子数３カいし８のアルキニル基としてのＲ１１Ｖ
ｉ、好ましくはプロパルギル基である。

炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基としてのＲ１
１ｉｊ特にフェネチル基及びとシわけベンジル基である
。

炭素原子数１ないし８のアルカノイル基としてのＲ１１
は、例えばホルミル基、プロピオニル基、ブチリル基、
オクタノイル基であるが、好ましくはアセチル基であシ
、炭素原子′Ｐ、３ないし５のアルケノイル基としての
Ｒ１１は特にアクリロイル基である。

カルボン酸の一塩基性残基としてのＢｕけ、例えば酢酸
、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、安息香酸捷たはβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸の残基である。

ジカルボン酸の二塩基性残基としてのＲ’は、例えばマ
ロン酸、コハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、スペリ
ン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸
、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル（３
Ｖ５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロ
ン酸マたはビシクロへブテンジカルボン酸である。

トリカルボン酸の三塩基性の残基としてのＲ’は、例え
ばトリメリット酸、クエン酸またはニトリロトリ酢酸の
残基である。

テトラカルボン酸の四塩基性の残基としてのＲＩ２は、
例えばブタン−１，２，＆　４−テトラカルボン酸また
はピロメリット酸の残基である。

ジカルボン酸の二塩基性の残基としてのＲ”は、例えば
ヘキサメテレンジカルノ（ミン酸または２．４−トルイ
レンジカルノくミン酸の残基である。

弐■の好ましい化合物は、Ｒが水素原子を表わし、Ｒ１
１が水素原子またはメチル基を表わし、ｎが２を表わし
、セしてＲ”が４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪
族ジカルボン酸のジアシル残基を表わす化合物である。

この群のポリアルキルピペリジン化合物の例は下記の化
合物である： １）４−ヒドロキシ−２，２，４６−テトラメチルビペ
リジン ２）１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，４６−チト
ラメチルピペリジン、 ５）１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルビベリジン、 ４）１−（４−第三ブチル−２−ブテニル）−４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチルビペリジン、 ５）４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、 ６）１−エチル−４−サリチロイルオキシース２．４６
−テトラメチルピベリジン、 ７）４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，４６−ペ
ンタメチルピペリジン・ ８）１，２．２．へ６−ベンタメチルビペリジンー４−
イル−（へ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、 ９）ジー（１−ベンジル−乙２．４６−チトラメチルビ
ペリジンー４−イル）マレエート、１０）ジー（２，２
，＆６−チトラメチルピベリジンー４−イル）スクシネ
ート、 １１）ジー（２，２，６，６−テトラメチルピベリジン
ー４−イル）グルタレート、 １２）ジー（２，２，４６−テトラメチルビペリジン−
４−イル）アジペート、 １５）ジー（２，２，４６−テトラメチルビベリジン−
４−イル）セバケート、 １４）ジー（１，２，２，４６−ベンタメチルビペリジ
ンー４−イル）セバケート、 １５）ジー（１，２，４６−テトラメチルース６−ジエ
チルピベリジンー４−イル）セバケート、１６）ジー（
１−アリル−２，２，／、、６−テトラメチルビベリジ
ン−４−イル）フタレート、１７）　　１−ヒドロキシ
−４−シアノエチルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルビベリジン、１８）１−アセテルー２．２．瓜６−
チトラメチルピベリジンー４−イル　アセテート、 １９）トリー（２，２，６，６−テトラメテルビペリジ
ンー４−イル）トリメリテート、 ２０）　　１−７クリロイルー４−ベンジルオキシ−２
，２，６，６−テトラメチルビペリジン、２１）ジー（
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４−イル）ジ
エチルマロネート、 ２２）ジー（１，２，２，６，６−ベンタメチルピペリ
ジンー４−イル）ジブチルマロネート、 ２３）ジー（１，２，２，＆　６−ベンタメテルビペリ
ジンー４−イル）ブチル（４５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、２４）ジー（１−オ
クチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピベリジ
ンー４−イル）モノ（ケート、 ２５）ジー（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，４６
−テトラメチルビペリジン−４−イル）セバケート、 ２６）ヘキサン−ｔ／　６／−ビス（４−カルバモイル
オキシ−１−１１−ブチル−２，２，へ６−テトラメチ
ルビベリジン）、 ２７）トルエン−λ′４′−ビス（４−カルノくモイル
オキシ−１−ｎ−プロピル−乙Ｚ６．６−チトラメチル
ビベリジン）、 ２８）ジメチル−ビス（２，２，４６−テトラメチルビ
ベリジン−４−オキシ）シラン、 ２９）フェニル−トリス（２，２，へ６−テトラメテル
ピペリジンー４−オキシ）シラン、 ３０）トリス（１−プロピル−Ｚ２．へ６−テトラメチ
ルピベリジンー４−イル）ホスファイト、３１）トリス
（１−プロピル−２，２，４６−テトラメチルピペリジ
ン−４−イル）ホスフェート、３２）フェニル〔ビス−
（ｉ、　２．２．６．６−テトラメチルビペリジン−４
−イ、−）、ｌホスホネート、３５）４−ヒドロキシ−
１，２，２，４６−ペンタメチルピペリジン、 ！１４）　４−ヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシエチル−２
，４へ６−テトラメチルビペリジン、３５）４−ヒドロ
キシ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）　２．２．６．
６−テトラメチルビベリジン、３６）１−グリシジル−
４−ヒドロキシ−２，２へ６−テトラメチルビベリジン
、 ｂ）次式Ｖ： （式中、ｎは１またｉｊ：２を表わし、Ｒ及びＲ１１け
ａ）で定義した意味を表わし、Ｒ１１は水素原子、炭素
原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし
５のヒドロキシアルキル基、炭素原子数５ないし７のシ
クロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアルアルキル
基、炭素原子数２カいし１８のアルカノイル基、炭素原
子数６ないし５のアルケノイル基、ベンゾイル基または
次式： で表わされる基を表わし、ｎが１を表わすとき、Ｒ１４
は水素原子、炭素原子ｔ１１ないし１８（Ｄ　７　ルキ
ル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子
数５ないし７のシクロアルキル基、水酸基、シアン基、
アルコキシカルボニル基もし、くけカルバミド基で置換
された炭素原子数１′ｆｒいし４のアルキル基、グリシ
ジル基、次式：　−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−２またけ次
式：　−ＣＯＮＨ−Ｚ　（式中、ｚｉｔ水酸基、メチル
基才たけフェニル基）で表わされる基を表わし；ｎが２
を表わすとき、Ｒ１４は炭素原子数２ないし１２のアル
キレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、キ
シリレン基、次式： ％式％ （式中、Ｄｔｉ炭素原子数２ないし１０のアルキレン基
、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数
６ないし１２のシクロアルキレン基を表わす）で表わさ
れる基を表わすか、またはｓ　Ｒ’がアルカノイル基、
アルケノイル基またはベンゾイル基を表わさない場合、
Ｒ１４Ｆｉ脂肪族、脂環式または芳香族ジカルボン酸ま
たはジカルボン酸の二塩基性の残基、または基：　−Ｃ
Ｏ−を表わすこともでき、またはｎが１を表わすとき、
Ｒ１３及びＲ”は−緒になって脂肪族、脂環式または芳
香族１，２−もしくけ１，３−ジカルボン酸の二塩基性
の残基を表わすことができる。

全ての炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭素
原子＃！１１ないし１Ｂのアルキル基ＦｉＥＩ［ａ）で
定義した意味を有する。

全ての炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基は、特
にシクロヘキシル基を表わす。

炭素原子数７ないし８のアルアルキル基としてのＲ１３
は、特にフェニルエチル基または上記の全てのベンジル
基を表わす。炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキ
ル基としてのＨｔｓ　Ｆｉ、特に２〜ヒドロキシエチル
基またＦｉ２−ヒドロキシプロピル基を表わｔ。

炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基としてのＲ１
５Ｖｉ、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノ
イル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタ
デカノイル基を表わすが、好ましくはアセチル基を表わ
し、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基としてのＲ
１３ｉｊ特にアクリロイル基を表わす。

炭素原子数２ガいし８のアルケニル基としてのＲ１４は
、例えばアリル基、メタリル基、２〜フチニル基、２−
ペンテニル基、２−へキセニル基オたＦｉ２−オクテニ
ル基を表わす。

水酸基、シアン基、アルコキシカルボニル基またはカル
バミド基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル
基は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシ
プロピル基、２−シアノエチル基、メトキシカルボ二ｋ
ｌｆｋ基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミ
ノカルボニルプロピル基または２−（ジメチルアミノカ
ルボニル）エチル基である。

いずれの炭素原子数２ないし１２のアルキレン基も、例
えばエチレン基、プロピレン基、２．２−ジメチルプロ
ピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オク
タメチレン基、デカメチレン基またはドデカメチレン基
である。

いずれの炭素原子数６ないし１−５のアリーレン基も、
例えば０−ｌｍ−またはｐ−７エニレン基、ｔ４−す７
チレン基またけ４４′−ジフェニレン基である。

炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基としての
ＤＨｌ特にシクロヘキシレン基である。

好ましい式■の化合物は、式中、ｎけ１またＶｉ２を表
わし、Ｒけ水素原子を表わし、Ｒ１１は水素原子または
メチル基を表わし、Ｒｔｓ　Ｖｉ水素原子、炭素原子数
１ないし１２のアルキル基または次式： で表わされる基を表わし、ｎが１を表わすとき、Ｒ１４
は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基
を表わし、ｎが２を表わすとき、Ｒ１４Ｆｉ炭素原子数
２ないし８のアルキレン基を表わす化合物である。

この群のポリアルキルピペリジン化合物の例は下記の化
合物である： ５７）　Ｎ　、　Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチルビヘリシン−４−イル）へキサメチレン−１，６
−ジアミン、 ３Ｂ）　Ｎ　、　Ｎ／−ビス（２，λへ６−テトラメチ
ルビヘリシン−４−イル）へキサメチレン−１，６−ジ
酢酸アミド、 ３９）ビス（２，２，６，６−テトラメチルヒヘリジン
ー４−イル）アミン、 ４０）４−ベンゾイルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルビペリジン、 ４１）　Ｎ　、　Ｎ’−ビス（２，２，４６−テトラメ
チルビヘリシン−４−イル）−Ｎ、Ｎ’−ジプテルアジ
バミド、 ４２）　Ｎ　、　ｌ（−ビス（２，２，へ６−テトラメ
テルビベリシンー４−イル）−Ｎ　、　ｌ’ｒ−ジシク
ロへキシル−２−ヒドロキシプロピレン−１，５−ジア
ミン、 ４３）　Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（２，２へ６−テトラメ
チルビペリシン−４−イル）−ｐ−キシレンジアミン、 ４４）　Ｎ　、　Ｎ’−ビス（２，２，１，６−テトラ
メテルビペリシンー４−イル）スクシンジアミド、４５
）ジ（２，２，４６−テトラメチルビペリジン−４−イ
ル）　Ｎ−（２，２，へ６−テトラメチルビベリジン−
４−イル）−アミノジプロピオネート、 ４６）次式： ％式％ ４９）４−メタクリルアミド−１，２，乙へ６−ペンタ
メチルピペリジン。

Ｃ）次式■。

で表わされる化合物、 ４７）　４−　（ビス−２・−ヒドロキシエチルアミン
）１、２．２．６．６−ペンタメチルピペリジン、４Ｂ
）　４−　（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブ
チルベンゾアミド）−２，２，６，６−テト（式中、ｎ
は整数１またＦｉ２を表わし、Ｒ及びＲ１１はａ）で定
義した意味を表わし、ｎが１を表わすときＲ１１＋は炭
素原子数２ないし８のアルキレン基または炭素原子数２
ないし８のヒドロキシアルキレン基または炭素原子数４
ないし２２のアシルオキシアルキレン基を表わし、そし
てｎが２を表わすとき、Ｒｔｉ　Ｖ１次式＝（ＣＬ）ｚ
　Ｃ（ＣＨｘ　　）２　で表わされる基を表わす）で表
わされる化合物。

炭素原子ｖ、２ないし８のアルキレン基または炭素原子
数２ないし８のヒドロキシアルキレン基としてのＲ１５
け、例えばエチレン基、１−メチルエチレン基、プロピ
レン基、２−エチルプロピレン基またけ２−エチル−２
−ヒドロキシメチルプロピレン基を表わす。

炭素原子数４ないし２２のアクリルオキシアルキレン基
としてのＲ１５Ｊ−ｊ、例えば２−エチル−２−アセト
キシメチルプロピレン基である。

炭ＡＭ子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基と
してのＲＩ５Ｖｉ、例えば２−エチル−２−アセトキシ
メチルプロピレン基である。

この群のポリアルキルピペリジン化合物の例は下記の化
合物である。

ｓｏ）　９−７ｆ−ａａ　１０．１０−テトラゾｆ　ル
ー　１゜５−ジオキサスピロ〔５，５）ウンデカン５１
）９−７ザーａａＩＱ、１０−テトラＪ　ｆ　ルー　５
−エチル−１，５−ジオキサスピロ［５，５）ウンデカ
ン、 ５２）８−アザ−２，７，７，ａ　９．９−へキサメチ
ル−１，４−ジオキサスピロ［４，５’：］デカン、５
３）９−アザ−３−ヒドロキシメチル−６−エｆｚ−ａ
ａ９．ＩＣＬｌｏ−テトラメチル−１，５−ジオキサス
ピロ［５，５）ウンデカン、５４）９−アザ−３−エチ
ル−３−アセトキシメチル−９−アセチル−８，８，Ｉ
Ｑ、１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ〔５
，５〕ウンデカン、 ５５）２．２Ｌ４６−テトラメテルピベリジンー４−ス
ピロ−２／　　（１，／　３／−ジオキサン）−５′−
スピロ−５ｔｔ　　（１，”！ｌ“−ジオキサン）−２
“−スピロ−４／／／　　（’ｌ、“′２．／／／　６
．／／／　ｌ、“乙テトラメチルピペリジン）、 ｄ）次式■Ａ、■Ｂ及び■Ｃ： （式中、ｎは整数１またけ２を表わし、Ｒ及びＲ”Ｖｉ
ａ）で定義した意味を表わし、Ｒ１６は水素原子、炭素
原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル
基、グリシジル基または炭素原子数２カいし乙のアルコ
キシアルキル基を表わし、そしてｎが１を表わすとき、
Ｒ１７は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
７ないし９のアルアルキル基、炭素原子数５ないし７の
シクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシ
アルキル基、炭素原子数２カいし６のアルコキシアルキ
ル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジ
ル基または次式：（Ｃ迅）　、−〇〇〇−Ｑ才たは次式
ニー（Ｃ迅）。

−Ｃｏ−Ｑ （式中、Ｐ＃′ｉ１′−またけ２を表わし、そしてＱは
炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を
表わす）で表わされる基を表わし、そしてｎが２を表わ
すとき、Ｒ１７は炭素原子数２ないし１２のアルキレン
基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、炭素原
子数６ないし１２のアリーレン基、次式：％式％（） （式中、Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、
炭素原子数６カいし１５のアリーレン基、炭素原子数６
ないし１２のシクロアルキレン基または次式二 −ＣＨ２ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ２−（ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＺ
’）ＣＨ２）２（式中、２′は水素原子、炭素原子数１
ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素
原子数２ないし１２のアルカノイル基またはベンゾイル
基を表わし、Ｔ、及びＴ、は各々独立に水素原子、炭素
原子数１カいし１８のアルキル基または未置換もしくは
）・ロゲン原子もしくけ炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基で置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基
もしくは炭素原子数７ないし９のアルアルキル基を表わ
すか、またｔｉｔ　ＴＩＥｔｌ）　’ｒｌけそれらが結
合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし
１２のシクロアルカン環を表わす）で表わされる化合物
。

いずれの炭素原子数１ないし１２のアルキル基も、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、第ニブチル基、第三メチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ウンデシル基またＦｉｎドデシル基を
表わす。

いずれの炭素原子数１ないし１８のアルキル基も、例え
ば上記で定義した基、及びそれに加えて、例えばｎ−）
リゾシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基
またはｎ−オクタデシル基を表わす。

いずれの炭素原子数２万いしるのアルコキシ置換基も、
例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキ
シメチル基、第三メトキシメチル基、エトキシエチル基
、エトキシプロピル基、ｎ−ブトキシエチル基、第三ブ
トキシエチル基、インプロポキシエチル基またはプロポ
キシプロビル基である。

炭素原子数３ないし５のアルケニル基としてのＲ１７は
、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２
−ブテニル基またけ２−ペンテニル基である。

炭素原子数７ないし９のアルアルキル基としてのＲ”、
ＴＩ及びＴ２　Ｆｉ特に７エネチル基またＶｉ特にベン
ジル基である。ＴＩ及びＴ２が炭素原子と一緒になって
形成するいずれのシクロアルカン環も、例えばシクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタンまたはシクロ
ドデカン環でありうる。

炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基としての
Ｒ１７は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロ
キシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基またけ４−ヒ
ドロキシブチル基である。

炭素原子数６ないし１０のアリール基としてのＲ１７，
Ｔ＋及びＴ２は、特に未置換もしくはハロゲン原子もし
くけ炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフ
ェニル基、α−もしくはβ−ナフチル基である。

炭素原子数２ないし１２のアルキレン基としてのＲ１７
Ｖｉ、例えばエチレン基、プロピレン基、２．２−ジメ
チルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、オクタメチレン基、デカメチレン基またはドデカメ
チレン基である。

炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基としてのＲ１
７は、特に２−ブテニレン基、２−ペンテニル基ま７’
ｃ１＋ｔ３−ヘキセニレン基である。

炭素原子数６ないし１２のアリーレン基としてのＲ”は
、例えば０−ｌｍ−またはｐ−フェニレン基、１，４−
ナフチレン基または４．４′−ジフェニレン基である。

炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基としてのＺ′
は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル
基、ドデカノイル基であるが、好ましくはアセナル基で
ある。

炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６
ないし１５のアリーレン基または炭素原子数６ないし１
２のシクロアルキレン基としてのＤｉｄ、ｂ）で定義し
た意味を有する。

この群のポリアルキルピペリジン化合物の例は下記の化
合物である。

５６）３−ベンジル−１，３，８−）リアザース１９゜
９−テトラメチルスピロ〔４，５〕デカン−２４−ジオ
ン、 ５７）　３−　ｎ−オクチル−１，３，８−）リアザー
Ｚ７、９．９−テトラメチルスピロＣ４，５Ｅデカン−
２，４−ジオン、 ５８）３−アリル−１，へ８−トリアザーｔスス２９−
ペンタメチルスピロ〔４５〕デカンース４−ジオン、 ５９）５−グリシジル−１，へ８−トリアザ−Ｚ７ａ９
．９−ペンタメチルスピロＣ４，５：）　ｆカン−２，
４−ジオン、 ６０）　１，３，７，７，８，９．９−ヘプタＪ　ｆ　
ルー　１．　”ｓ、　８−トリアザ−スフ、　９．９−
テトラメチルスピロ〔４５〕デカン−２，４−ジオン、 ６１）　２−イソプロピル−スス９，９−テトラメチル
−１−オキサ−へ８−ジアザ−４−オキソ−スピロ〔４
５〕デカン、 ６２）　２．２−ジプチル−スス９，９−テトラメチル
−１−オキサ−４８−ジアザ−４−オキソ−スピロ（：
　４．５　）デカン。

６３）２．２．４４−テトラメチル−７−オキサ−４２
０−ジアザ−２１−オキソジスピロ［５，１゜１１、２
　］ヘンエイコサン、 ６４）２−ブチル−スス９．９−テトラメチル−１−オ
キサ−４，８−ジアザ−３−オキソスピロ〔７Ｌ５〕デ
カン、 ６５）８−アセチル−３ドデシル−１，！１１８−ｈリ
アザー７．ス９，９−テトラメチルスピロ［４，５］デ
カン−２，４−ジオン、 または次式で表される化合物： Ｑ　　　Ｌ；１ｉｊＵ均 ｅ）次式■： （式中、ｎは整数１またＦｉ２を表わし、そしてＲ錦は
次式： （式中、Ｒ及びＲ１１はａ）で定義した意味を表わし、
Ｅは一〇−または−ＮＲＩＩ−を表わし、Ａは炭素原子
数２ないし６のアルキレン基または−（ＣＨり！−０−
を表わし、Ｘは整数０または１を表わし、Ｒ１９はＲ”
と同じ意味を表わすか、ｔたｈ次式：　−ＮＲ”１Ｒ２
２，−ＯＲ”　、　−ＮＨＣＨ２０Ｒ″または−Ｎ（Ｃ
）ｈＯＲ”　）ｚで表わされる基を表わし、そしてｎが
１を表わすとき、Ｒ２ＯはＲ１１またはＲ１９と同じ意
味を表わし、セしてｎが２を表ワすときＲ２Ｏは次式ニ
ー１．−Ｂ−Ｅ　（式中、Ｂは未介在もしくけ−Ｎ（Ｒ
”　）−を介在させた炭素原子数２ないし乙のアルキレ
ン基を表わし、Ｒ１１ｉｉ炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基もしくは炭素
原子数１カいし４のアルキル基または次式：原子数４な
いし５のアルキレン基または炭素原子数４ないし５のオ
キサアルキレン基、例えば次式： で表わされる基を表わすか、またはＲｔとＲ２２は各々
次式： で表わされる基を表わし、 Ｒ″は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基またに炭素原子数１ないし４のヒ
ドロキシアルキル基を表わし、そしてＲｎは水素原子、
炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基
ヲ表わすか、またＦｉＲｌｌとＲ２２は一緒になって炭
素で表わされる基を表わす。

いずれの炭素原子数１ないし１２のアルキル基本、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、第ニブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ウンデシル基またはｎ　−ドデシル基
である。

いずれの炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基
も、例えは２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプ
ロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ
ブチル基壇たけ４−ヒドロキシブチル基である。

炭素原子数２ないし６のアルキレン基としてのＡは、例
えばエチレン基、プロピレン基、２．２−ジメチルプロ
ピレン基、テトラメチレン基またはへキサメチレン基で
ある。

Ｒ２！及びＢｍが一緒になって炭素原子数４ないし５の
アルキレン基または炭素原子数４ないし５のオキサアル
キレン基を表わす場合、例えばテトラメチレン基、ペン
タメチレン基またＶｉ３−オキサペンタメチレン基を表
わす。

この群のポリアルキルピペリジン化合物の例を下記に示
すニ ア２） Ｒ＝ ｆ）反復構造単位が式Ｉの２．２．６ローテトラアルキ
ルビベリジン基を含むオリゴマーまたはホＩＪマー化合
物、特にポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポ
リアミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリア
ジン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリ
ルアミド及びそのような基を含むそれらのコポリマー この群の２．２．／、、６−ポリアルキルピペリジン光
安定剤の例は、下起式中、ｍが２ないし約２００の整数
を表わす化合物である。

ｇ）次式■： （式中、Ｒ及びＲ１１はａ）で定義した意味を表わす）
で表わされる化合物。

式■の好ましい化合物は、式中、Ｒが水素原子またはメ
チル基を表わし、そしてＲ１１が水素原子またはメチル
基を表わす化合物である。

化合物の例を下記に示す。

９５）２．２．４６−テトラメテルー４−ピペリドン（
トリアセトンアミン）、 ９６）　１．２．２．４６−ベンタメチルー４−ピペリ
ドン、 ９７）２．ｚｔ６−テトラメチル−４−ピペリドン−１
−オキシル、 ９８）　２．へ６−ドリメチルーλ６−ジニチルー４−
ピペリドン。

ベース油囚に添加される（６）及び（０の量は、ベース
油のタイプ及び所望の安定化の程度に依存する。−殻内
には、（８）と（Ｑの総量は、匹）に対して０．１ない
し２重量％、好ましく　Ｆ１ａ５ないし１重量％である
。（Ｂ）の（Ｇｌに対する比率は広い範囲で変化しうる
。Φ）は通常、童に関して優勢な成分でちる。■）：■
の比率は、好ましくは３〜５：１である。

成分（ト）は、鉱物性または合成ベース油、例えば潤滑
油の製造に通常使用されるものである。例えば、合成油
はポリカルボン酸またはポリオールのエステルでありう
る；それらは脂肪族ポリエステルまたはポリ−α−オレ
フィン、シリコン、リン酸エステルまたはポリアルキレ
ングリコールである。潤滑油は、油と粘着剤をベースと
するグリースでもちシうる。そのような潤滑剤は、例え
ばり、　Ｋｌａｍａｎｎ″Ｓｃｈｍｉｅｒｓｔｏｆｆｅ
　ｕｎｄ　ａｒｔｖｅｒｗａｎｄｔｅ　Ｐｒｏｄｕｋｔ
ｅ　”〔１潤滑油及びその関連生成物１〕。

Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｒｎｉｅ　、　Ｗｅｉｎｈｅｉｍ
　１９８２に記載されている。

潤滑油はさらに他の添加剤、例えば他の酸化防止剤、金
属受容体、錆防止剤、粘度改良剤、流動点降下剤、分散
剤、界面活性剤または耐摩耗剤を含有しつる。

ｔ　アルキル化−価フエノール ２．６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、 ２．６−ジ−第三ブチルフェノール、２−第三ブチル−
４６−シメチルフエノール、２．６−ジ−第三ブチル−
４−エチルフェノール、 ２．６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、 ２４６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、 ２．６−シーシクロベンチルー４−メチルフェノール、 ２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−シメチル
フエノール噂 ２．６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、 ２、４．６−　）　ＩＪ−シクロヘキシルフェノール、
２．６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル、 及び〇−第三ブチルフェノール。

アルキル化ヒドロキノン ２．６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、 ２．５−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、２．５−ジ−
第三アミル−ヒドロキノン、及び２４６−ジフェニル−
４−オクタデシルオキシフェノール。

五　ヒドロキシ化チオジフェニルエーテル２．２′−チ
オ−ビス＝（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）
、 ２．２７−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール）、 ４．４′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−５メチルフ
エノール）、 及び４１４′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール）。

４．　アルキリデン−ビスフェノール ２．２′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、 ２．２７−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチ
ルフェノール）、 ２．２′−メチレン−ビス−〔４−メチル−６−（α−
メチルシクロヘキシル）−フェノール〕、 ２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロ
ヘキジルフエノール）、 ２．２′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチル
フェノール）、 ２．２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチル
フェノール）、 ２．２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチ
ルフェノール）、 ２．２′−エチリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−
イノブチルフェノール）、 ２．２７−ニチリデンービスー（６−第三ブチル−５−
イソブチルフェノール）、２．２７−メチレン−ビス−
［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール
〕、 Ｚ　２／−メチレン−ビス−〔６−（α、αジメチルベ
ンジル）−４−７ニルフエノール〕、４．４′−メチレ
ン−ビス−（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、 ４、４’−メチレン−ビス−（６−１ｇ三ダブチル−２
−メチルフェノール、 １．１−ビス−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−ブタン、２．６−ジ−（５−第三
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェノール、 １、１．３−）リス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）　−３−ｎ−ドデシルメルカ
プトブタン、 エチレングリコール−ビス−［３，３−ビス−（３’　
−第三フチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレー
ト〕、 ビス−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）−ジシクロペンタジェン 及びビス−［２−（３’−第三ブチル−２′−ヒドロキ
シ−５′−メチルベンジル）−６−第三フチルー４−メ
チルフェニル〕−テレフタレート。

氏　ベンジル化合物 １、へ５−トリス（４５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）　２．４．６−　）　！Ｊメチルベンゼ
ン、 ビス（４５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）スルフィド、 へ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メル
カプト酢酸イソオクチルエステル ビスーｃ４−ｇ三ブチルー３−ヒドロキシ−２，６−シ
メチルベンジル）−ジチオールテレフタレート、 １．４５−トリス−（へ５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）インシアヌレート、 １、へ５−トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−シメチルペンジル）インシアヌレート、 ３．５−シー第５フチルー４−ヒドロキシベンジル−ホ
スホン酸ジオクタデシル、 及び３．５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
−ホスホン酸モノエチルのカルシウム塩。

＆　アシルアミノフェノール ４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシ
−ステアリン酸アニリド、２．４−ビスーオクナルメル
カブト−６一（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シアニリノ）−ｓ−）リアジン、 及びＮ−（へ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−カルバミン酸オクチル。

ｌ　β−（４５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸の一価または多価アルコール、例え
はメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレンクリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、チオジエチ
レングリコール、ビスヒドロキシエチルシュウ酸ジアミ
ド。

ａ　β−（５−Ｍ三ブチル−４−ヒドロキシ３−メチル
フェニル）プロピオン酸の一価または多価アルコール、
例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジ
オール、ペンタエ’）　ト！Ｊ　）−ル、ネオヘンチル
クリコール、トリスヒドロキシエチルインシアヌレート
、チオジエチレングリコール、ビスヒドロキシエチルシ
ュウ酸ジアミド。

９　β−（へ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸、例ｔばＮ、汀ビス（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）へ
キサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（４５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリ
メチレンジアミンまたＶｉＮ、Ｎ’−ビス（３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）
ピドラジンのアミド。

他の酸化防止剤の例 脂肪族もしくけ芳香族ホスファイト、チオジプロピオン
酸捷たはチオジ酢酸のエステル、ジチオカルバミン酸ま
たはジチオリン酸の塩。

金属、例えば銅のための不動態化剤 例えば、トリアゾール、ベンゾトリアゾール及びそれら
の誘導体、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メル
カプトベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、
４．５，４７−テトラヒドロベンゾトリアゾール、サリ
チリデン−プロピレンジアミン、サリチルアミノグアニ
ジン及びその塩。

防錆剤 例えば、 ａ）有機酸、並びにそのエステル、金属塩及び無水物、
例えばＮ−オレオイル−サルコシン、フルビタンーモノ
オレエート、ナフタレン酸鉛、アルケニルコハク酸無水
物、無水ドデセ−”　）ｙ　：ｆｆ　ハク酸、アルケニ
ルコハク酸半エステル及び４−ノニルフェノキシ−酢酸
。

ｂ）含窒素化合物、例えば、 ■、第一、第二または第三脂肪族もしくは環状脂肪族の
アミン、及び有機酸もしくは無機酸のアミン塩、例えば
油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート。

■２複素環化合物、例えば置換イミダシリンまたＶｉａ
換オキサゾリン。

Ｃ）含燐化合物、例えば燐酸部分エステルもしくはホス
ホン酸の部分エステルのアミン塩、亜鉛ジアルキルジチ
オホスフェート。

ｄ）含硫黄化合物、例えばバリウム−ジノニルナフタレ
ンスルホネート、カルシウムペトロリウムースルホネー
ト。

粘度指数向上剤 ポリアクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレート
−コポリマー、ポリブテン、オレフィンコポリマー、ス
チレン／アクリレート−コポリマー、ポリエーテル類。

ポリメタクリレート及びアルキル化ナフタレン誘導体。

ポリブテニルコハク酸アミドもしくけイミド、ポリブテ
ニルホスホン酸誘導体、塩基性マグネシウムスルホネー
ト及びフェノレート、カルシウムスルホネート及びフェ
ノレート並びにバリウムスルホネート及びフェノレート
。

例えば、硫黄及び／または燐−及びオたけハロゲン−含
有化合物、例えば硫黄化された植物油、ジアルキルジテ
オ燐酸亜鉛、トリトリルホ／（７エー）　、塩素化パラ
、ｙイン、アルキルスルフィド、アリールジスルフィド
及びアリールトリスルフィド、トリフェニルホスホロチ
オネート、ジェタノールアミノメチルトリルトリアゾー
ル、ジー（２−エチルヘキシル）アミンメチルトリルト
リアゾール。

成分の）及び（０の安定化効果を増加することのできる
フェノール系酸化防止剤及び／または脂肪族及び芳香族
ホスファイトもしくけホスホナイトの添加は特に重要で
ある。

適当なホスファイト及びホスホナイトの例を下記に示す
ニトリフェニルホスファイト、デシルジフェニルホスフ
ァイト、フエニルジデシルホスファイト、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト
、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタ
エリトリルジホスファイト、ビス（２，４−ジ−第三ブ
チルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、
トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラ
キス（乙４−ジ−第三ブチルフェニル）　−４，４’−
ビフェニレンジホスファイト、ビス（２，６−ジ−第三
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジ
ホスファイト。

個々の添加剤は油に溶解する。溶解を促進するために、
油を最初に加熱するか、または添加剤を最初に溶媒に溶
解しても良い。

下記の実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。

部及びチは特記しない限９重量基準の部及びチである。

実施例１　：　４００ｐｐｍのＮＯ２を含有する空気に
よる油サンプルの酸化誘導時間を示差走査熱量計（Ｄｕ
　Ｐｏｎｔ　Ｔｈｅｒｒｎｏａｎａｌｙｓａｔｏｒ　１
０９０　）を用いて・恒温条件で調べる。測定は１７０
℃、８バールで実施する。酸化に対する感受性を強める
ため添加される１−デセンを１容量チ含有する参考用鉱
物油（Ａｒａ１１３６）をベース油として使用する。下
記のアミン安定剤を油に添加する。

芳香族アミン； Ａ−１ジフェニルアミンをジイソブチレンと反応させる
ことＫよシ製造され、下記の組成を有する産業用混合物
。

ａ）ジフェニルアミン３チ、 ｂ）４−第三ブチルジフェニルアミン１４チ、ｃ）　　
４−第三オクチルジフェニルアミン、４．４′−ジ−第
三ブチルジフェニルアミン及びλ４１４′−トリー第三
ブチルジフェニルアミン３０チ ｄ）　　４−第三ブチル−４′−第三オクチルジフェニ
ルアミン、２．２′−及びミ３′−ジ−第三オクチルジ
フェニルアミン及び２．４−第三ブチル−４′−第三オ
クチルジフェニルアミン、ｅ）４．４’−ジ−第三オク
チルジフェニルアミン１８％ ｆ）２．４−ジ−第三オクチル−４７−第三ブチルジフ
ェニルアミン６％。

立体障害性アミン類： Ｈ−１ジ（２，２，６，６−テトラメテルビペリジンー
４−イル）セバケート、 Ｈ−２２，２，４６−テトラメチル−４−ピペリドン、 Ｈ−３ジ（２，２，６，６−テト２メチルピペリジン−
４−イル）スクシネート、 Ｈ−４ジ（１，２，２，へ６−ベンタメチルビベリジン
ー４−イル）セバケート、 Ｈ−５２，３，６−）サメチル−２，６−ジニチルビペ
リドン Ｈ−６２，２，へ４−テトラメチル−４−ブチルアミノ
ビベリジン 第１表に誘導時間を挙ける。より高い誘導時間は、安定
剤の酸化防止効果がよシ大きいことを意味する。

第１表 （１５５％のＡ−１ （１４５％０Ａ−１ α４５％のＡ−１ ０，４５％のＡ−１ ［１４５％のＡ−１ α４５ｅｌＤのＡ−１ １４５％のＡ−１ ［Ｌ１０チのＨ−１ ［Ｌ１０ｅ１６のＨ−２ ａ、１ａｔ４ｏＨ−３ ０，１０％のＨ−４ ［１１０％の）（−５ ［１１０チのＨ−６ ９１，５ ９１，５ ９０、Ｑ　５ ８４．５ 実施例２：炭化水素が酸化すると、酸素含有基、例えば
水酸基、カルボキシル基またはエステル基が生成する。

赤外線スペクトルにより、鉄基の量を測定し、それらに
より酸化防止剤の効果を調べる。この目的のだめに、酸
化に対する感受性を強めるために添加される１−デセン
を１容量チ含有する参考用鉱物油（Ａｒａ１１３６）の
サンプルを、恒温条件で、ＮＯｌ　４００　ｐ　ｐｍを
含有する空気中、８バールで１２時間加熱する。その後
、１７５０ｃｍ〜１及び１６５０．’におけるＩＲ吸収
を調べる。この値が大きい程、安定剤の効果が大きい。

第２ａ表及び第２ｂ表は、種々の温度における結果を示
す。

第２ａ表二１２０℃における酸化 安定剤 ＩＲ吸収 １７３０ｃＩｎ１６３０ｃｒｎ−” ０．４７１　　　　１．０５１ ０−５９２　　　　ＬＬ８３９ ０．４２４　　　［Ｌ８６３ α３９６　　　０．６７５ ［１５５％のＡ−１ ［１４５％のＡ−１＋Ｑ、１０チのＨ−２ｃＬ４５％０
Ａ−１＋［Ｌｌ　０％））Ｊ−５α４５％のＡ−１＋Ｃ
ＬＯＯチのＨ−５第２ｂ表：１５０℃での酸化 安定剤 ＩＲ吸収 １７５０ｃｙｎ’　１６５０６ｎ−’ ［Ｌ５５チのＡ−１［Ｌ５５７ α４５チのＡ　ｌ＋α１０チのＨ−４ｏ、ｓ５３［Ｌ６
Ｓ％のＡ−１α３８４ ［Ｌ４５％０Ａ−１＋Ｉ１１０％０Ｈ−４＋α１０％の
フェノールＢ　）　　　　　１ｌＬ３３゜ｏ、４ａ％の
Ａ−１＋（１１０％）Ａ−２＋０．１０％ＬＤＨ−４（
１３４０ ＊）フェノールＢ＝下記式の化合物 １．８５１ １、５００ ｔ　５９９ １．２７９ １、４４３ 実施例３：本発明により安定化された潤滑油の酸化特性
も、ＡＳＴＭ　Ｄ−９４３にょるＴＯ８Ｔ（ｔｕｒｂｉ
ｎｅ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　５ｔａｂＮｆｔｙｔｅｓｔ
　）法にょシ試験される。この目的のためには、６０ｄ
の水を３００ｍＪＯ鉱物油（Ｍｏｂｉｌ　８ＴＯＣＫ　
３０５）に添加し、油を鉄または銅ワイヤーの存在下、
９５℃で１００時間加熱する。その間、酸素が通るよう
にする。測定されるパラメントは中和値ＴＡＮ（油１）
当たシのＫＯＨのグ）を調べることによる酸の生成及び
形成したスラッジの量である。

安定化のためには、アミンＡ−１を単独で使用するか、
または立体障害性アミンＨ−７（２゜２、へ６−テトラ
メチル−４−ドデシルオキシピペリジン）と混合して、
安定剤の総量が油に対して常にα２５％となるように使
用する。

Ａ−１Ｈ−７ＴＡＮ（グＫＯ’Ｈ／Ｐ油１り）スラッジ
（へ）１００チ　　−　　　　　ｒ１４６　　　　　　
３０９５チ　　５％　　　　　［Ｌ３８　　　　　　２
７９０％　１０チ　　　　　α３０２４ ７５チ　２５チ　　　　　α３１２７ 実施例４：実施例１と同様の方法によシ、酸化の誘導時
間を１７０℃で測定する。この目的のためには、下記の
立体障害性アミンを使用する。

Ｈ−８Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，へ６−テトラメチルビ
ペリジン−４−イル）へキサメチ レンジアミン Ｎ、Ｎ’−とス（２，λ４６−チトラメチルピベリジン
ー４−イル）ペンタメチ レンジアミン、 ４−（メトキシプロピルアミン）−入 ２．４６−テトラメテルビペリジン 第４表 α５５チのＡ１　　　　　　　　　　　　　８６ＣＬ４
５チのＡ−１［１１０チのＨ−８９５α４５チのＡ−Ｉ
　　　Ｑ、１０％のＨ９９６α４５チのＡ−１α１０チ
の’［（−１０８９実施例５：実施例１に記載したよう
に、１７０℃で酸化の誘導時間を調べる。この目的のた
めには、下記の芳香族アミンが使用される。

Ａ−５Ｎ−（ｐ−オクチルフェニル）−１−ナフテルア
ミン 第５表 芳香族アミン　　立体障害性　　誘導時間紛）アミン ［１５５チのＡ−３−５Ｌ８ ［Ｌ４５チのＡ−５１１０チのＨ−７６６実施例６二酸
化抵抗性を、油を高温下で酸素で処理したときの粘度の
増加を測定することにより調べるとともできる。

この目的のために、酸素流（１１／時間）を１５０℃の
油中［７０時間通す。最初に触媒量の銅ナフタレンを添
加することによう油の酸化感受性を増加させる。油の粘
度はウペロード（Ｕｂｂｅｌｏｄｅ　）粘度計を用いて
酸化の前及び後に測定される。

第６表 油　　　　　　　　粘度（イ）の増加 （Ｌ６チの　Ａ−Ｉ　　　Ｌび゛

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）鉱物性または合成のベース油または該油の
   混合物、 （Ｂ）少なくとも、種類の次式 I またはII：▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化学式、表
   等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原
   子数５ないし１２のシクロアルキル基、フエニル基、炭
   素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基、炭素原子
   数７ないし１８のアルコキシフェニル基またはナフチル
   基を表わし、 Ｒ＾２はフェニル基、炭素原子数７ないし１８のアルキ
   ルフェニル基、炭素原子数７ないし１８のアルコキシフ
   ェニル基またはナフチル基を表わし、 Ｒ＾３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、ベンジル基、アリル基、メタリル基、フェニル基ま
   たは次式： −ＣＨ＿２ＳＲ＾４ で表わされる基を表わし、Ｒ＾４は炭素原子数４ないし
   １８のアルキル基、−ＣＨ＿２ＣＯＯ（炭素原子数４な
   いし１８のアルキル）基または −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯ（炭素原子数４ないし１８の
   アルキル）基を表わし、そしてＲ＾５及びＲ＾６は各々
   独立にＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または
   炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わす）
   で表わされる芳香族アミン、並びに （Ｃ）少なくとも１種類の立体障害性アミンを含むこと
   を特徴とする潤滑剤組成物。 （２）成分（Ｂ）として、少なくとも１種類の上記式
   I またはII中、Ｒ＾１が炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、シ
   クロヘキシル基、フェニル基、炭素原子数１０ないし１
   ８のアルキルフエニル基またはナフチル基を表わし、Ｒ
   ＾２が炭素原子数１０ないし１８のアルキルフエニル基
   またはフェニル基を表わし、Ｒ＾３が水素原子、炭素原
   子数１ないし８のアルキル基、ベンジル基、アリル基ま
   たは次式：−ＣＨ＿２ＳＲ＾４で表わされる基を表わし
   、Ｒ＾４が炭素原子数８ないし１８のアルキル基または
   −ＣＨ＿２ＣＯＯ（炭素原子数８ないし１８のアルキル
   ）基を表わし、そしてＲ＾５及びＲ＾６が各々独立に水
   素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭
   素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わす化合
   物を含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。 （３）成分（Ｂ）として、少なくとも１種類の上記式
   I 中、Ｒ＾１及びＲ＾２が各々独立にフェニル基または
   炭素原子数１０ないし１８のアルキルフェニル基を表わ
   し、そしてＲ＾３が水素原子を表わす化合物を含むとと
   を特徴とする請求項１記載の組成物。 （４）成分（Ｂ）として、少なくとも１種類の上記式I
   I中、Ｒ＾３が水素原子を表わし、そしてＲ＾５及びＲ
   ＾６が各々独立に水素原子または炭素原子数４ないし１
   ２のアルキル基を表わす化合物を含有することを特徴と
   する請求項１記載の組成物。 （５）成分（Ｂ）として、４，４′−ジ−第三オクチル
   ジフェニルアミン、３，７−ジ−第三オクチルフェノチ
   アジンまたはジフエニルアミンをジイソブチレンと反応
   させることにより得られる工業的混合物を含むことを特
   徴とする請求項１記載の組成物。 （６）成分（Ｃ）として、少なくとも１種類の次式III
   ：▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）で表わ
   される基を含有する化合物を含む請求項１記載の組成物
   。 （７）式中、Ｒが水素原子を表わす請求項６記載の組成
   物。 （８）成分（Ｃ）として、次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）、 （式中、Ｒは水素原子を表わし、Ｒ＾１＾１は水素原子
   またはメチル基を表わし、ｎは２を表わし、そしてＲ＾
   １＾２は４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカ
   ルボン酸のジアシル基を表わす）で表わされる化合物を
   含む請求項６記載の組成物。 （９）成分（Ｃ）として、次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、ｎは１または２を表わし、Ｒは水素原子を表わ
   し、Ｒ＾１＾１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
   ＾１＾３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、ｎが１を表わすとき、Ｒ＾１
   ＾４は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基を表わし、ｎが２を表わすとき、Ｒ＾１＾４は炭素
   原子数２ないし８のアルキレン基を表わす）で表わされ
   る化合物を含むことを特徴とする請求項６記載の組成物
   。 （１０）成分（Ｃ）として、次式IX： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、そして
   Ｒ＾１＾１は水素原子またはメチル基を表わす）で表わ
   される化合物を含有することを特徴とする請求項６記載
   の組成物。（１１）（Ｂ）と（Ｃ）の総重量が（Ａ）に
   対して０．１ないし２重量％であることを特徴とする請
   求項１記載の組成物。 （１２）（Ｂ）と（Ｃ）の比率が、１重量部の（Ｃ）に
   対して（Ｂ）を３〜５重量部含む比率であることを特徴
   とする請求項１記載の組成物。 （１３）フェノール系酸化防止剤（Ｄ）を含むことを特
   徴とする請求項１記載の組成物。（１４）脂肪族または
   芳香族ホスファイトまたはホスホナイト（Ｅ）を含むこ
   とを特徴とする請求項１記載の組成物。 （１５）モーターオイルとしての請求項１記載の組成物
   の使用法。