EP0406825B1 - Schmierstoffzusammensetzung - Google Patents

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EP0406825B1
EP0406825B1 EP90112761A EP90112761A EP0406825B1 EP 0406825 B1 EP0406825 B1 EP 0406825B1 EP 90112761 A EP90112761 A EP 90112761A EP 90112761 A EP90112761 A EP 90112761A EP 0406825 B1 EP0406825 B1 EP 0406825B1
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EP
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hydrogen
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benzyl
alkyl
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Rolf Dr. Schumacher
Paul Dr. Dubs
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Ciba Geigy AG
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    • C10N2040/28—Rotary engines

Definitions

  • the present invention relates to lubricant compositions that are stabilized against oxidative degradation. Stabilization is achieved by adding a sterically hindered amine with a specific structure.
  • Organic antioxidants for lubricants are primarily organic sulfur and phosphorus compounds, but also aromatic amines and phenols, especially sterically hindered phenols (see, for example, Ullmanns Encyklopadie der Technische Chemie, 4th edition, Verlag Chemie, Volume 20 (1981); page 541- 43). Sterically hindered amines for stabilizing lubricating oils have also been proposed, e.g. in US-A-4 069 199 or JP-A-85/28496.
  • EP-A-356 677 proposes mixtures of aromatic amines and sterically hindered amines as antioxidants for lubricants, it also being possible to add phenolic antioxidants to these mixtures.
  • R1, R3, R4, R5 or R6 are C1-C12-alkyl, this can be linear or branched alkyl, e.g. Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isoamyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl or dodecyl.
  • R3 as C1-C18 alkyl can also e.g. Tetradecyl, hexadecyl or octadecyl.
  • R1, R4, R5 and R6 as alkyl are preferably unbranched C1-C4 alkyl.
  • R2, R3 or R5 are C5-C12-cycloalkyl, this can e.g. Cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, cyclooctyl or cyclododecyl, but preferably cyclohexyl.
  • R2 or R3 are C2-C5-hydroxyalkyl, this can e.g. 2-Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl or 2-hydroxybutyl, but preferably 2-hydroxyethyl.
  • R3 as C3-C18 alkoxyalkyl can e.g. 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 3-isopropoxypropyl, 3-butoxypropyl or 3-dodecyloxypropyl.
  • R3 as C4-C20 dialkylaminoalkyl can e.g. 2-Dimethylaminoethyl, 3-dimethylaminopropyl, 3-di (isopropyl) aminopropyl or 3-di (octyl) aminopropyl.
  • R6 as C1-C12 alkoxy is preferably C1-C4 alkoxy, especially methoxy or ethoxy.
  • Preferred as component (B) is a compound of the formula I in which n is 1 or 2, R is hydrogen, R1 is hydrogen, C1-C4-alkyl, allyl, benzyl, acetyl or -OR5, R2 is hydrogen, C1-C4- Is alkyl or a group of the formula II, R3 if n is 1, is hydrogen, C1-C8-alkyl or C3-C1 Alk-alkoxyalkyl and if n is 2, is C2-C8-alkylene, and R5 C6-C10- Means alkyl, cyclohexyl or benzyl.
  • a particularly preferred component (B) is a compound of the formula I in which n is 1 or 2, R is hydrogen, R1 is hydrogen, methyl or acetyl, R2 is hydrogen and R3, if n is 1, is hydrogen or C3-C8- Alkoxyalkyl means, and when n is 2, means C2-C6 alkylene.
  • component (B) are the compounds of the formula I in which n is 2 and R3 is C2-C6alkylene.
  • the compounds of formula I are known compounds which e.g. in U.S. Patents 3,684,765, 3,904,581 and 4,104,248. They are used as light stabilizers for organic polymers.
  • Examples of individual compounds of the formula I are: 2,2,6,6-tetramethyl-4-butylaminopiperidine 2,2,6,6-tetramethyl-4-octylaminopiperidine 2,2,6,6-tetramethyl-4-cyclohexylaminopiperidine 2,2,6,6-tetramethyl-4- (N-hydroxyethylbutylamino) piperidine 2,2,6,6-tetramethyl-4- (3-methoxypropylamino) piperidine 2,2,6,6-tetramethyl-4- (3-dimethylaminopropylamino) piperidine Bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amine 2,3,6-trimethyl-2,6-diethyl-4-isopropylaminopiperidine 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-dodecylaminopiperidine 1,2,2,6,6-pentamethyl-4- (N-methyldodecylamino) piperidine 1-acetyl-2,2,
  • Component (A) is a mineral or synthetic base oil, as is common for the preparation of lubricants.
  • Synthetic oils can e.g. Esters of polycarboxylic acids or of polyols, they can be aliphatic polyesters or poly- ⁇ -olefins, silicones, phosphoric acid esters or polyalkylene glycols.
  • the lubricant can also be a grease based on an oil and a thickener. Such lubricants are e.g. described in D. Klamann "Lubricants and related products", Verlag Chemie, Weinheim 1982.
  • Component (B) is preferably added to the base oil in an amount of 0.05 to 5, in particular 0.1 to 2% by weight, based on the base oil.
  • the addition can take place directly or a concentrated solution of (B) in the oil or in another solvent is first prepared and this solution is added to the oil.
  • the lubricant composition may additionally contain other additives such as e.g. Phosphorus III esters, metal deactivators, rust inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, dispersants, surfactants or wear protection additives.
  • additives e.g. Phosphorus III esters, metal deactivators, rust inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, dispersants, surfactants or wear protection additives.
  • Examples of phosphorus III esters are: Triphenyl phosphite, decyl diphenyl phosphite, phenyl didecyl phosphite, tris- (nonylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl-pentaerythritol diphosphite, tris- (2,4-di-tert.butylphenyl) -phosphite, diisodechritol , 4-di-tert.butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, tetrakis (2,4-di-tert.butylphenyl) -4,4′-biphenylene diphosphonite, bis- (2,6-di- tert-butyl-4
  • metal deactivators for example for copper
  • Triazoles Triazoles, benzotriazoles and their derivatives, tolutriazoles and their derivatives, 2-mercaptobenzthiazole, 2-mercaptobenztriazole, 2,5-dimercaptobenztriazole, 2,5-dimercaptobenzthiadiazole, 5,5'-methylenebisbenzotriazole, 4,5,6,7-tetrahydrobenztriazole, salicylides -propylenediamine, salicylaminoguanidine and its salts.
  • viscosity index improvers are: Polyacrylates, polymethacrylates, vinyl pyrrolidone / methacrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidones, polybutenes, olefin copolymers, styrene / acrylate copolymers, polyethers.
  • pour point depressants are: Polymethacrylate, alkylated naphthalene derivatives.
  • dispersants / surfactants are: Polybutenylsuccinic acid amides or imides, polybutenylphosphonic acid derivatives, basic magnesium, calcium and barium sulfonates and phenolates.
  • wear protection additives are: Compounds containing sulfur and / or phosphorus and / or halogen, such as sulfurized vegetable oils, zinc dialkyldithiophosphates, tritolyl phosphate, chlorinated paraffins, alkyl and aryl di- and tri-sulfides, triphenyl phosphorothionates, diethanolaminomethyltolyltriazole, di (2-ethyltylylolyl) aminol.
  • sulfurized vegetable oils such as sulfurized vegetable oils, zinc dialkyldithiophosphates, tritolyl phosphate, chlorinated paraffins, alkyl and aryl di- and tri-sulfides, triphenyl phosphorothionates, diethanolaminomethyltolyltriazole, di (2-ethyltylylolyl) aminol.
  • the lubricant can also contain solid lubricants, such as graphite or molybdenum sulfide.
  • Table 1 shows the induction times. The longer the induction time, the higher the antioxidant effect of the tested stabilizer.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Schmierstoffzusammensetzungen, die gegen oxidativen Abbau stabilisiert sind. Die Stabilisierung erfolgt durch Zusatz eines sterisch gehinderten Amins von spezifischer Struktur.
  • Es ist bekannt und üblich, zu Schmierstoffen auf Basis von Mineralölen oder synthetischen Oelen Zusatzstoffe zur Verbesserung ihrer Gebrauchseigenschaften zuzusetzen. Von besonderer Bedeutung sind Zusatzstoffe gegen oxidativen Abbau der Schmierstoffe, sogenannte Antioxidantien. Der oxidative Abbau von Schmierstoffen spielt vor allem bei Motorenölen eine grosse Rolle, da im Verbrennungsraum der Motoren hohe Temperaturen herrschen und neben Sauerstoff Stickoxide (NOx) vorhanden sind, welche als Oxidationskatalysatoren wirken.
  • Als Antioxidantien für Schmierstoffe werden vor allem organische Schwefel- und Phosphorverbindungen verwendet, aber auch aromatische Amine und Phenole, insbesondere sterisch gehinderte Phenole (siehe z.B. Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Verlag Chemie, Band 20 (1981); Seite 541-43). Es wurden auch schon sterisch gehinderte Amine zur Stabilisierung von Schmierölen vorgeschlagen, z.B. in der US-A-4 069 199 oder der JP-A-85/28496.
  • In der EP-A-356 677 werden Gemische von aromatischen Aminen und sterisch gehinderten Aminen als Antioxidantien für Schmierstoffe vorgeschlagen, wobei diesen Gemischen auch phenolische Antioxidantien zugesetzt werden können.
  • Es wurde jetzt gefunden, dass sich bestimmte sterisch gehinderte Amine auch allein, d.h. in Abwesenheit eines aromatischen Amins oder eines phenolischen Antioxidans zur antioxidativen Stabilisierung von Schmierstoffen besonders eignen.
  • Die Erfindung betrifft eine Schmierstoffzusammensetzung, enthaltend
    • (A) ein mineralisches oder synthetisches Oel oder ein Gemisch solcher Oele und
    • (B) als antioxidativen Stabilisator ein sterisch gehindertes Amin der Formel I,
    Figure imgb0001
    worin n 1 oder 2 ist,
       R Wasserstoff oder Methyl ist,
       R₁ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, Allyl, Benzyl, -CO-R₄, -OR₅ oder -O-CO-R₆ bedeutet,
       R₂ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₂-C₅-Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel II bedeutet,
    Figure imgb0002
       R₃, wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₂-C₅-Hydroxyalkyl, C₃-C₁₈-Alkoxyalkyl oder C₄-C₂₀-Dialkylaminoalkyl bedeutet,
    und wenn n 2 ist, C₂-C₁₂-Alkylen, 2-Hydroxy-1,3-propylen oder Xylylen bedeutet,
       R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl bedeutet,
       R₅ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder Benzyl bedeutet und
       R₆ C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder Phenyl bedeutet,
    in Abwesenheit eines aromatischen Amins oder eines phenolischen Antioxidans.
  • Wenn R₁, R₃, R₄, R₅ oder R₆ C₁-C₁₂-Alkyl bedeuten, so kann dies lineares oder verzweigtes Alkyl sein, wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isoamyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl. R₃ als C₁-C₁₈-Alkyl kann darüber hinaus z.B. Tetradecyl, Hexadecyl oder Octadecyl sein. R₁, R₄, R₅ und R₆ als Alkyl sind vorzugsweise unverzweigtes C₁-C₄-Alkyl.
  • Wenn R₂, R₃ oder R₅ C₅-C₁₂-Cycloalkyl bedeuten, so kann dies z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Cyclooctyl oder Cyclododecyl sein, bevorzugt jedoch Cyclohexyl.
  • Wenn R₂ oder R₃ C₂-C₅-Hydroxyalkyl sind, so kann das z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl oder 2-Hydroxybutyl sein, bevorzugt jedoch 2-Hydroxyethyl.
  • R₃ als C₃-C₁₈-Alkoxyalkyl kann z.B. 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 3-Methoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 3-Isopropoxypropyl, 3-Butoxypropyl oder 3-Dodecyloxypropyl sein.
  • R₃ als C₄-C₂₀-Dialkylaminoalkyl kann z.B. 2-Dimethylaminoethyl, 3-Dimethylaminopropyl, 3-Di(isopropyl)aminopropyl oder 3-Di(octyl)aminopropyl sein.
  • R₆ als C₁-C₁₂-Alkoxy ist vorzugsweise C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy.
  • R₃ als C₂-C₁₂-Alkylen kann linear oder verzweigt sein, wie z.B. Di-, Tri-, Tetra-, Hexa-, Octa-, Deca- und Dodecamethylen, 2,2-Dimethyl-1,3-propylen oder 2,2-Dimethyl-4-methyl-hexamethylen.
  • Bevorzugt ist als Komponente (B) eine Verbindung der Formel I, worin n 1 oder 2 ist, R Wasserstoff ist, R₁ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder -OR₅ bedeutet, R₂ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder eine Gruppe der Formel II ist, R₃, wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₁₀-Alkoxyalkyl bedeutet, und wenn n 2 ist, C₂-C₈-Alkylen bedeutet, und R₅ C₆-C₁₀-Alkyl, Cyclohexyl oder Benzyl bedeutet.
  • Besonders bevorzugt ist als Komponente (B) eine Verbindung der Formel I, worin n 1 oder 2 ist, R Wasserstoff ist, R₁ Wasserstoff, Methyl oder Acetyl bedeutet, R₂ Wasserstoff ist und R₃, wenn n 1 ist, Wasserstoff oder C₃-C₈-Alkoxyalkyl bedeutet, und wenn n 2 ist, C₂-C₆-Alkylen bedeutet.
  • Bevorzugt sind weiterhin als Komponente (B) die Verbindungen der Formel I, worin n 2 ist und R₃ C₂-C₆-Alkylen bedeutet.
  • Die Verbindungen der Formel I sind bekannte Verbindungen die z.B. in den US-Patenten 3 684 765, 3 904 581 und 4 104 248 beschrieben sind. Sie werden als Lichtschutzmittel für organische Polymere verwendet.
  • Beispiele für einzelne Verbindungen der Formel I sind:
       2,2,6,6-Tetramethyl-4-butylaminopiperidin
       2,2,6,6-Tetramethyl-4-octylaminopiperidin
       2,2,6,6-Tetramethyl-4-cyclohexylaminopiperidin
       2,2,6,6-Tetramethyl-4-(N-hydroxyethyl-butylamino)-piperidin
       2,2,6,6-Tetramethyl-4-(3-methoxypropylamino)-piperidin
       2,2,6,6-Tetramethyl-4-(3-dimethylaminopropylamino)-piperidin
       Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amin
       2,3,6-Trimethyl-2,6-diethyl-4-isopropylaminopiperidin
       1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-dodecylaminopiperidin
       1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-(N-methyl-dodecylamino)-piperidin
       1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-butylaminopiperidin
       1,2,3,6-Tetramethyl-2,6-diethyl-4-(3-ethoxypropylamino)-piperidin
       1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hexylaminopiperidin
       1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-cyclohexylaminopiperidin
       N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2-diaminoethan
       N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin
       N,N′-Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin
       N,N′-Bis( 1-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin
       N,N′-Bis(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-m-xylylendiamin
       N,N′-Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-2-hydroxy-1,3-diaminopropan
  • Die Komponente (A) ist ein mineralisches oder synthetische Basisöl, wie es zur Bereitung von Schmierstoffen üblich ist. Synthetische Oele können z.B. Ester von Polycarbonsäuren oder von Polyolen sein, sie können aliphatische Polyester sein oder Poly-α-olefine, Silicone, Phosphorsäureester oder Polyalkylenglykole. Der Schmierstoff kann auch ein Fett auf Basis eines Oeles und eines Verdickungsmittels sein. Solche Schmierstoffe sind z.B. in D. Klamann "Schmierstoffe und artverwandte Produkte", Verlag Chemie, Weinheim 1982, beschrieben.
  • Die Komponente (B) wird dem Basisöl vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 5, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Basisöl, zugesetzt. Der Zusatz kann direkt erfolgen oder man stellt zuerst eine konzentrierte Lösung von (B) im Oel oder in einem anderen Lösungsmittel her und setzt diese Lösung dem Oel zu.
  • Der Zusatz von (B) zum Basisöl bewirkt eine Stabilisierung gegen dessen oxidativen Abbau und bewirkt in Motorenölen eine Verminderung der Schlammbildung.
  • Die Schmiermittelzusammensetzung kann zusätzlich andere Additive enthalten, wie z.B. Phosphor-III-ester, Metalldesaktivatoren, Rostinhibitoren, Viskositätsindex-Verbesserer, Stockpunktserniedriger, Dispergiermittel, Tenside oder Verschleiss-schutz-Additive.
  • Beispiele für Phosphor-III-ester sind:
    Triphenylphosphit, Decyl-diphenylphosphit, Phenyl-didecylphosphit, Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Bis-(2,4-di-tert.butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.butylphenyl)-4,4′-biphenylen-diphosphonit, Bis-(2,6-di-tert.butyl-4-methyl-phenyl)-pentaerythrit-diphosphit.
  • Beispiele für Metall-Desaktivatoren, z.B. für Kupfer, sind:
    Triazole, Benztriazole und deren Derivate, Tolutriazole und deren Derivate, 2-Mercaptobenzthiazol, 2-Mercaptobenztriazol, 2,5-Dimercaptobenztriazol, 2,5-Dimercaptobenzthiadiazol, 5,5′-Methylenbisbenztriazol, 4,5,6,7-Tetrahydrobenztriazol, Salicyliden-propylendiamin, Salicylaminoguanidin und dessen Salze.
  • Beispiele für Rost-Inhibitoren sind:
    • a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze und Anhydride, z.B.:
      N-Oleoyl-sarcosin, Sorbitan-mono-oleat, Blei-naphthenat, Alkenylbernsteinsäureanhydrid, z.B. Dodecenylbernsteinsäure-anhydrid, Alkenylbernsteinsäure-Teilester und -Teilamide, 4-Nonylphenoxyessigsäure.
    • b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z.B.:
      • I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Amin-Salze von organischen und anorganischen Säuren, z.B. öllösliche Alkylammoniumcarboxylate.
      • II. Heterocyclische Verbindungen, z.B.:
        Substituierte Imidazoline und Oxazoline.
    • c) Phosphorhaltige Verbindungen, z.B.:
      Aminsalze von Phosphorsäurepartialestern oder Phosphonsäurepartialestern, Zinkdialkyldithiophosphate.
    • d) Schwefelhaltige Verbindungen, z.B.:
      Barium-dinonylnaphthalin-sulfonate, Calciumpetroleum-sulfonate.
  • Beispiele für Viskositätsindex-Verbesserer sind:
    Polyacrylate, Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidone, Polybutene, Olefin-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere, Polyether.
  • Beispiele für Stockpunkterniedriger sind:
    Polymethacrylat, alkylierte Naphthalinderivate.
  • Beispiele für Dispergiermittel/Tenside sind:
    Polybutenylbernsteinsäureamide oder -imide, Polybutenylphosphonsäurederivate, basische Magnesium-, Calcium-, und Bariumsulfonate und -phenolate.
  • Beispiele für Verschleiss-schutz-Additive sind:
    Schwefel und/oder Phosphor und/oder Halogen enthaltende Verbindungen, wie geschwefelte pflanzliche Oele, Zinkdialkyldithiophosphate, Tritolyl-phosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldi- und tri-sulfide, Triphenylphosphorothionate, Diethanolaminomethyltolyltriazol, Di(2-ethylhexyl)aminomethyltolyltriazol.
  • Der Schmierstoff kann auch feste Schmierstoffe enthalten, wie z.B Graphit oder Molybdänsulfid.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher. Darin bedeuten % Gewichts-%.
  • Beispiel 1: Mittels eines Differential-Scanning-Calorimeters (Thermoanalysator 1090 der Fa. Du Pont) wird die Induktionszeit der Oxidation von Oelproben durch Luft, die 400 ppm NO₂ enthält, unter isothermen Bedingungen gemessen. Die Messung geschieht bei 170°C unter einem Druck von 8 bar. Als Basisöl wird ein Standard-Mineralöl (RL 136) verwendet, dem 1 Vol-% 1-Decen zur Steigerung der Sauerstoffempfindlichkeit zugesetzt wird. Zum Oel werden die folgenden Amin-Stabilisatoren zugesetzt.
    • A-1
    2,2,6,6-Tetramethyl-4-(3-methoxypropylamino)-piperidin
    A-2
    N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-pentamethylendiamin
    A-3
    N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin
    A-4
    Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amin
    A-4
    2,2,6,6-Tetramethyl-4-butylaminopiperidin
  • In Tabelle 1 sind die Induktionszeiten angegeben. Je höher die Induktionszeit ist, desto höher ist die antioxidative Wirkung des geprüften Stabilisators.
    Figure imgb0003

Claims (9)

  1. Schmierstoffzusammensetzung, enthaltend
    (A) ein mineralisches oder synthetisches Oel oder ein Gemisch solcher Oele und
    (B) als antioxidativen Stabilisator ein sterisch gehindertes Amin der Formel I,
    Figure imgb0004
     worin n 1 oder 2 ist,
       R Wasserstoff oder Methyl ist,
       R₁ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, Allyl, Benzyl, -CO-R₄, -OR₅ oder -O-CO-R₆ bedeutet,
       R₂ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₂-C₅-Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel II bedeutet,
    Figure imgb0005
        R₃, wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₂-C₅-Hydroxyalkyl, C₃-C₁₈-Alkoxyalkyl oder C₄-C₂₀-Dialkylaminoalkyl bedeutet,
       und wenn n 2 ist, C₂-C₁₂-Alkylen, 2-Hydroxy-1,3-propylen oder Xylylen bedeutet,
       R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl bedeutet,
       R₅ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder Benzyl bedeutet und
       R₆ C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder Phenyl bedeutet,
    in Abwesenheit eines aromatischen Amins und eines phenolischen Antioxidans.
  2. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin (B) eine Verbindung der Formel I ist, worin n 1 oder 2 ist, R Wasserstoff ist, R₁ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder -OR₅ bedeutet, R₂ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder eine Gruppe der Formel II bedeutet, R₃, wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₁₀-Alkoxyalkyl bedeutet, und wenn n 2 ist, C₂-C₈-Alkylen bedeutet, und R₅ C₆-C₁₀-Alkyl, Cyclohexyl oder Benzyl bedeutet.
  3. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin (B) eine Verbindung der Formel I ist, worin n 1 oder 2 ist, R Wasserstoff ist, R₁ Wasserstoff, Methyl oder Acetyl bedeutet, R₂ Wasserstoff ist und R₃, wenn n 1 ist, Wasserstoff oder C₃-C₈-Alkoxyalkyl bedeutet, und wenn n 2 ist, C₂-C₆-Alkylen bedeutet.
  4. Zusammensetzung gemäss Anspruch 3, worin (B) eine Verbindung der Formel I ist, worin n 2 ist und R₃ C₂-C₆-Alkylen bedeutet.
  5. Zusammensetzung gemäss Anspruch 4, worin (B) die Verbindung N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin ist.
  6. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, enthaltend 0,1 bis 2 Gew.-% (B), bezogen auf (A).
  7. Verwendung einer Zusammensetzung gemäss Anspruch 1 als Motorenöl.
  8. Verwendung von Verbindungen der Formel I, gemäss Definition in Anspruch 1, zum Stabilisieren von Schmierstoffen gegen deren oxidativen Abbau, wobei die Schmierstoffe kein aromatisches Amin und kein phenolisches Antioxidans enthalten.
  9. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Definition in Anspruch 1 zur Verminderung der Schlammbildung in Motorenölen, wobei die Öle kein aromatisches Amin und kein phenolisches Antioxidans enthalten.
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