JPH027242A - 光学的情報用の多層記録媒体及び該媒体から成る複合系並びに多層記録媒体の製法 - Google Patents

光学的情報用の多層記録媒体及び該媒体から成る複合系並びに多層記録媒体の製法

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JPH027242A
JPH027242A JP1013316A JP1331689A JPH027242A JP H027242 A JPH027242 A JP H027242A JP 1013316 A JP1013316 A JP 1013316A JP 1331689 A JP1331689 A JP 1331689A JP H027242 A JPH027242 A JP H027242A
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dye
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binder
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Wolfgang Wiedemann
ヴオルフガング・ヴイーデマン
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、一回記録操作のために使用することができ、
かつ主として支持体と、不飽和ナフタロシアニン染料か
ら成る１つの層とから成る、光学的情報用の多層記録媒
体に関する。
従来の技術 データを記録するための光学的記録媒体は公知である。
これらの媒体においては、情報は、同心的又は螺旋形ト
ラック内に存在するいわゆる“インフォメーション・ビ
ット１″（直径的１μｒｌＬ）内に記録される。情報を
高い充填密度で記録しかつ光学的手段で読出すことがで
きる。
一般に、情報は一ボットを形成するように焦点が合わさ
れたレーデダイオードのエネルイが透明な支持体層を透
過して照射されか、つ支持体層上に存在しかつ染料と結
合剤から成る層によって吸収される形式で記録される。
該過程で、染料／結合剤層は強力な短時間加熱を受けか
つ例えば蒸発、溶融及び流動過程に基づき物理的状態に
おける変化の結果として、前記”インフォメーション・
ビット”が染料／結合剤系内に発生する。
前記記録法は、層の露光した領域と露光しなかった領域
との光学的特性（例えば反射率及び透過畠）における差
異を生じる。露光した領域と、露光しなかった領域によ
って反射された光の異なった強度が、情報を同定するた
めの読出し法で利用される。
極めて多数の特許明細書に、有機染料、特にフタロンア
ニン誘導体を含有する一回記録操作で使用するための光
学的記録媒体が開示されたいわゆる”光吸収層”の形に
おいて、これらのフタロンアニン誘導体は高度の安定性
を有しかつこれらはまた例えば米国特許 第４２４１３５５号明細書、米国特許 第４２９８９７５号明細書及び西独国特許出願公開第３
４４６４１８号明細書に記載されているような金属Ａｕ
　、　Ｔｏ及びＡｔから放る光反射層と組合せて使用さ
れる。
このように金属化された光反射層の欠点は、核層が高い
熱伝導率を有し、その結果しばしばこの種の媒体上での
記録情報の速度を低下させることにある。
いわゆる光吸収層内のフタロクアニン誘導体は、一般に
露光のために使用されるレーザダイオード（λ＝８００
〜８４０　ｎｍ　）の放射範囲内の低い吸収値を示す。
従って、特殊なフタロクアニンは、しばしばそれらの吸
収ｔ−りを更により長い波長範囲内ヘンフトさせるため
に、熱的方法で又は溶剤蒸気によって後処理される（米
国等許第４５２９６８８号明細８）。
萌記手段に対比して、長波長範囲（約 ｓ　ｏ　ｏ　ｎｍ　）内での吸収は、一般にナフタロシ
アニン誘導体を使用することにエリ達成される。
しかしながら、これらのナフタロシアニン分子体を例え
ば芳香族環に結合された第三級ブチル基によって置換す
ることが必要であるか、又はこれらは結合剤層内での十
分に高い溶融性を確保するためには、中心原子、例えば
ケイ素上に長鎖状有機置換基を担持すべきである（米国
管許第４４９２７５０号明細書、欧州特許公開第０１８
８３３１号、同第０１９１２１５号及び同第０１９１９
７０号並びに国際公開第８７０１−０７６号参照）。
置換されたナフタロシアニン誘導体は、合成するのが困
難でありかつ精製しなければならないという欠点を有す
る。これらは支持体に（特に遠心塗装法に基づき）均一
に被接する的に結合剤内に溶解されるので、記録媒体の
反射高がしばしば著しく低下せしめられる。他面、これ
らの層内の結合剤含量が低くすぎれば、ナフタロシアニ
ン分子の接近配置が上昇しかつ１つの結果として、再結
晶化が起シ易くなυ、該再結晶化は、記録媒体の光学特
性に不利な影響を及ぼす。置換されたナフタロシアニン
誘導体によってそれらの溶解度の見地において尚提供さ
れる困難性に基づき、結合剤層のために適当な溶剤の選
択は、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等
のプラスチック材料から成る支持体層を使用すべき場合
には、著しく制限される。
西独国特許出願公開第３６２２５９０号明細書には、保
す層によって被接されていてもよい、一般に蒸着された
ナツタロンアニン層を担ｉｆる支持体から成る記録媒体
が記載されている。
光反射特性を有する顔料層は、特に支持体とナツタロン
アニン層との間、又はナツタロンアニン層の表面上に使
用されていれば、場合により保霞層の下に配置すること
ができる。しかしながら、これらの記録媒体の記録感度
は尚改良を必要とする。
また、多膚配置は別の特許明細書から公知である。例え
ば米国特許第４０３２６９１号及び同第４６３６８０４
号明剛書には、支持体と、主として例えばニッケル、ア
ルミニウム、パラジウム又は金のような金属から形成さ
れておシかつまた等殊な染料を含有する光吸収層と、上
記の２つの眉間に配置された多孔性結合剤層とから成る
記録媒体が記載された。この変更型は、多孔性結合剤層
の製造が高価かつ困難でありかつ吸収層内で使用される
染料系が著しく不安定であシかつレーデダイオードの所
望の波長範囲内で比較的低い吸収を示すにすぎないとい
う欠点を有する。
発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、 ａ）高い記録感度、 ｂ）高いベースライン反射率、 Ｃ）光及び雰囲気条件下に対する高い安定性を有し、 ａ）　　専ら、容易に製造される無毒性有機材料から成
り、 ｅ）低い熱伝導畠を示しかっ ｆ）レーザダイオード配置内で使用することができる、
即ちレーザダイオードの放出範囲内に相応する吸収ピー
クを有する、 一回記録操作で使用するための多層記録媒体を提供する
ことであった。
課題を解決するための手段 前記課題は、本発明により、一回記録操作のために使用
することができ、かつ主として支持体と、不飽和ナフタ
ロ７アニン染料から１つの層から成る、光学的情報用の
多層記録媒体において、支持体とナフタロシアニン染料
Ｎｉ　トノ間に結合剤層が存在することによ＃）解決さ
れる。
本発明に基づく配置が、支持体とナツタロンアニン層か
ら成る層順序とは異なυ、λ＝８０゜〜８５０　ｎｍの
波長範囲内の光を使用すると、極めて高い記録感度及び
高いコントラスト比を示すことは、全く予測されなかっ
たことである。
過当な支持体は透明材料から成り、このことは書込み及
び読出し操作を、一般に行われるように、逆サイドから
実施できることを意味する。
使用される材料は、ガラス板及び、特にプラスチック材
料、例えばアクリル樹脂例えばポリメチルメタクリレー
ト、ポリカーボネート、エボキク樹脂、ポリ塩化ビニル
、ポリスチレン、ポリオレフィン及びそれらの混合物を
包含する。
支持体の厚さは、約１　ｙｎｍでありかつ特に０．９〜
１．４説ＩＩＩＸ特に有利には１．１〜１−３ｍｎの範
囲内にある。
記録媒体にとって好適であるためには、支持体はまた高
い光学的品質を有するべきである、即ちこれらは表面の
平滑性及び襟屈折の見地において好ましい値を有するべ
きである。付加的に、この種の支持体は、判に片面側に
、射出成形法によって又は光重合法によって施された同
心的又は螺旋形状のトラック溝を備えている。
光吸収性層は、一般式Ｉ： 〔式中、 Ｍｅは２個の水素原子又は金属、例えばＣｕ。
Ｚｎ　、　Ａｔ（例えばＡＩＸ”の形で）、Ｇａ　、　
Ｉｎ　ＳＳｉ、ｏ、ｓｎ（例えば５ｎＸ２２＋の形で）
　、Ｐｂ　、　Ｍｇ　、　Ｔｉ、■（例えばｙ０２＋の
形で）　、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ６、Ｃｏ。
Ｎ１又はｐａを表わし、 Ｘはハロゲン原子、特に塩素原子又は臭素原子及び、２
価よりも高い金属イオンの場合には、ナフタロシアニン
面に対して軸方向位置にあるリガンドに相当する〕で示
される不飽和ナツタロンアニン化合物の薄いフィルムか
う成る。
これらの化合物は、当業者に公知方法に基づき、例えば
２．３−ナフタロシアニンを高沸点溶剤中で金属塩又は
金属酸化物の存在下に縮合させて、相応するナフタロシ
アニン金属錯体を形成し、該錯体を次いで精製すること
にょシ製造されるＩ：　Ｓ、　Ａ、　Ｍｉｋｈａｌｅｎ
ｋｏ、Ｅ、　Ａ、　Ｌｕｋｙａｎｅｔｓ　、−ｚｈ、　
Ｑｂ、　Ｋｈｉｍｉｉ、ＶＯ’１゜３９（１１）、２５
５４〜２５５８（１９６９））。
一般式Ｉに基づく染料の薄層は、長波長又は近赤外線範
囲内、即ち７５０〜８６０　ｎｍ内で高い吸収率を有す
る。このような染料は、まず第一に、Ｍｅがｖｏ２＋Ａ
ｔｃ１２＋又はＺｎ及びその他を表わす一般式Ｉの錯化
合物を包含する。これらはその吸収ぜ−クが使用レーデ
ダイオードの放出に相当するために有利である。
これらの染料は好ましい吸収部を有するだけでなく、ま
た２０チよりも高い（支持体を透過して測定）優れた反
射率（ベースライ板対率）を有する。従って、これらの
ナツタロンアニン染料の極めて薄いかつ機密な層を使用
することが可能であシ、かつまた有利である。
透過出、反射率及び層厚さ（プロフィロメータを用いる
）を決定するために測定は、一般式！の化合物から成る
、異なった厚さの染料層上で実施することができる。反
射高ピークを得るための最適な条件は、層厚さが９０〜
１２０ｎｍの範囲内にある場合に存在することを立証す
ることができる。吸収部はナフタロ７アニン染料の層厚
さが増大するに伴い上昇するが、反射名及び記録感度は
、また各ざ−クを通過して再び低下する。従って、使用
される層厚さは、６０〜２００ｎｍ、特に６０〜１３０
ｎｍ、特に有利には９０〜１２０ｎｍの範囲内にある。
これらの薄層は、また処理した及び未処理の支持体材料
の両者において、それらの良好な付着特性の点で有利で
ある。しかしながら、予測されなかったことに、付着性
は特に結合剤層上で良好であり、かつ従って本発明によ
れば、染料層はこの結合剤層に施す。
牲に本発明に基づく方法において、支持体材料にナツタ
ロンアニン染料を施すために使用することができる方法
は、陰極スパッタリング、プラズマ重合、イオンブレー
ティング、遠心塗装、静電気スプレーイング、及び浸漬
を包含する。しかしながら、特に有利であるのは、真空
中での染色の析出である、それというのもこの方法は、
優れた均質性を有する光学的に濃厚な、殆んどオリーブ
〜グリーン色に着色されかつ特に良好に付着する層を提
供する。更にら及すれば、この蒸着法によって染料が付
加的に精製されかつ振動結晶によって、迅速に制御可能
な、均一な厚さ分布が保証される。
本発明に基づき使用される染料のもう１つの利点は熱安
定性であυ、かつ′この見地において、ＶＯ２＋イオン
のナツタロンアニン染料が特に有利である。−面では、
熱安定性も、的記蒸着法に基づいて染料を施すべき場合
の１つの利点であり、他面では、染料の熱安定性が高す
ぎるのは不利である、それというのもこのことは染料層
内での記録過程、記録速度及びコントラスト比に好まし
からぬ影響を及ぼすことがあるからである。
本発明によれば、結合剤層は支持体と染料層との間に配
置されている。意想外にも、この層順序が極めて高感度
の光学的記録媒体を生じることが判明した。同時に、蒸
着されたナツタロンアニン層の高い付着強度が、この種
の多層系において保証される。
有利な結合剤は、染料と比較すると、低い軟化温度及び
低い常温流れを有する熱可塑性材料である。また、特に
２００°Ｃ及びそれ以上の一般的温度で一般的温度で分
解する結合剤である（セルロースニトレート参照）。
使用される結合剤は、セルロース誘導体、例えばセルロ
ースアセテート、セルロースプロぎオネート及びセルロ
ースアセトブチレート、特にセルロースニトレートから
成る。ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリアミド、炭化水素樹脂、環化コ９ム、ポリアクリ
レート及びポリメチルメタクリレート、ポリスチレン及
びポリスチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニル／ポリ酢酸ビニル、ｌｔ合体、ポ
リビニルアルコール及びフェノキク樹脂を使用すること
もできる。スチレン／アクリル樹脂共重合体及びポリ塩
化ビニリデンは、例えば水性分散液のために使用される
。
セルロースニトレート及びポリスチレンが、詩に好適で
おる。
個々の結合剤と別に、結合剤混合物もまた有利に使用さ
れる。
未処理の支持体を使用する場合には、即ち例えばポリビ
ニルアルコールの付加的被覆を有しない支持体を使用す
る場合には、支持体に施すべき結合剤の溶剤は、支持体
材料、特にポリカ−ボネート又はポリメチルメタクリレ
ートから成る場合には、初期には溶解しないように留意
すべきである。ポリビニルアルコールから成る場合によ
シ存在する被覆は、ポリビニルアルコールの水溶液又は
アルコール、特にメタノール溶液を支持体上に被覆しか
つ引続き該被覆を乾燥する形式で製造する。
前記のように前処理されなかった支持体のために使用さ
れる結合剤は、脂肪族又は環式炭化水素、アルコール、
グリコールエーテル、特にプロｔレンゲリコールメチル
エーテルその地中に溶解するか、又は水性分散液を形成
するものから成る。例えば前処理した又は光架橋した表
面を有するガラス板又はプラスチック支持体のような支
持体を被覆する際には、前記結合剤の任意のものを一般
に使用することができる。
置換されていないナフタロシアニン染料は、本発明の方
法に基づく結合剤層上に蒸着されるので、染料が結合剤
の溶解によって最初から溶解されるか又は更に実際に溶
解される危険は生しない。
結合剤は、予め浄化した支持体上にドクタナイフ塗装、
遠心塗装、浸漬塗装又はＵ電気スプレー塗装により被覆
する。次いで、被覆した支持体を空気中、場合によシ真
空中で乾燥させる。
被覆は竹に有利には遠心塗装法に基づき実施する。該方
法によれば、１μシル未満、特に２５０ｎｍ未満の厚さ
を有する結合剤層を得ることができる。
不発明による層配置においては、結合剤層の層厚爆は、
特に３０〜３００　ｎｍの範囲内、特に有利には５０〜
１５０ヱの範囲内にある。
一定の厚さを有する非多孔性の′連続的結合剤層が得ら
れる。
第１図は、本発明に基づく層配置を示し、この場合には
支持体（Ｔ）が結合剤層（Ｂ）で、次いで染料層（Ｆ）
で被覆されており、該染料層は光吸収及びまた光反射特
性を有し、かつ別の層と組合せて、記録媒体の前記の有
利な特性を生じる。
本発明はまた、第２図に示すような多層系に関する。こ
の記録媒体においては、ナフタロシアニン染料が直接的
に支持体上に蒸着されており、この染料層の表面上に結
合剤層及び別のナフタロシアニン染料層が存在する。該
染料は結合剤層内に絶対的に不溶であるという事実に基
づき、染料粒子が結合剤層内へ移行する危険は無い。こ
の多層記鍔媒体における染料層及び結合剤層は、有利に
は夫々４０〜１２０ｎｍの厚さを有する。
本発明の多層記録媒体は、更に複合系を形成するために
使用することがで詣る。この目的のために、多周記録媒
体の夫々の２つの単位は、支持体がいずれの場合にも製
造される複合系の外側上に位置するような形式で結合さ
れている。
非対称形複合系及び対称形複合系の両者が可能であるが
、但し対称系が有利である。
本発明による複合系において、使用される多層記録媒は
、特に接着剤層によって相互に結合されている。
有利であるのは、熱可塑性接着剤、熱間硬化性接争剤及
び２成分接看剤、及び場合によシまた紫外線の下で架橋
結合する接着剤である。更に、吻合系は両面接着テープ
又はフィルムによって結合することができる。
結合接着剤層の厚さは少なくとも０，１闘であるべきで
ありかつ有利には０．６ｎの上限を下回るべきである。
層順序を変更しかつ特殊な層組成を選択することを可能
にする、本発明による多層記録媒を使用することにより
並びにまた変種のかなりの拡張を可能ならしめる、本発
明による複合系を使用することにより、ホールの形成、
即チキットーホールの形での情報の記録に対する影響を
及ぼすパラメータの２つの群を層毎に合致させることが
でき、かつ記録感度とコントラスト比の両者が最通な値
を有するように層を配置することができる。パラメータ
の２つの群は、吸収出、反射率等の光学的特性と、軟化
範囲、流動挙動等の熱的特性とから成る。
実施例 次に、実施例により本発明の詳細な説明するが、但し本
発明を制限するものではない。
例　　１ ポリカーボネートから成る厚さ１．２１の支持体に、約
６０〜７０　ｎｔｏの層厚さが祷られるように、セルロ
ースニトレートの１−５重量％の溶液（ｎ−ブタノール
３５重！！：％を含有するプロピレングリコールメチル
エーテル９８．５９中のセルロースニトレー）　１．５
　ｇ）で初覆する。結合剤層を乾燥させかつ次いでナフ
タロシアニン染料（Ｍｅ　＝　Ａｔｃｔ　２”　）のほ
ぼ１００　ｎｍの薄い被膜を結合剤層上に蒸着させる。
均一な記録層はオリーブ〜グリーン色を有する。
染料層は、誘導加熱したタグステン容器内に存在する染
料を１，３・１０−’〜１０−８バールの真空中でポリ
カーボネートの回転ディスク上に析出させる形式で蒸着
させる。蒸着速匿は、約０、ろｎｍ　／　Ａである。
比較のために、同じ厚さの、但し結合剤層を有しないポ
リカーボネート支持体に、前記ナフタロシアニン染料の
同じ厚さの層を扱覆する。
２つの試料について、反射率及び透過率の測定を行う。
該工程では、レーザダイオードのビーム（λ＝８１６ｎ
ｍ、ピーＪ直径＝４−５ｍ＋＋、出力＝　３　ｍＷ　）
を、前動機を用いて回転させた支持体を透過させ、かつ
反射流又は交番に透過率を測定する。Ｘ　−Ｙレコーダ
を用いてその都度の使用ビームをその回転角匹に基づき
又はその半径を介して特性化する。
本発明による試料の反射率（ベースライン反射率）は、
支持体を透過して測定して、２６％であフ、それに刻し
て比較試料め反射率は２５係である。
他面、記録感度は、可変記録出力を有するレーデダイオ
ードを用いて測定する。λ＝８１３ｎｍのレーデダイオ
ードを使用しかつ測定は１００〜２５０　ｎｏの９込み
パルス時間に対して調整して、２，２〜１２ｔｆｌＷの
記録出力範囲内で行う。
染料層の表面への放射ビーム（最適な直径は０．９μｍ
である）のフォーカシング及び全測定過程はコンぎニー
ター制御する。２，２〜ｉｔ、ｓｍｗの範囲内で１０個
の出力値、〃び例えば２５０　ｎｓの特別の露光時間を
設定した後に、反射率及び透過率を完全に自動的に書込
みパルス（１００ｎｓに対してＱ、５　ｍＷの出力を有
する）を用いて記録し、その後呑込みパルスを放出しか
つ反射率及び透：Ａ率を再び測定する。
この方法で、１０個の出力値の総てに関するフォーカス
を０．５μｍのステップで走査する。
それぞれの場合に測定した、呑込みパルスを放出する前
（Ｒｂｅｆ　）と後（Ｒａｆｔ　）の、最適な反射を差
を、立込みパルスエネルギ（例えば０．５５〜２．−９
５　ｎＪ　）に対して商（Ｒｂｅｆ　−Ｒａｆｔ　）　
／　Ｒｂ５ｆ　Ｘ　１Ｑ　Ｑ　（△Ｒ／Ｒ）としてプロ
ットする。
放射エネルギによって、層を放射点で短時間加熱し、か
りＷ込みパルスエネルギに依存して、異なった反射率を
有するホールが得られる。例えば５０％のコントラスト
比（△Ｒ／Ｒ）が得られる３３込みパルスエネルギが、
記録感度の尺度である。
第４図から理解することができるように、本発明による
記録媒体（ロ）の記録感度は、１＝１００　ｎａの魯°
込みパルス時間及び△Ｒ／Ｒ＝５０係で、比較試料（＋
）の記録感度よりも著しく高い、それというのも本発明
による記録試料は０．８ｎ、ｙの曹込みパルスエネルギ
を必要とし、該エネルギは比較試料によって必要とされ
るエネルギ（０−９７ｎＪ　）よりも著しく低いからで
ある。
例　　２ 厚さ１．１１を有するガラスから成る支持体に、セルロ
ースニトレート（例１に記載の溶液）の厚さ約１００　
ｎｍの層を遠心跨装により施す。次いで、ナフタロシア
ニン染料（Ｍｅ　＝　ＶＯ２＋　）を、例１に記載と同
様に上記結合剤層上に蒸着させる。蒸着しｆｃ層は厚さ
１１００ｎを有する。
比較のために、結合剤層を有しないポリカーボネート支
持体を、前記と同様に、前記染料を使用して同じ層厚さ
で′ｆ３覆する。
結合剤層で前神覆した試料は、２２％の反射率を示すが
、一方比較試料は２４％の反射率を有する。
２つの記録媒体の記録感度は、第６図に示す。
書込みパルス時間２５０　ｎｓ及びコントラスト比（△
Ｒ／Ｒ）５０％で、本発明に基づく多層記録媒体（ロ）
は、１．４５ジの書込みパルスエネルギを必要とするに
すぎないが、−力結合剤層（＋）を有しない比較試料は
２−１５ｎＪのエネルギを必要する。
例　　３ １．２ｕの厚さを有するポリカーボネート支持体に、８
０〜１２０■／　ｙ（，２０重量範囲の層が生じるよう
に種々の結合剤の２重量％溶液で遠心塗装した。使用し
た結合剤は、 ａ）　ポリアミド樹脂（■Ｖｅｒｓａ１ｏｎ　１１１２
　）ｂ）＆ｌＪビニルアセクール樹脂（■ＭＱＷｉｔａ
ＩＢ　６０　ＨＨ’） Ｃ）ポリステン樹脂（■ｐｓ　２　） ｄ）炭化水２　ｆｆＪ脂（＠１ａｓｓｅｎ　１３０／１
４０）から戎る。
例２２己：取に苓づき、＠守波覆したポリカーボネート
支持体に蒸着にエリナフタロシアニン染料（Ｍｅ　＝　
ＶＯ”　）の厚さ１００ｎｍの層を均一に被覆する。
多層記録媒体ａ）、Ｃ）及びｄ）は、２０％の反射率を
有するが、一方試料ｂ）は２７チの反射率を有する。
第５図は、２５０ｎｓの書込みパルスでの記録感度を示
す。５０係のコントラスト比（△Ｒ／Ｒ）で必要とされ
る書込みパルスエネルギは、例えは試料ａ）に関しては
１．７５　ｎＪ　（ロ）　、試料ｂ）　（＋　）及びｄ
）　（△）に関しては１−５５ｎＪ及び試料Ｃ）に関し
ては１．４ｎＪ（◇）である。
例　　４ １．２朋の厚さを有するポリカーボネート支持体を、乾
燥後に厚さ８０　ｎｍの層が生じるようにセルロースニ
トレート溶液で遠心塗装する。
次いで、この層にナフタロシアニン染料（Ｍｅ　＝　５
ｎＣＪ！２”　）を１．３　Ｘ　１０−’　〜１０−８
バールの真空中で蒸着する。該蒸着層は約９Ｏｎｔ。
の厚さを有する。
比較のために、結合剤層で被４！！シなかったポリカー
ボネート支持体を同じ方法で同じナフタロ７アニン染料
で被覆する。
本発明に基づく多層記録媒体は２２％の反射率を示し、
−男前処理しなかった媒体は２３憾の反射率を有する。
第６図は、１００ｎｓ０８込みパルス時間での上記記録
媒体の記録感度を示す。書込みパルスエネルギは５０％
のコントラスト比（△Ｒ／Ｒ）で本発明による試料（ロ
）に関しては０−７４　ｎＪをかつ比較試料（＋）に関
しては０−８ｎＪである。
例　　５ この実施例では、蒸着した染料層の温度安定性を決定す
る。
２つのポリカーボネート支持体（そのうちの１つは、８
０■／側２の層が生じるようにセルロール、ニトレート
で夕波ｆｉｌした）に、ナフタロシアニン染料（Ｍｅ　
＝＝　ＶＱ”　）で均一に蒸着によって１１！！１する
。前処理した支持体は厚さ１５０ｎｍの染料層を相持し
かつ前被覆した支持体では、染料層は１３０ｎｍの厚さ
を有する。
両者の記録媒体を８０℃で７日間貯蔵する。
この長期間試験の終了後に、透過率及び反射率を例１に
記載したと同様に決定する。前被覆を有しない記録媒体
は、４憾の透過率及び１８％の反射率が一定に保持され
る本発明に基づく記録媒体と同様に、その６チの透過率
及び２０チの反射率のいかなる低下をも示さないことが
判明した。
例　　６ 例２に基づき、ナフタロ７アニン染料 （Ｍｅ　＝　ＶＯ２＋　）の厚さ５０　ｎｍの１をポリ
カーボネート支持体に蒸ヤする。この層に厚さ１００　
ｎｍのセルロースニトレート層を枝覆し、かつ次いで第
１の層のために使用したと同じナフタロシアニン染料の
別の厚さ５０　ｎｍの層を蒸着によって施す。
支持体を透過して測定した反射率は１７チである。該記
録感度は第７図に示す。記録感度は、２５０　ｎｓの書
込みパルス時間で測定する。
５０チのコントラスト比（△Ｒ／Ｒ）で、書込みパルス
エネルギは１−４２　ｎＪ　（ロ）である。
例　　７ ポリカーボネート支持体に、１３０〜 １４０ｎｍＯ層厚さまでナフタロシアニン染料（Ｍｅ　
：＝　ＶＯ２＋　）を被覆する。該染料層に接着テープ
から第１の保５フィルムを除去した後に、染料層と接角
剤層（この場合には、アクリレート接着剤）が互いに密
着する。【うに、スペーシングフィルを有する転写接着
テープ （［Ｆ］３ｃｏｔｃｈ　）を貼付ける。転写接着テープ
から第２の保瞳層を除去した後に、非対称的な、完全に
接着剤で結合されたサンドウィッチ構造（複合形）が形
成されるように、表面に別のポリカーボネート支持体を
積層する。
第８図は、蒸着したポリカーボネート支持体材料（ロ）
と、付加的に転写接着テープを担持する材料（・ト）と
、接置サンドウィッチ構造（◇）との記録感度を示す。
例１におけると同様に、値は２５０ｎθの石込みパルス
時間で支持体を透過した測定によυ決定した。
第９図は、５００ｎｅの欝込みパルス時間での転写接着
テープを担持する材料（＋）と、サンドウィッチ構造（
◇）との記録感度を示す。
例１に基づき、染料被覆した支持体を透過して測定を行
う。また、いずれの場合にも５０チのコントラスト比（
△Ｒ／Ｒ）での書込みパルスエネルギを決定することが
可能であシ、該エネルギはサンドウィッチ構造に関゛し
ては３．７５ｎＪであシかつ接着テープを担持する材料
に関しては４−３　ｎＪ″′Ｃある。
例　　８ ｎ、さ１．１１Ｍのポリカーボネート支持体に、厚さ１
４０　ｎｍを有するナフタロシアニン染料（Ｍｅ　＝　
ＶＯ２”　）の層を蒸着によって被覆する。
該染料層に、約１００ｍり／　７７Ｌ２のＰＪ蓮量まで
のポリビニルアセタール（［Ｆ］Ｍｏｗｉｔａｌ　）の
結合剤層を遠心塗装によって被覆する。
結合剤層を乾燥し、次いで該結合剤層にスペーシングフ
ィルムを有する転写接着テープをそれから一方の保静フ
ィルムを剥離した後に積層する。第２の保ユフイルムを
除去した後に、別のポリカーボネート支持体を貼付けて
、複合系を形成する。
例１に基づき、この材料を染料′４被覆支持体を透過し
て測定する。該記録感度は第１０図に示す。５０％のコ
ントラスト比（△Ｒ／Ｒ）で、４．２１１Ｊの書込みエ
ネルギが必要である。
例　　９ ポリカーボネート支持体に、ナフタロシアニン染料（Ｍ
ｅ　＝　ｖｏ２”　）から成る厚さ１４０ｎｍの層を蒸
着によって被覆する。自己付着性の高効惠の結合系（＠
５ｃｏｔｃｈ　−ＶＨＢ　：　”’　ＡｃｒｙｌｉｃＦ
ｏａｍ　”　Ｙ　４９３０　）から保霞フィルムを取除
いた後に、該接着系を染料層に積層する。次いで、第２
の保神フィルムを結合系から取除きかり別のポリカーボ
ネート支持体を、この場合も非対称形の複合系が形成さ
れるように圧着する。
第１１図は、例１に記載したと同様に、染料核種した支
持体を透過して測定した記録感度を示す。５００　ｎｓ
の書込みパルス時間で、５０％のコントラスト比（△Ｒ
／Ｒ）のために必要な書込ミパルスエネルギは、５５ｎ
Ｊであることが判明した。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明による記録媒体の層配置を示す断面図、
第２図は本発明による記録媒体の多層系の１実施例を示
す断面図、第３図は実施例２に基づく２つの記録媒体の
ｔ＝２５０ｎθの書込みパルス時間及び△Ｒ／Ｒ＝　５
０　％のコントラスト比での記録感度を示す図、第４図
は実施例１に基づく記録媒体のｔ＝１００ｎｓの書込み
パルス時間での記録感度を示す図、第５図は実施例６に
基づく記録媒体のｔ　＝　２５０　ｎ８の書込みパルス
時間での記録感度を示す図、第６図は実施例６に基づく
記録媒体のｔ＝１ＱＱｎｓの警込みパルス時間での記録
感度を示す図、第の書込みパルス時間での記録感度を示
す図、第９図は実施例７の基づく記録媒体の１；＝５０
０ｎｓの書込みパルス時間での記録感度を示す図、第１
０図は実施例８に基づく記録媒体のｔ＝２５０ｎｓの書
込みパルス時間での記録感度を示す図、第１１図は実施
例９に基づく記録媒体のｔ＝５００ｎｓの書込みパルス
での記録感度を示す図である。 τ・・・支持体、Ｆ・・・染料層、Ｂ・・・結合剤層Ｆ
ＩＧ、３ 書込み／？ルスエネルギ（ｎ」］ ＦＩＧ、４ 書込みパルスエネルギ［ｎ１ｌ Ｆｌ（３，１ ＦＩＧ、　２ ＦＩＧ、５ １込Ａパルスエネ、ルギ ＦＩＧ、８ ■込６ノヤルスニネルキ゛ ｌｎＪ］

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一回記録操作のために使用することができ、かつ主
    として支持体と、不飽和ナフタロシアニン染料から成る
    １つの層とから成る、光学的情報用の多層記録媒体にお
    いて、支持体とナフタロシアニン染料層との間に結合剤
    層が存在することを特徴とする、光学的情報用の多層記
    録媒体。 ２、使用した不飽和ナフタロシアニン染料が一般式 I
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｍｅは２個の水素原子か又はＣｕ、Ｚｎ、Ａｌ
    、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ
    、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ又はＰｄ等の金属を表
    わす〕で示される化合物から成る請求１記載の記録媒体
    。 ６、使用したナフタロシアニン染料は、ＭｅがＶＯ＾２
    ＾＋、ＡｌＣｌ＾２＾＋、ＳｎＣｌ＿２＾２＾＋又はＺ
    ｎを表わす一般式 I の化合物から成る請求項１又は２
    記載の記録媒体。 ４、染料層が７５０〜８６０ｎｍの波長範囲内の高い吸
    収特性を有する請求項１か３までのいずれか１項記載の
    記録媒体。 ５、染料層が３０〜２００ｎｍの厚さ範囲を有する請求
    項１から４までのいずれか１項記載の記録媒体。 ６、使用した結合剤が、染料と比較して低い軟化温度を
    有する熱可塑性から成る請求項１から５までのいずれか
    １項記載の記録媒体。 ７、結合剤層が３０〜３００ｎｍの範囲内の厚さを有す
    る請求項６記載の記録媒体。 ８、一回記録操作のために使用することができ、かつ主
    として支持体と、不飽和ナフタロシアニン染料から成る
    １つの層とから成る、光学的情報媒体において、染料層
    が結合剤層で被覆されており、該結合剤層がナフタロシ
    アニン染料層で被覆されていることを特徴とする光学的
    情報用の多層記録媒体。 ９、結合剤層と、該結合剤層に施された染料層とが請求
    項２〜７に記載の態様に相当する請求項８記載の記録媒
    体。 １０、夫々支持体及びナフタロシアニン染料層から成る
    記録媒体及び／又は請求項１及び／又は請求項８記載の
    多層記録媒体の２つの単位が、夫々の支持体が複合系の
    外側に位置するように結合されていることを特徴とする
    複合系。 １１、単位が、少なくとも０．１ｍｍの厚さを有する接
    着剤層によつて結合されている請求項１０記載の複合系
    。 １２、請求項１から９までのいずれか１項又は数項記載
    の多層記録媒体を製造する方法において、支持体に場合
    により被覆を施し、場合により被覆された支持体に結合
    剤層を施し、その際結合剤を有機溶剤中に溶解しかつ特
    に遠心塗装法によつて被覆し、結合剤層を乾燥しかつ該
    結合剤層に特に真空蒸着によつて染料を施すことを特徴
    とする光学的情報用の多層記録媒体の製法。
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