JPS61202347A - 光学的記録用媒体 - Google Patents

光学的記録用媒体

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JPS61202347A
JPS61202347A JP61039365A JP3936586A JPS61202347A JP S61202347 A JPS61202347 A JP S61202347A JP 61039365 A JP61039365 A JP 61039365A JP 3936586 A JP3936586 A JP 3936586A JP S61202347 A JPS61202347 A JP S61202347A
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JP
Japan
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layer
recording medium
optical recording
group
dye
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JP61039365A
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ウオルフガング・シユロツト
ペーター・ノイマン
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BASF SE
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 高エネルギー放射線例えばレーザー光線により、局所的
な状態変化を受ける記録用材料は公知である。この熱に
より誘起される状態変化、例えば気化、流動性の変化又
は退色は、光学的性質例えば極大吸収の変化による吸収
又は減光と結合しており、これを情報又はデータの表示
のために利用することができる。
構成素子のわずかな大きさ、その必要エネルギーの微少
であること、ならびに駆動電流を変調することによる光
学的出発出力を直接に変調しうる可能性によって、近赤
外線において放射される固体射入レーザー特に７００〜
９５０　ｎｍの波長範囲で作動するＡＬＧａＡｓレーザ
ーが、光学的吸収系のための光源として好適である。
この利用のために、この波長範囲で充分な吸収を示し、
そしてその光学的性質が前記の波長範囲において、放射
線の吸収によってそこに含まれるエネルギーにより、溶
解、気化、溶融又は他の態様で変動する多数の種類の無
機又は有機の物質が知られている。
既知の情報記録用材料は、無機物質例えば金属、半金属
、合金又はカルコゲ／ガラス又は有機化合物例えばＩＲ
染料の薄層により被覆された担体から成る。この薄層は
、特に真空中の蒸着により又は噴射法により形成される
。層の厚さは、干渉現象を利用すべきであれば、射入さ
れた放射線が全部吸収されるように選択すべきである。
担体は、ガラス又は適当な合成樹脂、例えばポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチロール、
スチロール共重合体、ポリ塩化ビニル又はポリメチルペ
ンテンから成るものでよい。
貯蔵体媒体として利用するためには、無定形層が長期間
にわたり変化しないことが必要である。
老化過程、例えば貯蔵体層の形態を変える〆光及び熱に
よる結晶化又は退色は、蒸着された薄層において比較的
頻繁に起こる。重合体薄膜中の中性ＩＲ染料、レーキ化
形態のイオン化ＩＲ染料又は重合体に化学的に結合され
たＩＲ発色団は、長期間にわたり安定である。そのほか
後者は、製造法がより経済的という利点を有する。
半導体インジェクションレーザーを用いる操作のための
光学的記録用媒体は、担体材料、反射体材料及びレーザ
ー光線感光層についての広い領域において既知である。
有機ＩＲ染料としては、種々に置換された種々の中心金
属原子を有するフタロシアニン類が報告されており、そ
れらは蒸着ならびにスピン被覆（重合体中の染料）によ
り加工されてレーザー光線感光層になる（米国特許４４
５８００４号及び同４２４１６５５号、欧州特許出願１
３４５３号、同８６９９１号及び同８４７２９号、特開
昭５９−０６７０９３号、同昭５７−０８２０９５号及
び同昭５７−０８２０９６号各明細書参照）。
種々の置換基及び中心金属原子、特にニッケル、パラジ
ウム又は白金を有するジチオール錯化合物も、光学的デ
ータ貯蔵器のために蒸着層又は重合体層（重合体中の染
料）の中で使用された（米国特許４３２０４８９号、西
独特許出願公開２９５１５４１号、同５５１９７５８号
及び同５０３２１５５号各明細書参照）。
特開昭５９−１１３８５号明細書によれば、特に７００
〜９００　ｎｍの波長範囲で極太吸収を示す、中心原子
としてクロム又はコバルトを有する荷電した２：１−錯
化合物も、結合剤中で使用することができる。
アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、ならび
にピリリウム塩及びチオピリリウム塩も、同様に光学的
記録用媒体として利用し５ることか報告されている。
さらにメチン染料も、光学的記録用媒体中で用いられた
。そのためには、メチン鎖が共役可能な５員環又は６員
環により安定化されている、この種の個々の染料が特に
重要である。そのほかクアドラート酸誘導体も光学的記
録用材料に用いられた（欧州特許出願１１６３８１号、
特開昭５８−１１２７９２号及び同昭５８−２２０１４
６号各明細書参照）。
西独特許出願公開２６０９１４９号及び同２７０７０８
６号各明細書によれば、次式ｘ２ ｘｌ及びｘ２は水素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子、アミン基、カルボキシル基、カルノ（モイル基、カ
ルボニルアミノ基又は）１０ゲン原子により置換されて
いてもよいアルキル基、アルコキシ基、又はノ・ロゲン
原子、アルキル基もしくはアルコキシ基により置換され
ていてもよいフェニル基又はフェノキシ基である）によ
り表わされる、シクロプロパン化合物が知られている。
この文献の記載によると、このシクロプロパン化合物は
増感剤として、半導体材料又は電子写真層中で用いられ
る。
本発明の課題は、近赤外線中で高い吸収を示し、そして
重合体結合剤に容易に又は良好に可溶であり、したがっ
て光学的記録用媒体に適する、他の染料を開発すること
であった。
本発明者らは、可溶性でイオン性のない染料のうちで、
次式 （式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに無関係に直鎖状又は
分岐状のＣ３〜Ｃ１□−アルキル基である）で表わされ
るトリキノシクロプロパンが、光学的記録用媒体に特に
好適であることを見出した。
したがって本発明は、重合体層が式（１）で表わされる
トリキノシクロプロパンの少なくとも１種を含有する、
担体及び染料含有重合体層から成る記録用媒体である。
本発明の記録用媒体において光吸収層に使用される染料
は、約７００〜９５０　ｎｍの半導体レーザーの波長で
強く吸収する。この層は、光学的品質の平滑な吸収層が
得られるように、光層 反射、上に載置される。
新規な記録用媒体は、半導体レーザーを用いて記録され
かつ解読される。染料の高い光吸収によって、本発明の
記録用媒体は、半導体レーザーの光線に対しきわめて敏
感である。
他の波長範囲で発射されるレーザー光線を利用するため
には、前記物質群（置換されたフタロシアニン、置換さ
れたジチオール錯化合物、アゾ染料、アントラキノン染
料、トリフェニルメタン染料、メチン染料及びクアドラ
ート酸誘導体ならびにビリリウム塩又はチオピリリウム
塩）の染料との混合物を用いることができる。
この層には、高いシグナル−ノイズ比の情報を記入でき
る。
染料Ｉとしては、式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３がＣ１〜Ｃ
１□−アルキル基であるものが用いられる。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の個々の例は次の基である。メチル
基、エチル基、ｎ−及び１−プロピル基、ｎ−及び１−
ブチル基、２−ブチル基１．三級ブチル基、アミル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基、ノニル基、ドデシル基。好ましいものは
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がＣ，％Ｃ４−アルキル基、特にメ
チル基、イソプロピル基及び／又は三級ブチル基であっ
て、その場合基Ｒ１、Ｒ２又はＲ３の少なくとも１つが
イソプロピル基又は三級ブチル基である染料が推奨され
る。
特に好ましい染料は、式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３が次表
に示す意味を有するものである。
１）　Ｊ、Ａ、Ｃ０８，９２巻（１９７０年）１５８頁
参照。
本発明の記録用媒体に用いられる染料は既知である（Ｊ
、　Ａ、　Ｃ，８，９２巻１９７０年１５５〜１６１頁
及びそこに引用された文献参照）。この化合物は非極性
溶剤によく溶解する。
この記録用媒体の構造は自体既知である。光吸収層と担
体の間には、反射層を置いてもよく、その場合は射入さ
れて有色層を通って移行する光は（それが吸収されない
限り）、反射層で反射して再度着色層を通って移行する
。
照射は透明な基体を通じて行うこともできる。
層の順序は、基体−吸収層−（場合により）反射体であ
る。
光反射層は、吸収及び走査のために用いられた光をでき
るだけ定量的に反射する性質を有するべきである。適当
な光反射材料は、例えばアルミニウム、ロジウム、　金
、　錫、ｉ、ビスマス、銅及び誘導性ミラーである。光
反射層の厚さは、それが吸収及び走査のため必要な光を
できるだけ完全に反射する大きさとする。
この目的のためには、わずかな熱伝導性を有するミラー
が好ましい。担体及び光反射層は、光学的に平滑で平ら
な表面を有し、そして吸収層がその表面に固着する性質
を示すものでなげればならない。表面の品質及び粘着現
象が好都合な影響を与えるためには、担体及び／又は反
射体が熱硬化性又は熱可塑性の材料から成る平滑層を備
えることができる。
レーザー光線に対し敏感な本発明の層の載置は、好まし
くは結合剤の存在下に溶解し又は分散した染料を遠心塗
布することにより行われる。
ドクター塗布又は浸漬も層の製法として用いられる。薄
膜は、高められた温度の真空中で、又は場合により照射
により乾燥又は硬化される。
金属使反射層の載置は、好ましくは真空中での蒸着によ
り又は適当な金属箔な担体上に付着させることにより行
われる。
吸収層を溶液から載置するためには、適当な溶剤例えば
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ドルオール、
アセトニトリル、酢酸エステル、メタノール又はこれら
の溶剤の混合物中で、染料（染料混合物でもよい）及び
重合体の溶液を又は場合により分散液を調製し、そして
場合により結合剤を添加する。
結合剤としては、照射又は加熱により硬化可能な樹脂、
例えば感光性重合体、珪素樹脂ならびにエポキシ樹脂又
は熱可塑性合成樹脂が用いられる。
結晶部が全くないか又はわずかで、６５℃以上特に７５
℃以上のガラス転移温度を有する熱可塑性合成樹脂が優
れている。１そのほか合成樹脂は染料■と融和性でなけ
ればならない。例えば染料ＩＫ対し高い溶解能を有する
水溶性結合剤、例えば（メト）アクリレート重合体及び
−共重合体、ポリスチロール、スチロール共重合□体、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエステル共重合体
、ポリ塩化ビニル及びセルロースエステルが適している
。レーザー光線の吸収に際して発生する熱は、外方に向
う熱可塑性樹脂の放射状の流れに導かれ、これによって
情報の優れたシグナル−ノイズ比と結合する周縁の鋭い
小孔を形成する。
系の構造によって、まず重合体中染料の層が、次いで反
射体が載置され、あるいはその逆が行われる。場合によ
り中間層及び保護層の又は反射層の載置は、省略するこ
ともできる。
露出した重合体中染料層が充分な機械的安定性を有しな
い場合は、この層を透明な保護層で被覆することができ
る。そのためには多数の重合体が役立ち、それは溶解し
た重合体の遠心塗布、ドクター塗布又は浸漬により、あ
るいは特に弗素化重合体の真空中での蒸着により、保護
層を形成しうる。
２個の同一の又は異なる記録用媒体からのデータ貯蔵器
がサンドインチ状に構成されているときは、保護層の省
略が可能である。このサンドイッチ構造は、大きい機械
的及び回転力学的な安定性のほかに、貯蔵器能力倍増に
役立つ。
光学的記録用媒体が充分な品質を有するときは、保護層
及び／又は中間層を省略することができる。中間層を省
略できない場合は、そのために使用する材料の屈折率と
、用いられるレーザー光線の波長を考慮して、その層の
厚さを、妨げとなる干渉が起こらないように選択せねば
ならなし・。
実施例 １２０ｍｍの直径と１５ｍｍの内孔直径とを有する、厚
さ１．２朋の２個のポリメチルメタクリレート円盤を予
備清浄化しくほこり粒子の除去）、空調条件下に、これ
に高分子ポリメチルメタクリレート製の厚さ０．６μｍ
の平滑層を与える。
この平滑層の上に、クロロホルム中の染料（１，２）１
ｇ及びメタクリレート／メタクリル酸（７０：６０）か
らの共重合体１ｇの溶液を、遠心塗布法により４８００
　ｒｐｍで円盤上に塗布する。
乾燥後の重合体中染料層の厚さは約０．６μｍである。
真空蒸着装置内でこの染料層の上に、層の厚さ０．０６
μｍのアルミニウムミラーを装着し、その上に、キジロ
ール中のポリスチロールから１．２μｍの保護層を遠心
法により形成させる。
両日盤を、約０．４羽の空隙が残るように塗布面を内側
に向けて、適当な間隙を作る環を介してサンドイッチ状
に接着する。この記録用媒体内で、調整されたＡｌＧａ
Ａｓ−レーザー（λ＝８２０　ｎｍ　）により、個々の
大きさが１μｍの小孔が感光層中に記録される。この小
孔情報はまた半導体レーザー光線により解読でき、その
際最高の感度及びきわめて良好なシグナル−ノイズ比が
、波長λ＝７８（ｌｎｍのレーザー光線により得られる
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、重合体層が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は互いに無関係に直鎖
    状又は分岐状のＣ＿１〜Ｃ＿１＿２−アルキル基を意味
    する）で表わされるトリキノシクロプロパンの少なくと
    も１種を含有することを特徴とする、担体及び染料を含
    有する重合体層から成る光学的記録用媒体。 ２、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３が互いに無関係にＣ＿１
    〜Ｃ＿４−アルキル基であることを特徴とする、特許請
    求の範囲第１項に記載の光学的記録用媒体。 ３、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３が互いに無関係にメチル
    基、イソプロピル基又は三級ブチル基であることを特徴
    とする、特許請求の範囲第１項に記載の光学的記録用媒
    体。 ４、Ｒ＾１、Ｒ＾２又はＲ＾３の少なくとも一つがイソ
    プロピル基又は三級ブチル基であることを特徴とする、
    特許請求の範囲第２項又は第３項に記載の光学的記録用
    媒体。
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