JPS6313792A - 光学的記録用媒体 - Google Patents

光学的記録用媒体

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JPS6313792A
JPS6313792A JP62156741A JP15674187A JPS6313792A JP S6313792 A JPS6313792 A JP S6313792A JP 62156741 A JP62156741 A JP 62156741A JP 15674187 A JP15674187 A JP 15674187A JP S6313792 A JPS6313792 A JP S6313792A
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optical recording
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光吸収層と支持体から成る光学的記録用媒体
に関する。
情報を貯蔵するための光学的な記録用支持体又は記録用
媒体は公知である。情報の記録は、一定の波長及び強度
を有する光線又は他の適当なエネルギーに富む線により
行われる。照射線の吸収により被照射部には局部的加熱
が起こり、それによって色素層が着色され又は破壊（脱
色）される。そのほか記録体の表面の照射部には気化、
軟化又は溶融により凹みが生ずる。記録体を走査すると
、記入された位置で、反射光の強度の変化が起こる。支
持体は、ガラス又は適当な合成樹脂例えばポリメチルメ
タクリレート、ポリスチロール又はポリカーボネートか
らの板である。
米国特許４０９７８９５号明細書には、光反射性材料例
えばアルミニウム又は金から成る層の上を、光吸収層例
えばフルオレラセンで被覆した記録体が記載されている
。この記録体はアルゴンレーザー線により記録され、そ
して解読することができる。光吸収層の厚さは、その構
造が最小の反射能を有するように選ばれる。与えられた
レーザー線は記入の際に吸収層を溶解し、気化し又は溶
融し、その結果、中に光反射層が遊離している穴を生ず
る。記録後に、受入れに利用された光の波長のために、
光吸収層の最小反射能と光反射層のより高い反射能との
間に差異が生ずる。光反射性材料がわずかに熱を伝導す
る基質上に薄層として存在するときは、薄い吸収層にお
ける反射により、かつ基質の少ない熱伝導のため、エネ
ルギーの損失は少ない。
米国特許４２４２６８９号明細書によれば、光吸収層と
してジインデノペリレンを含有する記録体が知られてい
る。米国特許４０２３１８５号明細書には、光吸収層が
Ｃ，Ｉ、ソルベント・ブラック３、Ｃ，■、Ａ２６１５
０の色素の蒸着により得られたものである記録体が記載
されている。この記録体はアルゴンレーザーにより記入
できる。米国特許４３８０７６９号明細書によれば、光
吸収層がその中に溶解されたアゾ色素及び／又はクマリ
ン化合物を含有する重合体であるアルゴンレーザーによ
り記入可能な記録体が知られている。
西独特許３００７２９６号は、重合体に結合した最大吸
収が５４５　ｎｍのインジゴイド系のカラー写真用色素
を含有する情報記録系に関する。特開昭５８−１１２７
９３号は、光学的記録系に光吸収層としてトリフェニル
メタン染料を使用することを教示している。
そのほか、吸収性化合物としてオキサジン（特開昭５８
−１３２２３１　）、シアニン染料（特開昭５８−１１
２７９０及び１２５２４６）、フタロシアニン化合物（
欧州特許８４７２９号、米国特許４２４１３５５号、特
開昭５８−５６８９２号）及び供与作用を有する置換基
を有するナフトキノン−１，４化合物を含有する光学的
蓄積系が知られている。この蓄電池はＨｅ−Ｎｅ−レー
ザー（６３３ｎｍ　）により記入できる。西独特許３０
１４６７７号明細書には、色素として重合体母体中に溶
解した１、４−ジアミノ−２−メトキシ−アントラキノ
ンを含有する光学的記録用媒体が記載されている。
記録体の光吸収層として用いられる材料は、高い光学的
品質を有する薄い平滑な層の形で予定された厚さにおい
て、適当な支持体の上に固着されねばならない。この材
料はさらに、使用する光源の波長において、吸収しかつ
充分な感度を有すべきである。すなわちそれは、わずか
なｎＪのエネルギー含量を有する、直径が約１μｍ又は
それ以下の焦点範囲に焦点を結ぶ光パルスの照射の際に
、照射位置における光学的性質が前記の方法のいずれか
の様式で変化せねばならない。
本発明の課題は、前記の要求を満たし、簡単に製造でき
、長期にわたり安定で、耐食性かつ無毒である光吸収層
を有する光学的記録用媒体を提供することであった。そ
のほかこの記録用媒体は、半導体レーザーにより記入し
かつ解読できるものであることを必要とする。
本発明はこの課題を解決するもので、光吸収層が次式 （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに無関係にＣ，−Ｃ
’、。
−アルキル基、置換されていてもよいアリール基、アル
アルキル基又はＣ８〜Ｃ６−アルコキシ基、ＸはＳ又は
Ｓｅ、Ｙｅはアニオンであって、２個の隣接する基Ｒ１
、Ｒ２及び／又はＲ３、Ｒ４は−（ＣＨ２）３−又は−
（ＣＨ２）４−を形成してもよい）の色素の少なくとも
１種から成り、あるいは光吸収層がこの色素の少な（と
も１種を含有することを特徴とする、光吸収層と支持体
から成る光学的記録用媒体である。
式ｌのメチン色素を用いて得られる光学的記録用媒体は
高い品質、例えば高度の光学的コントラスト、きわめて
高いシグナル体ノイズ比及び満足すべき増大エネルギー
を有する。なぜならばこの色素は、７００〜８５０　ｎ
ｍの範囲できわめて高い分子吸収を有するからである。
さらにこの色素は、有機溶剤及び／又は熱可塑性の又は
架橋された合成樹脂によく溶解する利点を有する。
式Ｉのアリール基は、好ましくはフェニル基又はアルア
ルキル基例えばフエニル−０１〜Ｃ，−アルキル基であ
る。
アリール基又はフェニル基における置換基は、例えハＣ
，−’−Ｃ，−アルキル基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基
、ハロゲン原子例えば弗素原子、好ましくは臭素原子又
は塩素原子であって、置換基は４−位にあることが好ま
しい。
Ｒ’　、　Ｐｔ２、Ｒ３及びＲ４としては、メチル基、
フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェ
ニル基、４−クロルフエエル基及び４−プロムフェニル
基カ好ましい。
そのほか色素■としては、互いに無関係にＲ１及びＲ２
が−（ＣＨ２）４−で、Ｒ３及びＲ４が−（ＣＨ２）！
−であるものが優れている。
Ｙｏは有機酸又は無機酸のアーオン、例えばｅ　　　ｅ
　　　　θ　　　　　　ｅ　　　　　　　　ｅＣユ　、
　Ｊ　　　、　　Ｂｒ　　　、　　　ＣｌＯ２、ＣＨ３
ＣＯＯ，Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ””、ｅ　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｃ４−ＣＨ３−Ｃ，Ｈ，−３ｏ、　、２
−ＣＨ８−Ｃ，Ｈ４−８ｏ、　　又はその混合物である
。特に好ましいものはＣ１°、Ｊｏ、Ｂｒ０゛ｅ 又はＣ１０，である。
式Ｉの色素の例を次表に示す。
式■の色素は、次式 の化合物を、メタノール／ＨＣＩ混合物又はメタノール
／　ＨＢｒ混合物中で自己縮合させることにより得られ
る（パルストら、Ｚ、　Ｃｈｅｍ、　２４　（４）　。
１４６（１９８４）参照）。
本発明の記録用媒体は、式Ｉの色素を熱可塑性の又は架
橋された重合体の中に含有することが好ましい。
本発明の記録系は、情報記録のために普通に用いられる
レーザー（例えばＨｅ−Ｎｅ−１Ｎｄ−ガラス、Ｎｄ−
ＹＡＧ　５ＧａＡｓ−１ＧａＡＩＡｓ−その他の適当な
半導体射出レーザー）の波長において、高度の吸収を有
する。半導体レーザーの約７５０〜１ｌ１００ｎの放射
波長において高度の吸収を示す本記録系は特に優れてい
る。
重合体層は光反射層の上に、蓄積される情報が高いシグ
ナル対ノイズ比で記入されうる光学的品質の平滑な吸収
層が得られるように固着される。
記録用媒体の構造は既知である（　Ｊ、Ｖａｃ、ＳＣｉ
。
Ｔｅｃｈｎｏｌ、　１８　（１）　Ｊａｎ、　／Ｆｅｂ
、１９８１　、１０５頁参照）。
光吸収層と支持体の間には、所望により反射層が存在し
、これによって射入されて有色層中を進行する光（吸収
されない限り）が反射層で反射され、そして再度有色層
中を進行して吸収される。
光反射層は、吸収及び走査のため使用される光線をでき
るだけ定量的に反射するように作られる。適当な光反射
材料は、例えばアルミニウム、ロジウム、金、すす、鉛
、ビスマス、銅及び誘電性スビーゲルである。光反射層
の厚さは、これが吸収及び走査に用いられる光線をでき
るだけ完全に反射しうるようにする。
この目的のためには熱伝導性の小さいスビーゲルが有利
である。支持体又は光反射層は、光学的に平滑な平らな
表面を有するものであるべきで、表面はその上に吸収層
が固着されるようになっていることが必要である。表面
の品質及び接着性に満足すべき影響を与えるため、支持
体及び／又は反射層は、熱硬化性又は熱可塑性の材料か
ら平滑層を備えることができる。
金属反射層の接着は、好ましくは真空中の蒸着により、
又は支持体上に適当な金属箔を付着させることにより行
われる。
照射は透明基質を通して行われる。層の順序としては、
基質−吸収層−場合により反射層が用いられる。
本発明によるレーザー光線に対し敏感な層の付着は、好
ましくは結合剤の存在下に溶解され又は分散された色素
を遠心塗布することにより行われる。層の製造法として
は、ドクター塗布又は浸漬も用いられる。
遠心塗布、浸漬又はドクター塗布による吸収層の付着の
ためには、適当な溶剤例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、ドルオール、アセトニトリル、酢酸エス
テル、メタノール又はその混合物中で、色素又は色素混
合物の溶液又は分散液を調製する。その場合溶剤は結合
剤として重合体を含有しうる。
結合剤としては、例えば照射又は熱により硬化しうる樹
脂、例えば光重合体、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂又
は熱可塑性合成樹脂が用いられる。
結晶部が全く無いか又はきわめてわずかで、ガラス転移
温度が３５℃以上特に７５℃以上である熱可塑性合成樹
脂が優れている。そのほか結合剤例えば樹脂又は熱可塑
性合成樹脂は、式Ｉの色素とよく融和することが必要で
ある。例えば■に対し高い溶解能を有する水溶性結合剤
、例えば（メト）アクリレートの重合体及び共重合体、
スチロールの単独重合体及び共重合体、ポリビニルカル
バゾール、ポリビニルエステル共重合体、ポリ塩化ビニ
ル及びセルロースエステルが適する。
こうして製造された色素調製物を、あらかじめ清浄化さ
れ又は予備処理された（サビングーレイヤー）基質の上
に、ドクター塗布、浸漬又で又は場合により照射下に乾
燥し又は硬化させることもできる。
系の構造によって、まず重合体中色素の層を、次いで反
射層を付着させ、あるいはその逆にする。中間層及び保
護層又は反射層の付着は、場合により省略できる。
重合体中色素の層が充分な機械的安定性を有しないとき
は、これを透明保護層で被覆することができる。このた
めには多数の重合体が利用され、溶解した重合体の遠心
塗布、ドクター塗布又は浸漬により、あるいは特に弗素
化重合体の真空蒸着により、保護層を形成することがで
きる。
記録系が同一の又は異なる２個の記録用媒体からサンド
イッチ状に構成されている場合は、１個の保護層を省略
できろ。大きい機械的及び回転力学的安定性のほか、こ
のサンドインチ構造は２倍の蓄積容量を有する利点を与
える。
光学的記録用媒体の品質を保持したままで、保護層及び
／又は中間層を省略することができる。中間層を省略で
きないときは、用いられる材料の屈折率及びレーザー光
線波長を考慮して、その層厚を障害となる干渉が起こら
ないように選ばねばならない。
記入する際は、レーザー光線の吸収により生成した熱が
、放射状に外方へ向う熱可塑性樹脂の流れにより導かれ
て、縁の鋭い小孔が形成され、これによって解読の際に
優れたシグナル／ノイズ比が得られる。
本発明の記録用媒体のため、下記の色素（１）が製造さ
れた。
λ　　　：　８００　ｎｍ ａｘ ｒ Ｃ１０４ｅ 光学的記録用媒体の製造： 直径が１２０隠、内部孔径が１５圏で、厚さカ１．２ｍ
ｍの２枚のポリカーボネート円板をアルコールで洗浄し
、清浄な室内条件下で、光重合体から成る厚さ０．６μ
ｍの平滑層を重ねる。光重合体を紫外線により硬化した
のち、酢酸エステル２００ｍ１中のＡ７の色素ｉ、　ｏ
　ｙ及びメチルメタクリレート／メタクリル酸（７０：
３０重量％）からの共重合体１．６ｙの溶液を、遠心被
覆法により毎分４８００回転でこの板に塗布する。乾燥
後、層の厚さは０．２６μｍである。この有色層上に、
真空蒸着装置内でアルミニウムスピーゲルを０．０３　
ｎｍの厚さに付着させ、その上にキジロール中のポリス
チロールからの保護層を、厚さ１．２μｍに遠心塗布す
る。
両方の板を、内側に０．４１１の空気間隙が残留するよ
うに適当な間隔を保持して、塗装面でサンドインチ状に
重ねて結合する。回転テーブル上に装着されたＡｌＧａ
Ａｓレーザー（λ＝　８２０　ｎｍ）により、活性層中
にそれぞれ約１μの大きさの小孔を記入する。層の感度
は１ｎＪ／孔より良好で、点の解読の際は優れたシグナ
ル／ノイズ比が認められる。
色素７を他の色素１〜６又は８〜１４で置き換えたとき
も、同様に良好な結果が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、光吸収層が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに無関係に
    Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキル基、置換されていてもよ
    いアリール基、アルアルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿５−ア
    ルコキシ基、ＸはＳ又はＳｅ、Ｙ＾■はアニオンであつ
    て、２個の隣接する基Ｒ＾１、Ｒ＾２及び／又はＲ＾３
    、Ｒ＾４は−（ＣＨ＿２）＿３−又は−（ＣＨ＿２）＿
    ４−を形成してもよい）の色素の少なくとも１種から成
    り、あるいは光吸収層がこの色素の少なくとも１種を含
    有することを特徴とする、光吸収層と支持体から成る光
    学的記録用媒体。 ２、式 I において、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾
    ４が互いに無関係にＣ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキル基、
    又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ア
    ルコキシ基、弗素原子、臭素原子もしくは塩素原子によ
    り置換されていてもよいフェニル基、又はフエニル−Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿５−アルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿５−アルコ
    キシ基であり、２個の隣接する基Ｒ＾１／Ｒ＾２又はＲ
    ＾４／Ｒ＾４又はＲ＾１／Ｒ＾２及びＲ＾３／Ｒ＾４は
    −（ＣＨ＿２）＿３−又は−（ＣＨ＿２）＿４−を形成
    してもよいことを特徴とする、特許請求の範囲第１項に
    記載の光学的記録用媒体。 ３、式 I においてＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４
    が互いに無関係にメチル基、フェニル基、４−メチルフ
    ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−クロルフエエ
    ル基又は４−プロムフエニル基であり、そして２個の隣
    接する基Ｒ＾１とＲ＾２が−（ＣＨ＿２）＿４−を及び
    ／又は２個の隣接する基Ｒ＾３とＲ＾４が−（ＣＨ＿２
    ）＿３−を形成してもよいことを特徴とする、特許請求
    の範囲第２項に記載の光学的記録用媒体。 ４、式 I のＹ＾■がＣｌ＾■、Ｂｒ＾■、Ｊ＾■、Ｃ
    ｌＯ＿４＾■、ＣＨ＿３ＣＯＯ＾■、Ｃ＿３Ｈ＿７ＣＯ
    Ｏ＾■、４−ＣＨ＿３−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＳＯ＿３＾■、
    ２−ＣＨ＿３−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＳＯ＿３＾■又はその混
    合物であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項な
    いし第３項のいずれかに記載の光学的記録用媒体。 ５、Ｙ＾■がＣｌ＾■、Ｊ＾■、Ｂｒ＾■又はＣｌＯ＿
    ４＾■であることを特徴とする、特許請求の範囲第５項
    に記載の光学的記録用媒体。
JP62156741A 1986-07-02 1987-06-25 光学的記録用媒体 Pending JPS6313792A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3622138.4 1986-07-02
DE19863622138 DE3622138A1 (de) 1986-07-02 1986-07-02 Optische aufzeichnungsmedien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6313792A true JPS6313792A (ja) 1988-01-21

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ID=6304196

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JP62156741A Pending JPS6313792A (ja) 1986-07-02 1987-06-25 光学的記録用媒体

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EP (1) EP0251117B1 (ja)
JP (1) JPS6313792A (ja)
DE (2) DE3622138A1 (ja)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3479360D1 (en) * 1984-09-11 1989-09-14 Ricoh Kk Optical information recording medium
DE3507379A1 (de) * 1985-03-02 1986-11-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Optisches aufzeichnungsmedium
EP0218263B1 (en) * 1985-10-11 1992-05-27 Sony Corporation Laser information recording medium having an improved recording layer

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Publication number Publication date
DE3761520D1 (de) 1990-03-01
DE3622138A1 (de) 1988-01-07
EP0251117B1 (de) 1990-01-24
EP0251117A1 (de) 1988-01-07

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