JPS60500328A - 光学デ−タ記憶用記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は清報をレーザー光線によって記録し且つ読取ることができる光学記録要 素に関するもので、特に、特殊なりラスのポリメチン染料から這らばれた化合物 １種１以上を含打する記録層を少なくとも１方の面上に有する基体からなる光学 記録要素に関する。

発明の背景 情報取扱技術の絶え間ない進歩によって、極めて膨大な量の情報を取扱うことが できろデータ記憶・検索システムに対する要求が出てきブ、−０この要求を満足 させるために提起された方法は磁気配録によって可能なものよりもはるかに大き な記録密度と記録保管能カ乞もって非常に高いデータ速度で情報を記録し且つ呼 出すことができる光学記録（特に光学ディスク記録）のものである。モの光学記 録媒体に情報を記録し且つ再生するには高度に焦点を合ゎぜたレーザ゛−ビーム が利用される。光学記録系にするためのダイオ−トレーず−の選択番配列はバル トリニ等によって１．！Ｉ＋、Ｅ、Ｔ→入　ジャーナル・オプ・クオンタム・エ レクト「１ニクス。

１９８１、ｐ、６９で論じもねでオ、９１′、ｌ、そし、て読取りｉ６よび書込 み両装置は英国特許出願第２，０１６，７４７Ａに開示されている。

レーず一宍込み用にはたくさんのタイプ０の記録媒体が開示されているが、それ 等は基不的に２種類に分げられろ：＠込入後に処理を必要とするものと、書込み 饅直接に読取１）可能なもの。特に興味のあるものは、１書込入後直接読取り（ ダイレクト・リード・アフター・ライト）−１能力を有し、通常「ドロー（ＤＲ ＡＷ）」媒体として知られている後者のタイプである。

記＜−２安素に適Ｊ−ろ尤吸収注層として■効であるためには、材料は高い光学 的品質と予め定められた厚さを有する薄い乎滑な層の形態で基体に適用されるこ とが可能でなければならず、そｌ−でそれ等は光源の周波数に於いて吸収したけ れ＋ぶならない。ドロー系の記録媒体＋）ｊにはさ止ざよな材料が提起されてお り、例えば薄い金属フィルム、金属含浸ボ’）　”’　、よ６よび打機染料が挙 げられる。これ等の場合、レーず−ビー、へが記録媒体に熱Ｊ−不ルヤーのパル スな細路ずろと、記録媒体が融除（ａ、　ｂ　ｌ　ａ　１．ｌ　ｏ　ｎ　）　、 気化または溶融によって表面構造に変化間り、隆起またはくぼみの生成を引き起 す。

最も普通のドロー媒体は薄い余圧フィルムであり、そのなかでもロー等によって ジャーナル・オブ・バキ含有混合物が広く匣用されている。しかしながら、テル ルを含−する記録要素の製造は比・較的高師な真空スパッタリング技術によって おり、その技術では金属が基体に十分に付着しない。また、Ｖそれは毒性故に環 境問題も呈する。

記録要素における金に含浸ポリマーの使用例は米国特許第４，２７８，７５８号 に開示されている銀含浸ゼラチン系等である。これ管系の感度はテルルフィルム よりも大きいと主張されているが、記録媒体には高価な銀が高濃度使用されてい る。

可能な代替系は高価な金属の代りに有機化合物を使用する。コストの利点をもた らす他に、１１機化合物は低い熱伝導率と低い融解／分１ｌｌｌｉ！温度を慣す るので上桟化合物の熱的性質は一般に優ね、でいる。かかる系の使用にとっては 、その中の染料の吸収が記録用し・−ず・−の発光と可能な限り密接に対応して いることが重要である。利用できろ種々のレーず−のなかで、半導体レーず−ダ イオードは従来のがスレーず−よりも低いコストおよび丈イズおよび容易な信号 変調のｂＪ能性と天う利点を有する。従って、課題は必要な物理的性質ケ全て具 備し且っレーず−ダイオードと適合性のある領域即ち近赤外スペクトル領域７０ ０〜１４００ｎｍの波長域で強く吸収する耳機材料を見出すことである。

光学データ記憶用にヒドロキシ−スクェアリリウム染料を使用ずろことはジプソ ンとジョーンズによってジャーナル・オプ９バキューム・ジーイエンス・アンド ・テクノロジー１９８１．１８，１０５に開示されているが、その染料は可視ス ペクトル領域での入強く吸収する。フタロンアニンは欧州特許出願第７．９２０ ０．７８９号に開示されており、基体」二に容易にペーパーコートすることが可 能である。しかしながら、それ等の、感度はそれ等の比較的高い融除温度（ろＯ Ｏ〜４００’Ｃ）によって低下し、しかも純染料の塗膜を用いる場合には常に結 晶化の危険がある。

ポリマー中の染料の系は結晶化の回避にいくらか役立つ。自機金属錯体もポリマ ーバインダー中で塗布されてぎた。クロウリイ等はＩＢＩｖＩテクニカル・ディ ヌクロージャー・プリテン、　２４　、ｙＩｂｌ　１　Ｂ　、　１．９８２のな かで、ポリスチレンフィルム中のｒＪＮニソク−ルジチェン錯体が赤外縁照射に よる融除型孔焼きを受けろこと２報告しでいるが、その系の感度についての食料 は与えられていない。ロー等はアラ０ライド・フイジクヌ・レターズ、１９８１ 　、ろ９，７１８のなかで、ぼり酢酸ビニル溶液中で塗布されたチアンアニン染 料が微結晶の生成の形跡を有さないことを開示している。しかしながら、溶液に おいて観察された強烈な七ツマー吸収帯は染料がポリマーバインダー中で塗布さ れたときには喪失してしまい、その得られた吸収はかなりブル−ノフトしでおり 且つ強度が低下していた。

以上の通り、光学データ記憶用記録媒体として適する染料−ポリマー系はレーず −ダイオード発光と適合性のある近赤め吸収性染料を必要とする。ヘラ０タメチ ン染料とそれより長鎖のン了ニン染料が知られており、それ等はスペクトルの近 赤外領域に吸、収最大を有すると共に例外的に高い吸光係数を有する。しかしな がら、簡単な近赤外吸収性ンアーン染料はその溶解邸と、ポリマーバインダー中 で塗布されたときのその吸収曲線がロー等によってアプライド・フイジクス・し ｐ−ズ。

１９８１　、ろ９，７１８に報告されているようにひろがっで浅色的（ヒデソク ロミカリ）にノットすることとの両方から光学データ記憶媒体として使用するに は不適である。

光学記録要素の記録層は小さな厚さ例えば１μｍ未満と約０，４以上の光学濃度 を有することが大いに望ましい。これ等望ましい特徴は完全に染料からなる記録 層によって達成可能であったが、特殊なバインダー配合物を使用せずに望ましい 性質を有するフィルム形成性ポリマーパインぶゞ−の含染料層を作製することは 容易にできなかった。特に、多数の既知染料／バインダー系は十分高い光学濃度 の層を実現できるようにするには１μｍ超の比較的大きい厘さで使用されねばな らない。

望ましい特徴を達成できる成る特殊な染料／バインダー系が米国特許第４，６６ ４，９８６号に開示されている。この特許は一方の表面上に光学的に読取り可能 なザーｆトラックが存在するディスク状基体からなる光学的に読取り可能な情報 を光学的に記録するための情報記録要素を開示しており、そのナーボトラソクは 交互に高低レベルで位置するレリーフ構造のナーボ領域を少なくとも部分的に胃 し、そのサーボトラック上には記録層として染料とメチルビニルエーテル／無水 マレイン酸（１，’、）共重合体または脂肪族アルコール（芳香族基で置換され ていてもよくそして炭素原子１〜８個をＨする）による該共重合体の半エヌテル との混合物が存在する。

我々の共願中の英国特許出願第８２６７０４０号は、情報乞レーザー光線によっ て記録し且つその後直接に読取ることができろ光学記録要素を提供するものでお 上を有効量包含しているニ ー〇２ ｍ　−＋−ｐ　＝　２、好ましくはｍ　＝　ｐ　＝　１、ｎ　ｌｔｔ　Ｏまたは １であり、 Ｓ）まＯまたは１であり、 ｚｌおよびｚ２は個別に、シアニン染料中に存在するタイプの複素環式核を完成 するのに必要な非金属原子を表わし、 Ｒ１およびＲ２は個別に、炭素原＋２０１’ｔξ１までのアルキル、置換アルギ ル、アルケニル　７　換アルケニル、またはアラルキル溺を表わし、 Ｒ３およびＲ４は個別に、水素原子、てたは炭素原子１０個までのアルキル、置 換アルキル、アルケニル、！換アルケニル、アルコキン、もしくは置換アルコキ ン基を表わし、 Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、合わせて炭素原子１２個を越えることはできず 、個別に水素原子、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、ア リールまたはアルカリール貼ぞ表わすか、または Ｒ５とＲ６の一力はＲ７とＲ８の一方と共に炭素環式環（例えばベンゼン環）を 完成するのに必要な原子を表わし、その略合にはＲ５−Ｒ８のうちの他のものは 存在しない、 ＱｌとＱ２は一緒にオキソノールまたはノロシアニン染料中に存在するタイプの 酸性核を完成するのに必要な非金属原子な表わす。

その分野の要素は銀置換シアニン染料の特に高度に有利なりラスを使用する。そ の染料は、・香剤およびバインダー中での改善された＠解性ばかりでなく、近赤 外スにクトル領域におけるその分光特性に関しでも有利である。その染料は光記 録要素内の層中に存在するときに近赤外で非常に高い吸収を保有する。赤外波長 の吸収特異性、高い吸光係数値、および溶解性を兼備することから、これ等染料 はレーず一アＶレスト光記録要紫用に特に有効である。

発明の概要 特殊なカウンターイオンと組合わされた特定トリメチン染料およびそれより長鎖 のアリールポリメチン染料は光学記録媒体に使用するために特に望ましい性質を 有すると云うことがこの度判明した。

従って、本発明によれば、情報をレーず一光線によって記録し且つその後直ちに 読取ることがてきる光学記録要素が提供され、その要素は下記式の染料１種以上 の有効量からなる： ｎは０または聚数、一般に１または２であり、各Ａは個別に、少なくとも一方の Ａ基が水素以外であることを条件に水素原子または電子供与基を表わし、 各Ｒは個別に、水素原子、フェニル環上の１個以上の置換基（各々はアルキル、 アルケニ／ｌ／、７１Ｊ　−ル、アルカリール、アルコキン、Ｎ、Ｎ−ジアルキ ルアミノ、Ｎ−アルキルアミノ、アミノ、了ミｒ１ハロケゝン原子、ニトロ、ン アノ、エステル例えばカルボ゛キシアルコキシ、アルデヒド、ケト、カルボキシ レート、スルホネートまたは脂環式基から選択され、それ等基、はいずれも置換 されていてもよい〕、縮合環、または隣）妾Ｒ１基もしくはポリメチン鎖と共に 環式構造を完成するために必要な結合もしくは原子を表わし、 各Ｒ１は個別に水素原子、アルキル、了り−ル、またはアルカリール基を表わし 、それ等基のいずれも置換されていてもより、Ｒ１は任意にポリメチン鎖と共に 又は置換基１（もしくはＡを介して隣接フェニル環と共に環状構造を完成し、 ポリメチン鎖上のフリー結合は個別に、水素、・・ロケゞン、ヒドロキシ、任意 に置換され℃いてもよいアルキルもしくはアリール、またはボリノテル鎖中の炭 素原子少なくとも２個を包含する環状構造を完成するために必要な原子から選択 された置換基によって満たされており、そして、 ０は有機イオン、ｐＫａ値７未満好ましくは６未満の共役酸、ＦＳＯ３０、また は式 ＭはＢ、　Ａｌ４．　Ｐ、　ＡＳ、　ＳｂまたはＺｎ、好ましくはＢまたはＰを 表わし、 Ｌはハロケゝン、好ましくはＦ′またはＣ１を表わし、ｘ＝４．５または６であ り、そして ｒｌは１または２て゛ある） の無機イオンを表わｌ−５ＸＯは分子が両性イオンになるように任意に染料カチ オンに共有的に結合していてもよい。

図面の説明 第１図は溶液中での化合物１（曲線Ａ）並びに化合物２（曲線Ｂ）に関する吸収 曲線を示す。

第２図はポリメチルツタクリレートバインダー中での化合物１（曲線Ｃ）並びに 化合物２（曲線Ｄ）に関する吸収曲線を示す。

発明の詳細 な説明で使用される染料は近赤外スペクトル領域に吸収最大を有￥乙と共に、光 学情報記録用記録媒体に使用するために特に適する高い溶液吸光係数を有するの で、高い光学諷匿と小さな膜厚を有する非常に薄い含染料層の形成を可能にする 。特に有利である点はかかる染料がポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタ クリレート、セルロース、ポリエステル、７ボリエーテル、ポリカー４ぐネート 、ポリアミン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、および頃ビ／酢ビ共重 合体、等々も含めて広範囲のポリマーバインダーと相溶性であると云うことであ る。場合によっては、必要な変形容量を達成するたｙ）に可塑剤が混合物中に有 効に含有されていてもよい。

かかる相溶性は、光学吸収、熱移動、質量運動および一般に感度と安定性に関し て媒体の性質を最適化する範囲を広くするばかりでなく、１μより薄いフィルム で適度の染料／バイングー比で高光学濃度を達成することを可能にする。付随の 且つ予想外の利点は薄膜形四て検出可能な結晶化度を有さすに「染料だけの」層 として溶剤塗布される龍カである。

本発明に使用されるポリメチン染料、特に上記クラスのテトラアリールポリメチ ル染料は光、熱および湿気に対して驚くほど良好な安定性を示す。その染料は近 赤外スペクトル領域で吸収極大を有すると共に高い溶液吸光係数を有し、そして ポリマーバインダーをもって又はそれ無しで固体フィルムとして塗布されたとき にその染料は予想外に著しく広がった吸収帯によって吸光係数のわずがな減少を 示す。このように吸収極大を広げろことは米国特許第４，６６４，９８６号に言 及されているが、それは特殊なコポリマーバインダーを用いたときだけである。

このテトラアリールポリメチン染料の吸収極大の広がりはこの特殊なコポリマー の使用に限らずホモポリマーおよびコポリマーどちらの範囲のバインダー中でも そしてバイツタゝ−を含有しない染料だけのフィルム中でも起ることが予想外に 判明した。この広い吸収は、発光波長が範囲をもつでいるレーず−をその記録要 素と一緒に使用できろことを暗示する。

加えて、その染料は有効吸収を与えるに足る濃度でポリマー塗膜中に添加でさる 溶解度性１生を有する。従って、その染料は光学データ記憶用要素内の記録媒体 としての使用に特に適し、その要素は長期間の情報記憶用、例えば保管レコード 用、に十分安定である。

本発明の要素は記録媒体中に採用された染料と組合わすべきその他の感光性材料 を頼みにしない。この要素はその他の感光性材料を全く含有しないドロー媒体と して十分満足に働く。

本発明のさらに別の面によねば、情報をデジタル形態で記録しモして／またはデ ジタル形態で記憶された情報を読取る方法が提供されるが、その方法は本発明の 光学記録要素１−にレーず一光線によって該清報を記録しそしで／または本発明 の記録要素上にデジタル形態で記憶された情報をレーず一光線によって読取るこ とから成る。また、その情報はアナログ形１転で記録されてもよい。

式（ＩＩ）の染料は了り−ル基少なくとも２個、より好ましくはアリール基３〜 ４個を有する。

少なくとも１個のＡ基は電子供与基を表わし、好ましくは、各Ａ基が電子供与基 である。電子供与基は＋工効果よりもむしろ共鳴効果を有すべきであり、広範囲 の基例えば第一、第二、および第三アリールもしくはアルキルアミン、へロケゞ ン、好ましくはＣｆ、アルコキノ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリ−チオ 、アリール燐、等々から選択できろ。一般にＡ基は炭素原子２５個未満を有する 。デラスエ（斗Ｉ）は正の誘起効果を意味する。

好ましい電子供与基ＡはＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ基およびアルコキン基等であ り、これら置換基のアルキル鎖は一般に炭素原子１２個未滴、好ましくは炭素原 子５個未満を有する。

置換基Ａは好ましくは、ポリメチン鎖への結合ニ関してオルトまたはパラ位にあ る。

ＲおよびＲ１基、またはこれ等置換基によって完成された環状構造は一般にその 骨格構造として（、Ｎ、　ＱおよびＳから選らばれた原子２０個未満を有する。

Ｒ基は上記置換基の一般クラスから選択され、それ等置換基自体も例えばＯＨ基 でまたは一般クラス内の基の組合わせで置換されていてもよい。

式（ｎ）中のＲ１が置換アリール基を表わす場合　’Ｒ１は式 （式中、八およびＲは上記定義通りである）を有していてもよい。

ＲおよびＲ１に適する置換基のｆｌｌは公知であり、ポリメチン染料に関する文 献中に例示されている。

染料と組合わされたアニオンは染料の特定の性質、特にバインダー系と染料との 相溶性に対して著しい効果を有することが判明した。本発明の有効な染料におけ るアニオイｘＯは特殊な範囲のアニオンから選択される。

ｘ（Ｅ）に適する具体的有機アニオンはアルキル−、アルケニル−、アリール− （炭素環式でも複素環式でも含まれる〕およびポリオキシアルキル−カルボン酸 、−スルホン酸、−燐酸、または−ホウ酸等であり、それ等はいずれも置換され ていてもよい：好ましくは電子吸引性基例えば（ＪＸＢｒで。その他の適する有 機イオンは電子吸引性基例えばＮ０２で置換されたフェノール等である。ポリマ ーアニオン、例えば、カルボキシル、ホヌホニル、ホスフィニル、スルホニル、 ヌルフィニル等のような酸性側基を有するポリマー群もまた有効であり、それは 用語有機アニオンのなかに包含される。

アニオンｘＯを＠導で六る適才２）モノカル４ぐン酸は炭素原子１〜２５個を有 する任意に置換されていてもよいアルキル−または了ルケールーｆｙルどｚ崎例 えばギ酸、酢酸、フ０ロノ々ン酸、酪酸、ラウ１）ン酔、ヌテ了１１ン酸、ベヘ ン酸、オレーインで、オよび１１ノ）メイン酸等である。

また、アニオン：（○（よジカルボン酸例えば任意に置換されていてもよいアル キル−およびアリール−ジカルボン酸から誘導されてもよい。アニオンがジカル ボン酸から誘導される問合には、そのアニオンによって２個の発色団部分を会合 させることが可能である。

アニオンｘｅを誘導できるその他のカルボン酸ばα−アミノ置換カルゼン酸およ び了り−ルカル２ゼン酸例えば安息香酸層ニトロ安息香酸、等々である。

アニオンｘＯはアルキル−およびアリール−ヌルホンｅまた塾文−スルフィン酸 、例えばメチルスルホン酸、トリクロロメチルスルホン１１−’Ｊフルオロメチ ルスルホン酸、ｐ−エチル−ベンゼンスルホン酸かう誘導されてもよい。

また、アニオンｘＯは側基カルボン酸、スルホン酸またはその他酸を担持するポ リマー釦からなるポリマー酸またはコポリマー酸から誘導されてもよい。

好マシ＜（主、０は・−口置換−アルキル−または−７り−ルーカルｔＳン酸ま たは一ヌルホン酸、例えばクロロアル４ル−カルゼン酸マフこレオ−スルホン酸 、フルオロアルキル−カルボン酸または−スルホン酸、ブロモ−またはヨージ− アルキル−カルボン酸または−ヌルホン１％にトリフルオロメチルスルホン酸、 Ｋルフルオロプロパン酸、ペルフルオロ酪酸、ペルフルオロオクタン酸から誘導 されろ。

また、Ｘ○は上記定義のように無機イオンの範囲から選択されてもよい。好まし い無機イオンはＦＳＯρ、ＢＦ”、９およびＰＦ６■等である。

式（■）の−股クラスのなかの化合物の一クラスは式義した通りであり、 Ｒ２は水素原子またはアルキル、アラルキルもしくはアリール基を表わし、それ 笠木は任意に置換されていてもよい、 但し、ＲＸＲｌおよびポリメチン鎖のフリー結合の少なくとも１つは式（ｎ）に 関して定義したように環状構造を完成することを条件とする）のものである。

式（ＩＩＩ）の化合物はアリール環の仙に、置換基Ａ′Ｉ６よびＲ１によって別 々に生成された少なくとも１個の環状構造を有する。その環状ξ４造は６つ・の タイプのプリンソングによって形成されていてもよい：合によってまたは１個以 −ヒの炭素原ｊ−もしくはヘテロ原子によって結合されている：例えば鳳　〉＝ （ポリメチン鎖） （但し、Ｙは炭素原子また（よ・＼テロ原）例えば窒素を表わｊ） ｔｂｌ末端置換基の少なくとも１つはポリメチン鎖に結合している：例えば、 （ｃ）ポリメチン錯がブリッジされている；例えば下記式におけるようなシクロ ペンテン環ｔたはシクロヘキセン環によって： もつと長いｉ　＋Ｊメチン鎖も可能である。

また、６つのタイプのデリソジングの組合わせも化合物中に存在してもよい；例 えば 但し、ＸθおよびＹは上記定義通りである。

上記化合物の重合形もまた本発明の要素に使用できろ一染料自体をポリマー中に 導入してもよい：例えば、共重合化によって、又は適切な主鎧上の側鎖として。

または、相補性アニオンが構造上？リメリソクであってもよい。

式（ＩＩ）の頓囲内の化合物が多数刊られている。米国特許第２，８１３，８０ ２号および概３，０９９，６３０号は一般クラスの染料を開示している： ｎは０または贅数であり、そして ｘｏは強いプロトン酸のアニオンまたはポリメリックアニオンである。

この化合物は赤外フィルターの構成に有効であると述べられている；例えば、窓 ガラス上で使用するため、又は保護レンズとして。

式（ＩＩ）の範囲内のその他化合物およびその製法は日本特許明細書第５６−０ １９６５８号；　Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ。

ヒテ、１９６０．９ろ、　１５３３　；およびヘルペテイ示されている。それ等 染料の典型的用途は電子写真材料におけるものである。

米国特許第４，６６４，９８６号は記録層中の１，５−ビスフェニル−１，５− （ｐ−ジメチルアミノフェニル）　−２、４−ペンタジエニリウムクロリドをメ チルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体またはその半エステルからなる特 殊なバインダーと組合わせて使用することを開示している。本発明てよって、Ｃ ，Ｉ！−の代りに先にＸ■について規定した基から選択されたアニオニノクと組 合わされた同じ染料カチオンは以下に具体的に示されているように十分に改善さ れた性質を有することが判明した。

本発明の光学記録要素は任意にバインダーと一緒にされた式（１）の染料１種以 上からなる記録層を支持体上に被覆した形態であってもよいし、又は式（１）の 染料とバインダーからなる自己支持性構造の形態例えば流延フィルムであっても よい。染料は記録層の表面区域に、その表面上に検出可能なフークを生成するた めに有効量の暴露輻射線を吸収するに足る量で存在しなければならない。光学記 録に必要な染料の最低量を一般に定量化することは記録層または要素の塗布量ま たは光学濃度のいずれによっても不可能である。何故ならば、最低量は染料、記 録層の厚さまたは自己支持性要素の構造、および存在するバインダーによって変 動するからである。例えば、高い光学濃度および塗布量の染料を有する記録媒体 の厚い層は低い光学濃度および塗布量を有する薄い層よりも劣った性能を有する 。

塗布された記録層の厚さはピント生成にあたってレーず−の効圭を制御する際の 重要な因子である：何故ならば良好な書込入感度は書込入エネルギーが記録層中 に有効に交接することを必要とするからである。

Ａ　、Ｅ、ベルとＦ”−Ｗ、スボングは１．−Ｅ、Ｅ、Ｅ、ジャーナル・７１− 　フ・クオンタム・エレクトロニクス１９７８年７月号第４８７頁に、一般に、 記録層が記録光線の波長の約１／４の厚さを有するときに最適書込み状態が得ら れると云うことを開示している。本発明の記録要素においては、記録層の厚さが １μｍ未満に減少したときに感度は改善され、そして好ましい態様の厚さは６０ 〜４００　ｎｍの範囲にあるが、−膜幅６範囲１０〜１１０００ｎを使用しても よい。

記録層は一般に支持体として作用する基体上に塗布されろ。支持体は実質的にい ずれかの固体材料であれば」′＜、可撓性であっても硬質であってもよく、ポリ マー材料例えばポリアクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステ ル、ポリオレフィン、ボリンロキナン、ポリウレタン、およびポリビニル樹脂： セラミンクまたはガラス材料；繊維材料および金属等である。支持体は情報の書 込み中に変形しないように十分高い融点を有していなげればならない。また、被 覆されるべき支持体表面は平滑であるべきであり、無作為な表面不規則性を有す べきでないが、それは検索機能等を付与するために平らで予め溝を付けられてい てもよいし又は最終要素においてレーザー光線によって読取ることができる予め 定められた表面不規則性を有していてもよい。

好ましくは、光反射性層が基体と記録層との間に設けられている。適する材料は アルミニウム、銅、クロム、全、およびロジウム等である。光反射性層の厚さは 記＠光線のかなりの量（例えば少なくとも２０％、好ましくは少なくとも５０％ ）を反射させるに足るもσ）でかろべきである。また、反射性被覆および／また は染料省有層の適用前にレベリング層および／または下塗層を基体に適用しても よい。反射性材料自体が自己支持層であり且つ光学的に平滑であるように製造て きる場合には、それで基体を構成してもよい。

反射性層と記録層の両方が存在する記録要素は２層系と称される。これは反射性 層と記録媒体の間にスペーナーを挿入することによってろ層系に拡張することが できる。ヌペーナーは平滑性を与え、媒体の熱的性能を制御することを助け、そ して反射性層を保護する。

誘電性スペーナー１主真空蒸着５ｉ０２　、または光吸収性染料を何ら含有して いない有機ポリマーから構成されてもよい。好ましくは、誘電性スベージーーは 記録層上での読取りおよび書込みに使用されるレーず−ビーム２．５　に対して 透明である。かかる記録要素の構造例はボルトリ二等によってジャーナル・オプ ・クオンクム・エレクトロニクス、１９８１．第６９頁に開示すしている。

本発明の記録要素においては、記録された情報シよ記録層中にマークの形；例え ば約１μの大きさで保持されている。高密度の情報故に、記録層の上面上のほこ りやその他蹟物は有意のエラーを生せしめるであろう。

従って、本発明の記録要素の一態様においては、記録層からほこりやその他粒子 を分離するために少なくとも０．６μｍ厚の保護層が記録層の表面に設けられて いる。レーず−ビームは記録層”の上面で鋭く収斂するので保護層上のほこり粒 子はレーず−ビームに関して焦点外にあり、従って説取り及び書込入処理に影響 を与えない。保護層は記録層上での読取りおよび書込入に使用されろレーサゞ− ビームに対して透明な材料からつくることができ、それは記録層に直接接触して いてもよいし、又は空気、窒素間隙もしくは真空間隙によって記録層から分離さ れていてもよい。保護被覆に使用できろ適する材料はガラス、ポリメチルメタク リレート、ボリカーボイ、−ト、ポリエステル等である。

好ましくは、本発明の記録要素は任意にディスク状であってもよい平面基体の各 主要表面上に反射性層を有し、その上に記録媒体および任意に保護層が被覆され ている両面型である。

本発明に装用するための記録層および要素を製造するには広範囲の有機バインダ ーを使用できる。バインダーは記録要素にフィルム形成できるべきであり且つ透 明であるべきである：書込み用レーず一発光によるバインダーの曇りまたは乳濁 は記録要素にとって望ましくない。バインダーは着色していてもよく、そして書 込入用レーず一発光て少し赤外吸収を示してもよい。

また、バインタ゛−は記録要素の隣接層、例えば、基体、反射Ｖトスペー丈−１ または保護層に接着しなければならない。

一般に、熱可塑性ポリマーか好ましく、特に、７０〜１１５°Ｃの範囲のＴｇを 有するそれ等ポリマー、またはこの範囲のＴ５を有するバインダー媒体を生ずる ように可塑剤を配合できろそれ等ポリマーが好ましい。

有効ｒｌ　ハ、、（ンタ゛−は酢酪酸セルローヌ、ポリスチレン、ポリスルホン アミｖ１ポリカーボネート（例えば、閥標しクν−ンの名でゼネラルエレクトリ ックスフ０ラスチソクヌ社から市販されているもの）、硝酸セルロース、ヒドロ アビエチルアルコール（例えば、商標アビトールＡＵＫ２５７の名で゛）−一キ ュリーズケミカルカンパニーから市販されているもの）、ポリエステル例えばポ リアクリレート（ポリエチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ イソブチルメタクリレート、ポリビフェニルアクリレート）、ポリビニルブチラ ール、ピリ酢酸ビニル、ポリエーテル、ポリアミン、ポリ塩化ビニル、〆リビニ ルアルコール、および唱化ビニル単量体と酢酸ビニル単量体から生成されるよう な共重合体、および水素化ロジンエステル（例えば、／ヘーキュリーズパウタゞ −カンパニーから市販されているスタイベライトエステル１０）、等である。こ れ等／ぐインタ゛−は里独で又は他との組合」つせで使用されろ。

好ましいバインダーはポリスチレン、ポリ（α−メチルヌチレン　）、およびポ リメチルメタクリレート等であり、単独であるかまたはスタイベライトエステル １０を含有するかどちらかである。

カルボン酸含有共重合体から誘導されたもののようなアニオンバインダーもまた 使用できる。かかるバインダーは染料カチオンと組合わされて糺、よい。

架橋バインダー例えばエポキシ樹脂も使用できるが、一般にいくらかの感度損失 を伴う。天然および合成どちらのバインダーも使用可能℃ある。

一般に記録層は無定形材料であることが好ましい：何故ならば、フィルム中の著 しい結晶化または粒状性はノイズレベルを増大させて材料をして高品質記録媒体 として不適にするからである。しかしなから、染料が記録媒体中に微結晶として 存在することは可能である。従って、染料はバインダー中に可溶化されてもよい し、又は非常に細かく分散されてもよい。前者が好ましい。分散のためには、粒 径は１μより極めてはるかに小さくなければならない。

染料／バインダーフィルム中の結晶化度は塗布され六一層〈１）曇１）度によっ て、または極端な場合には、完全な透明外観を呈する無定形フィルムに比べて危 篤的な高反射Ｆｔ外観として、視覚的に検出できろ。

選釈された特殊な染料２・′バインタ゛−比（ま高比率の染料　パイン、りゞ− ：こよって望ましくない結晶化の可能トが牛ずろ範囲σ）一端の間てバランスし ており、その他の極端に低量の染料では染料からパイン）ｌ″′−への熱伝達が 不十分にな・Ｌ）で融解を生ずるのて記録を妨げる。

染料が存在しない対照実験では、レーザーダイメートによ−）てボ゛リマー・く イン？−を照射したとき表面にマーキングを生じなかった。染料７バインダー比 の増大に−）いて５〕もう１つの制限は［相］布（８液中での染料の溶解性であ る。実際には、染料７７′バインダ一重量比はｌ／′３ｏ〜５への範囲であり、 好ましくはｌ、／２ｏ、　、２　、．５／、である。

塗布溶液中の望ましい染料／′パインぶゞ−比を達成し且つ塗布に適する粘度な 得るために、染料の溶１’ｌ！度は好ましくは選択溶剤１ｍｌ中圧少なくとも１ ０ｍＶであり、より好ましくは少なくともろＱ　ｍｙ　／　ｍｅである。式（Ｉ ｔ）の染料は有機溶剤、並びにポリマーバインダーに対して望ましい溶解度を有 する。かがる染料を用いると、１：ＩＷ、；　比の染料／ポリマーは結晶化を起 こさずに６％ｗ／Ｖ全固形分含有溶液から塗布できる。

塗布組成物を製造するために使用される溶剤はジ塩素化溶剤例えばジクロロメタ ン、および１，２−ジクロロエタン；またはクトン溶剤例えばンクロヘギザノン ；または芳香族溶剤例えばキンレン；のよ５な広範囲の既矧溶剤から避択されて もよい。溶剤は阜独でも、組合わせても使用でき、選択は具体的な染料／バイン ダー系によって及び使用さｉしる塗布方法によって成る程度支配されろ。

組成物を塗布する適切な方１去は・・ンドコーチング、ヂイゾ°コーチング、ス ピンコーチングおよびウェブコーチング等である。非常に適する方法は特に遠心 スピンコーチング法である。この方法によれ（工、基体をターンテーブルの一ヒ に置いてから、電量の溶液を基体−Ｌに付与１−ろ。基体の回転によって液体は 基体の表面上に同心円状に広がる。非常に薄い層がこの遠心法によって得られる ことが実験で判明し、その厚さはなかんずく基体の回転速度と塗布すべき溶液の 粘度に依存する。溶液の粘度が数ｃｐの大きさのオーダー、例えば１０ｃｐｌ− １下であり、そして回転速度が約５００〜２５０　Ｏｒｐｍであった場合に、１ μｍより小さい厚さを有する層が得られることが判明した。また、溶液中の固形 物質の％は好ましくは低くなければならず、一般に高々５〜１０重量％でなげれ ばならない。０，６μｍ未満のフィルム厚はこのやり方で容易に達成できる。

この染料にとってはポリマーパインタ８−と一緒に適用されることが必須ではな いので、染料を単一溶液の形態で基体上に塗布し、溶剤を例えば空気流中で迅速 に蒸発させて基体の表面上に染料の無定形フィルムを残すことも可能である。か かる塗膜は染料／′バインダー系の塗膜よりも良好な感度を付与することが判明 したが、場合によっては、そのフィルムは染料／ポリマー系に比べて劣った安定 性を有する。

不発明の原理を用いた例証的記録システムにおいては、反射性層、本発明のＬ己 録媒体、および任意に保護層で板積されたディスク状の基体からなるレコードブ ランクを一定の回転速度で回転させている間に光源（例えば、記録媒体が吸収す る波長の光を与えるレーず−〕からの光線のビーノ・をぞイヌクの被覆表面上に 焦点ケ請ば）力ろ。光ビームの強度は記録されるべきｉ情報に従って側面されろ 。例示的に、その側倒は画像を表わすビデオ信号によって周波数変調された搬送 波によって行われ、その結果として光ビーム強度は吸収性物質の融除を生ぜしめ ろに足る高（ノベルとかかろ融除化生ぜしめるには不十分な低レベルとの間を変 動し、レベル交番の周波数はビデオ信号振幅変化に比例して変化する。

間隔を置いたビットの連続物からなる情報ｌ・ラックはディスクの被覆表面に生 成され、そのピントは高強度ビ・−ム露出に対［心して吸収性層材７Ｆ斗の気化 または融解によって高強度ビームに露出された表面領域中に表わ上する。ビット の長さと離隔の変動は記録された情報を表わすものである。画像の連続ノーケン スを記録すべき場合には、記・退ビームと回転ディヌクとの間で記録を行ってい る間に照射方向に一定速度で相対運動を付与することによって渦巻状清報トラッ クを作成してもよい。代りに、記録中にかかる相対運動が漂い場合には、円形の 情報トランクが作成される。

上記記録工程の結果、光学再生法による記録情報の再生を容易にする形態の情報 レコーげが作成される。

かかる情報レコードの清報トラックは適切な光周波数で低反射率を示す不乱表面 領域と、融除法によって生成されて同−光周波数で明らかに高い反射率を示すピ ント領域とから交互に嶋成されている。ビット領域の反射率と介在（不乱表面） 領域の反射率との間の高い比が容易にもたらされろ。書込人後に低い反射率を示 す媒体も製造可能である。

本発明の原理による再生操作においては、上記タイツ０の回転する情報レコード の情報トランク−ヒに光ビームの焦点を結ばせる。再生ビームはディスク被膜を 融除させるには不十分なレベルの一定強度を有し、且つ、不乱表面領域が非反射 状態を示す周ｅ、数に実質的に対応する周波数を有する。焦点を合わされた光線 の路中を情報トラックの逐次領域が通過するときにそれから反射されろ光を受け るように配置された光検出素子は記録情報の信号を表わすものを現像する。（再 生ビームの光周波数に於ける、ピント領域と介在トラック領域との反射率の大き な差による）高い読出しコントラスト比が容易に得られるので憂れた信号対ノイ ズ比をもつで記録されたビデオ信号の記録を可能にする。

光学情報を書込んで記憶させ且つその後膣情報を再生するためのせ累としてσ） ｊ４′用性を見い出ｔ７たことの他に、本発明の要素はｌノーず一光畷で読取り 可目巨な別の要素を製造するためのマスター要素として使用されてもよい。例え ば、本発明の要素は背景部を融除するし〜デー光線によって情報を記録するた■ ）に使用することができ、その結果得られた要素はマスター要素の記録媒体中に 記録されたものと相補性の表面不規則を有するポジレフ０リ力火作製するための 鋳型として使用することもできろ。そのレフ０リカは記録された情報を担」寺す る要為の表面上にＤ更１１−注）償ハ旨し１ｊえば工ぽキン１刺脂系を塗布し、 そしてその樹脂を紫外線に露出して樹脂を硬化することによって作製できる。そ れから、そのレプリカをマスター要素から取り出すことができるが、その表面は 記録媒体の表面中の情報に対応する一連の変形を有しているであろう。これ等表 面不規則はさらに処理（例えば反射注層の＋１石）後に低パワーのンーヂー光線 によって読取ることもできろ。

次の化合物は従来開示された方法に従って合成でき１ クロロホルム中に溶隣さゎた化合物の清腟スペクトル、および、ジクロロメタン ／１．２−ジクロロエタン浴剤（１／ＩＷ／１．）中のポリメチルメタクリレ− ）　、／染料（比１　：　１　”／′、、　）　ｆｒ・らなる堕布組成物を用い てポリエステルベースフィルム上に塗布された化合物の吸収スペクトルを測定し た。

添付図面の第１図および第２図は溶液中の化合物・１５１と化合物Ａ６２の吸収 スペクトル（ＡとＢ）、およびハインタゞ−中のｆヒ合物／１６１と化合物層２ の吸収スペクトル（ＣとＤ）をそオ］ぞれ表わす。曲ａＡと曲線Ｃは化合物、４ ６１のスペクトルを表わし、そして曲線■３と曲線１）は化合物、、％２のスペ クトルを衣ゎ１−０図の比較から、染料の吸収帯がバインタ゛−系中では、かな り広がることが明らかになる。これは単一染料を１／　−ｆ　−，７ゞイオード Ｊ）範囲に連合させ、且つ、ＬＬ’！ｃば起ることであるがレーデ−ゲイオーＶ の発光が経時と共にわずがンフトした揚台にさえ良好な融除が達成されるので、 これはかなり実利的価値を有する。

染料上の置換基を詞節することによって、吸収帯の位置を制ｆ卸することがｈＪ 駆てあり、そして、代りのレーサゝ−光源ば７００ｎｍがら１４０　口ｎｍ　ｆ ：　’−：　利用”：きるようになったが、桑科はさまざまな構造によって網羅 された化合物から選択することができるので光源発光とマツチした波長に於いて 艮好な感度を与えるように一緒に使用することがてきる。

この染料は驚くべき良好な安定性を有する。化合物Ａ６１と化合物７・Ｍ２はジ クロロメタン／１，２〜ジクロＯｘタン中の準なる溶ｅ、からポリエステルフィ ルム上に塗布されて染料の固体塗膜を与え、また、ポリメチルメタクリレート（ ｐｒｖｉＭＡ）　（パインタ″′／染料−１／１ｗ／／ｗ）を含有するバインダ ー配合″、７Ｉで塗布された。

８３０　ｎｍに於ける透過光学縦置を測定いそれからさまざまな条件下で配慮し た陵でも測定した。光学濃度の変化（△ｏ、ｄ、）を計算１−で変化％で表わし た。

結果は次の第１表に報告されている。

化合物／１６１は化合物４５２より優れた安定性を示すことが注目される。

製造された本発明の要素中ＬＩ″１条料として使用するのに支、荀′ｆるその他 １′ヒ合物は次の第２表に示されている。

ろ５ 染＄４ｎＲＷＹ　７．　Ｘ ３　１　Ｍｅ　Ｈ４−Ｃ４４−ｃ隼′″Ｆ・８０ρ４　１　Ｍｅ　Ｈ４−ＯＭｅ 　Ａ−ＯＭｅ−ｐ−ＭｅＰＨ３Ｏ３■５１ＭｅＨ４−ＯＭｅ　ＩＬ　ＯＭｅ　Ｃ Ｆ３５Ｏρ製造　１　ＥｔＨ４ＮＥｔ２　４ＮＥｔ２　ｐ−ＭｅＰＨ８Ｏ３■７ 　１　Ｅｔ　Ｈ４−ＮＥｔ２　４−ＮＥｔｚ　ＣＦ３５Ｏρ製造　２　Ｍｅ　Ｈ ＨＨＣＦ３ＳＯ３Ｏ ９２Ｍｅ　Ｈ４−ＮＭｅ２　４ＮＭｅ２　ＣＦ３ＳＯ３０１０２Ｍｅ　Ｈ４−Ｎ Ｍｅ２　４−ド１Ｍｅ２　Ｆ’５Ｃ２Ｃ５Ｆ４ＳＯ３■１１　１　Ｍｅ　Ｈ４Ｎ Ｍｅ２　４ＮＭｅ２　Ｆ５Ｃ２Ｃ６Ｆ４ＳＯ３０１２１Ｍｅ　Ｈ４−ＮＭｅ２　 ４−ＮＭｅ２　ＣＣ，Ｉ！３ＣＯ００１ろ　Ｉ　Ｍｅ　Ｈ４−ＮＭｅ２　４−Ｎ Ｍｅ２　ＣＦ３ＣＯ０○１４　１　Ｍｅ　Ｈ４−ＮＭｅ２４−ＮＭｅ２　ＦＳＯ ρ１５　１　Ｍｅ　Ｈ４−ＮＭｅ２　４−Ｎｌｖｉｅ２　Ｃ３Ｆ、Ｃ００Ｏ１６ １Ｍｅ　Ｈ４−ＮＭｅ２　４−ＮＭｅ２　ＢＦ４゜１７　１　Ｍｅ　Ｈ４−服ｅ ２　４ＮＭｅ２　ＰＦ９１３　５　Ｍｅ　Ｈ４−ＮＭｅ２　４−ＮＭｅ２　Ｆ５ Ｃ２Ｃ６Ｆ４ＳＯρ１９　１　Ｍｅ　Ｈ４−ＮＭｅ２　Ｅ　ＣＦ３５ＯＦ’２０ 　１　Ｍｅ　Ｍｅ　４１ＪＭｅ２　ＨＣＦ３５Ｏρ製造された本発明用の別の染 がとしては下記のものがある： 次に実施例によって本発明を説明する。

実施例１ 染料＄１（０，０３，９）とポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）　（０，０ ３９）をジクロロメタン／１．２−ジクロロエタン（ｌ／、■、／／Ｖ）（１ｍ ｇ）中に溶解シタ。

ポリマーが完全に溶解するまで混合物を放置し、それから、その溶液なＲ−に、 インスソルメンノ社製にパーハンドコーターによって、下塗されでいるポリエス テルベース上に塗布し、そして自然乾燥した。この塗布されたべ一ヌは８１　Ｄ 　ｎｍと６２０　ｎｍにλｍａｘ　ヲ有する２つの広い吸収と、８ろＱｎｍに於 Ｕろ０−１１　＝　Ｌ８２を示した。

厚さ約０．１μｍの記録層は８ろＱ　ｎｍで発光する日立レース−クイオー）” ＨＬＰ１４００によって融除された。パルス＞　６−ＯｍＷ　％　５０　、ｎｓ を印加したときにピットの生成が５００倍光学顕微鏡によって観察された（融除 限界）。

実施例２〜４ 第ろ表に記載されているように種々のバインダー、染料およびバインダー／染料 比を用いて実施例１０手順を繰り返した。

実施例５ ンクロヘキザノン（８ｍｇ）と六ロマソクヌ１８（カーレスノルベンツから提供 された：沸点１６１〜１８１°Ｃ）　（ｉ、５Ｖｌ！　）の中に染料ｙＶ；　１ 　（０，２，！９　）とボリイソプチルメタクリレート（４，０９）を溶解した 。

この混合物を１８５スレツド１０ｎメツシユによって、下塗されているメリエス テルペーヌ上にスクリーン印刷した。混合物は印刷後に流れて平らな層になった 。

この塗布されたべ一ヌの融除限界特性は第６表に報告具なるバインダー、染料お よび染料／バイン汐ゞ−比を用いて実施例１の手順を繰り返した。第一３表でそ れ等配合物とそれぞれの融除感度を報告する。塗布溶剤ハシクロロメタン／１． ２−ジクロロエタン（１：１）であつｔか、そうでない場合には表中に記載され ている。

０ ４２ 実施例６５〜３８ これ等実施例における基体はアルミニウムの反射呑層で被覆された固体ポリメ千 ルメタク、リレートのディスクであり（２層）、いくつかの実施例ではさらに５ １０２の蒸着層を有する（ろ層〕。

これ等要素は１，２−ジクロロエタン／ンクロヘキ＋ｆノン（３／□〜１／、比 ）中の２％固形分（染料層２とＰＭＭＡ　）（１：　１　ｗ、／ｗ）の又は染料 、４６２単独の溶液を用いてスピンコーチングによって製造された。スピニング 速度は１ｏｏｏ〜２００　Ｏｒｐｍであり、それ等サンプルをスピニング後５分 間７５°Ｃで加熱した。

融除限界、および、反射スペクトロホトメーターによってろＯｏで８００　ｎｍ で測定した正反射が第４表に染料、４６２の代りに染料、４６１を用いて実施例 ３５〜３８の手順を繰り返した。要素の性質は第４表に報告されている。

４ つ 窮 ＝ り あ ＼ ≧ 瀞 ＼ ＼ ス 具 蒙 実施例４に の実施例はフィルム厚と光学濃度の変動が塗布配合物の変動によって容易に可能 であることを立証する。

染料１１６２、ｐＭＭＡ、および溶剤としての１，２−ジ／ロロエクン／′ジク ロロメタンからなる配合物をにバーＳＯまたは、％１で実施例１０手順によって ポリエヌテルベーヌ上に塗布した。使用した配合物、およびその塗膜の性質は第 ５表に報告されている。類似要素のレーザー融除データは第６表に報告されてい る。

６ ９ ４［１ ４７ｇ８表昭６０−５００３２８　（１４）実施９１１４４〜４９ 蒸着アルミニウムの反射性層を有するろ０ＣＴＬ直径のＰＭｌｖｌ、Ａディスク の表面にｉ　ｏ　ｏ　ｒｐｍで塗布配合物を流すことによってスピンコードン、 それから６２５　ｒｐｍでスピン乾燥した。

実施ｑ＋４４へ４８は１，２−ジクロロエタン／シクロヘキサン（４：１）中に 溶解ｌ、た種々の濃度の染料、４６１を使用した。１０　ｍＷ未満のレーザーパ ワーと０．６μｓのパルス長をもってアドレ、ソシングした後では、これ等全て のディスク上で情報の読取りが可能であった。

実施例４９はＰＭＭ八バ八ツインダー料／′バインダー比１：１で包含し、そし て１５０Ｏｒｐｍでスピンコーチングを行った。その要ふは線速１０　ｍ／’ｓ で３ｍｗ１０．６μｓのレーデ−パルスで行ったレーデ−アドレスに対して良好 な感度ＣＮＲ＞　５０　ｄＢを示した。

塗布配合物とフィルム特性は次の第６表に報告され℃いろ。

本発明の染料７１６１は（視覚的に査定したときに〕結晶化を示さず、そして従 来技術よりも改善された光学濃度とはるかに改善された感度を示した。

米国特許第４，３６４，９８６号の実施例１のバインダーを製造した。その溶液 なｎ−ブタノール／メタノール（２：　１　”／、　）で希釈してパインタＳ− １％を含有する溶液にした。

そのパインぷゞ−溶溶液１ｍ例１０％″のに２を添加した。

′）塗されているポリエステル上にｘｉδ１にバーによって作製した塗膜は結晶 化しないことでは申し分なかった。

２０ｍ９″のに２を含有する顛似配合物はに２の不溶注故に製造できなかった。

染料に２によって得られる最大光学濃度は０−４〜０．５　（８３０ｎｍての測 定）の範囲であることがわかった。

前のように塗布された上記バインダー（１％）１ｍｌ中の１０１１＋ｙＫ２は暗 所で７０°Ｃ／８５％ｎｎ＝ｃ−７日間経た後では光学義度の７，５％減を示し た。経時前の光学農度は８３０　ｎｍで０．４ろであった。

上記バインダー（１％）ｉｒｎｌ中の本発明による染料層１の２０ｍｙは同一条 件下での経時後に光学濃度の１．６％減を示した。経時前の光学濃度は８ろＱ　 ｎｍに於いて０，６４であった。

ジクロロメタン／　１　、２−　ジクロロエタン（１：ＩＶ／）１ｍｌ中の染料 ２０ｍｙおよびＰＭＭＡ　２０　”Ｊからなる配合物で各染料について上記経時 安定性評価を繰り返した。

Ｋ２を含有する層は１週間で透過光学濃度の１０．５％減を示したのに対し、本 発明による染料Δ６１を含有する層は１８日間で測定できる程の減少を示さなか った。

実施例５１ 下塗フォトポリマ−レフ０リケーンヨン層または反射性層を有さない直径３０　 Ｄ　ｎｒｎで厚さ約１．２記の硬い平らなポリメチルメタクリレートディヌクＫ ｌ、２−ジクロロエタン／ンクロヘキナノン（４：１）中の１％Ｗ／ｗの染料／ １６１の溶液を６２５　ｒｐｍでスピンコードした。それから、この染料層を銅 の真空付着層でオーバコートした。

それから、このディヌクを９０　Ｏｒｐｍで回転させながら、基体を通過するレ ーず−ビーム（約８２０ｎｍ）で染料層をアドレノした。情報は１３ｍｗパワー で１．６ＭＩＩｚのパルス周波数で書込んだ。１ｍＶの同じレーデ−で読取った ところ、Ｃ，Ｎ、Ｒ，は２７．２　ｄＢであることが判明した。

実施例５２ メチルメタクリレートとメタクリル酸とのコ　ポリマーのジメチル（４−（１， ５，５−トリス（ｐ−ジメチルアミノ）フェニル）−２，４−ペンタジェニリデ ン）−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン）アンモニウム塩の製造 ジメチル（４−（１，５，５４リス（ｐ−ジメチ手続補正書（方式） 昭和５９年１２月２４日 特許庁長官殿 １、事件の表示 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 昭和５９年１１月２７日 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 Ｌツー１−一−（−’（’−（・丁７．−ズニ−ｙ・コニし）国際調査報告 第１頁の続き 優先権主張　［相］１９８３年１０月１１日Ｑ■イギリス（ＧＢ）［株］８３． ２７，１３１Ｑｆｐｌ　明　者　ファーガソン、アイアン　エイ　イギリス国し ）、ミネソ （ｆ７’ｌ）発　明　者　ウエーザリイ、マーク　ジエイ　イギリス国し）、ミ ネソ エセックス、バーロウ、ザ　ビナクルズ（番地な／タ　３エム　リサーチリミテ ッド内 エセックス、バーロウ、サ　ビナクルズ（番地な／タ　３エム　リサーヂリミテ ッド内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．　情報をレーザー光線によって記録し且つその後直接読取ることができる光 学記録要素であって、該要ｎばＯまたは整数、一般に１または２であり、各Δは 個別に、少なくとも一方のＡＸが水素以外であることを条件に水素原子または電 子供与基を表わし、 各１（は個別に、水素原子、フェニル環上の１（Ｉ！］Ｕ上の置換基（各々はア ルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、アルコキシ、Ｎ、Ｎ−ジアルキ ルアミノ、Ｎ−アルキルアミノ、アミノ、アミド、ハロケゝン原子、ニトロ、ン アノ、エステル例えばカルボキシアルコキシ、アルデ′ヒト、ケト、カルボキシ レート、スルホネートまたは指環弐甚から選択され、それ等基はいずれも置換さ れていてもよい）、縮合環、士たは隣接Ｒ１基もしくはポリメチン鎖と共に環式 構４ 造を完成するために必要な結合もしくは原子を表わし、 各Ｒ１は個別に水素原子、アルキル、アリール、またはアルカリール基を表わし 、それ等基のいずれも置換されていてもよ＜、Ｒ１は任意にポリメチン鎖と共に 又は置換基ＲもしくはＡを介して隣接フェニル環と共に環状構造を完成し、ポリ メチン鎖上のフリー結合は個別に、水素、・・ロケゞン、ヒドロキシ、任意に置 換されていでもよいアルキルもしくはアリール、またはポリメチル鎖中の炭素原 子少な・くとも２個を包含する環状構造を完成するために必要な原子から選択さ れた置換基によって満たされており、そして、ρは有機イオン、ｐＫａ値７未満 の共役酸、Ｆ″ＳＯＰ、ＭはＢ、　ＡＩＤ、　ＰＸＡｓ、ＳｂまたはＺｎを表わ し、 ■、はハロゲン、好ましくはＦまたはｃｌを表わし、 ｘ＝４．５または６であり、そして ｒｌは１または２である） の無機イ万ンを表わし、Ｘ○は分子が両性イオンになるよづに任意に染料カチオ ンに共有的に結合していてもよい〕 の染料１種り上の有効量を担持する基体または該有効量からなるポリメリック層 からなることを特徴とする記録要素。 ２Ｒ］＠換基の少なくとも１つがアリール基である、請求の範囲第１項の記録要 素。 ろ　各人がＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ基およびアルコキン基から選択される、請 求の範囲第１項の記録要素。 ４　各ＡがＮ　、　Ｎ−ジアルキルアミノ基およびアルコキン基から選択される 、請求の範囲第１項の記録要素。 Ａ　、　Ｈ、Ｒ１、ＸＯおよびフリー結合は請求の範囲第１項で定義した通りで あり、 Ｒ２は水素原子また。はアルキル、アラルキルもしくはアリール基を表わし、そ れ環基は任意に置換されていてもよい、 但し、Ｒ，Ｒ１およびポリメチン傾のフリー結合の少なくとも１つは式（旧に関 しで定義したように環状構造を完成することを条件とする）を有する、請求の範 囲第１項の記録要素。 ６　ＸＯがアルギル−、アルケニル−、アリール−およびポリオキシアルキル− カルボン酸、−スルボン酸、−燐酸または一ホウ酸（それ等はいずれも置換され ていてもよい）がも選択されろ、請求の範囲第１項の記録要素。 ７Ｘ■がキ゛酸、酢酸、フ０ｏパン酸、酪酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘ ン酸、オレイン酸またはりメール酸から誘導される、請求の範囲第６項の記録要 素。 ８　ｘｅがハロ置換−アルキル−または一アリール〜カルボン酸または−スルホ ン酸がら誘導される、請求の範囲第６項の記録要素。 ９Ｘ○がトリフルオロメチルスルポン酸、ベルフルオロ　７’ロパン酸、ペルフ ルオロ酪酸またはペルフルオロオクタン酸から誘導される、請求の範囲第８項の 記録要素。 ・１０　パイン〃ゞ−と式（旧の染料１種以上からなる自己支持性フィルムの形 態の、請求の範囲第１項の記録要素。 １１　支持体は染料／ポリマー溶液またはバインダー中の染料の微結晶性分散物 のい′ｆれが“としてｉｒ　＋）マーバイングー中、に均一に分散された式で： １１）の染料１種以上からなる記録層を表面上に担持している、請求の範囲第１ 項の記録要素。 １２　ポリマーバインダーがポリメチルメタクリレートからなる、請求の範囲第 １１項の記録要素。 １ろ　ポリマーバインダーは付加的にポリエヌテル、ポリスチレンまたはポリ（ −メチルスチレン）ヲ含有ずろ、請求の範囲第１２項の記録要素。 １４　記録層が設けられている基体表面が光反射性であるか又は記録層と基体と の間に反射回層が介在する、請求の範囲第１１項の記録要素。 １５　配録層と基体との間に誘電層が介在する、請求の範囲第１項の記録要素。 １６　記録層が１μｍ未満の厚さを有する、請求の範囲第１項の記録要素。 １Ｚ　記録層が３０〜３００　ｎｍの範囲の厚さを有する、請求の範囲第１６項 の記録要素。 １８　記録層中の染料／′バインダーの重量比が１／３〜５／、である、請求の 範囲第１１項の記録要素。 １９　基体が実質的にイー而であり、その各主要表面上に反射ａ層を有し、その 上に記録層がコートされている、請求の範囲第１１項の記録要素。 ２０　記録媒体の上面がそれに直接接触した又は透明で密封された空気、窒素も しくは真空気体によって分離された近赤外に透明な材料のオーバーコート層によ って保護されている、請求の範囲第１項の記録要素。