JPH0269458A - Ｎ，ｎ’−ビス（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）の製造方法 - Google Patents
Ｎ，ｎ’−ビス（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）の製造方法Info
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- JPH0269458A JPH0269458A JP22152788A JP22152788A JPH0269458A JP H0269458 A JPH0269458 A JP H0269458A JP 22152788 A JP22152788 A JP 22152788A JP 22152788 A JP22152788 A JP 22152788A JP H0269458 A JPH0269458 A JP H0269458A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、Ｎ、Ｎ’ −ビス（５−ノルボルネン−２，
３−ジカルボキシイミド）の製造方法に関する。該ビス
イミドは難燃剤原料として利用されるものであり、耐熱
性樹脂の組成成分として有望である。
３−ジカルボキシイミド）の製造方法に関する。該ビス
イミドは難燃剤原料として利用されるものであり、耐熱
性樹脂の組成成分として有望である。
Ｎ、Ｎ’ −ビス（５−ノルボルネン−２，３−ジカル
ボキシイミド）は、氷酢酸中、５−ノルボルネン−２，
３−ジカルボン酸無水物とヒドラジン−水和物を混合し
、室温で３０分撹拌後に１０分間還流することにより収
率６８％で得ることができるという報告がある〔ジャー
ナルオブオーガニックケミストリ−（Ｊ、Ｄ、Ｃ，）
ｖｏｌ、 ３１．１３１７、（１９６６） ］。
ボキシイミド）は、氷酢酸中、５−ノルボルネン−２，
３−ジカルボン酸無水物とヒドラジン−水和物を混合し
、室温で３０分撹拌後に１０分間還流することにより収
率６８％で得ることができるという報告がある〔ジャー
ナルオブオーガニックケミストリ−（Ｊ、Ｄ、Ｃ，）
ｖｏｌ、 ３１．１３１７、（１９６６） ］。
又、トルエン中、相当するカルボン酸無水物とヒドラジ
ンを混合し、２時間線合水を除去しながら加熱還流を行
うことにより収率９１％で得るという方法も知られてい
る〔独国特許２２４４８３３号〕。
ンを混合し、２時間線合水を除去しながら加熱還流を行
うことにより収率９１％で得るという方法も知られてい
る〔独国特許２２４４８３３号〕。
上記２つの方法を追試した結果、Ｊ、 Ｏ，Ｃ，に記載
の方法は、再現性良く報告にある収率を得ることができ
なかった。又独国特許に記載の方法は、反応時間が長く
、かつ再現性良く報告にある高収率を得ることはできな
かった。
の方法は、再現性良く報告にある収率を得ることができ
なかった。又独国特許に記載の方法は、反応時間が長く
、かつ再現性良く報告にある高収率を得ることはできな
かった。
そこで本発明の目的は、短い反応時間で、高収率かつ高
純度でＮ、Ｎ’ −ビス（５−ノルボルネン−２，３−
ジカルボキシイミド）を簡便に製造する方法を提供する
ことにある。
純度でＮ、Ｎ’ −ビス（５−ノルボルネン−２，３−
ジカルボキシイミド）を簡便に製造する方法を提供する
ことにある。
本発明は、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無
水物とヒドラジンとを、酢酸溶媒中酸触媒存在下で反応
させることを特徴とするＮ、Ｎ’−ビス（５−ノルボル
ネン−２，３−ジカルボキシイミド）の製造方法に関す
る。
水物とヒドラジンとを、酢酸溶媒中酸触媒存在下で反応
させることを特徴とするＮ、Ｎ’−ビス（５−ノルボル
ネン−２，３−ジカルボキシイミド）の製造方法に関す
る。
以下本発明について説明する。
５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物１モル
当り０．４〜０．５モル、好ましくは０，５モルのヒド
ラジンとを反応させる。溶媒での酢酸の使用量は、酸無
水物１重量部に対して１．３〜６．４重量部、好ましく
は１．３〜１．６重量部とすることが適当である。又、
酸触媒としては、例えば、硫酸及びパラトルエンスルホ
ン酸、安息香酸等の有機酸を挙げることができ、酢酸に
可溶及び水溶性のものがＮ 、 Ｎ ’ −ビス（５−
ノルボルネン−２゜３−ジカルボキシイミド）の単１雑
に際して有効であり、この点で硫酸が好ましい。酸触媒
の量は酸無水物１モルに対して０．００９〜０，０９モ
ル倍、好ましくは０．０１〜０．０３モル倍とすること
が適当である。
当り０．４〜０．５モル、好ましくは０，５モルのヒド
ラジンとを反応させる。溶媒での酢酸の使用量は、酸無
水物１重量部に対して１．３〜６．４重量部、好ましく
は１．３〜１．６重量部とすることが適当である。又、
酸触媒としては、例えば、硫酸及びパラトルエンスルホ
ン酸、安息香酸等の有機酸を挙げることができ、酢酸に
可溶及び水溶性のものがＮ 、 Ｎ ’ −ビス（５−
ノルボルネン−２゜３−ジカルボキシイミド）の単１雑
に際して有効であり、この点で硫酸が好ましい。酸触媒
の量は酸無水物１モルに対して０．００９〜０，０９モ
ル倍、好ましくは０．０１〜０．０３モル倍とすること
が適当である。
反応温度は、例えば５０〜１００℃とすることが適当で
あり、生成物の収率と、その着色を考慮すると７０〜９
０℃が特に好ましい。
あり、生成物の収率と、その着色を考慮すると７０〜９
０℃が特に好ましい。
反応は、酸触媒添加後、急速に進行し、通常約３０分で
平衡状態に達する。酸触媒を添加することにより反応時
間は添加しない率の１７２〜１／３となる。
平衡状態に達する。酸触媒を添加することにより反応時
間は添加しない率の１７２〜１／３となる。
反応終了後、反応液中には生成したＮ、Ｎ’ビス（５−
ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）が沈殿す
るのでそれを常法（例えば濾過）により固液分離し、必
要により洗浄する。尚、生成物の沈殿を分離して残った
反応液は、酸触媒を再添加することなしに、そのまま次
の反応に用いることができる。
ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）が沈殿す
るのでそれを常法（例えば濾過）により固液分離し、必
要により洗浄する。尚、生成物の沈殿を分離して残った
反応液は、酸触媒を再添加することなしに、そのまま次
の反応に用いることができる。
さらに、本発明で用いるヒドラジンは工業原料として市
販されているものであれば良く、特に限定はないが、好
ましくは酢酸への溶解性を考えてヒドラジン水溶液が好
ましい。
販されているものであれば良く、特に限定はないが、好
ましくは酢酸への溶解性を考えてヒドラジン水溶液が好
ましい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
還流冷却器、温度計、撹拌器を付した３００−の三ロフ
ラスコ内で、５−ノルボルネン−２，３−ジカルポン酸
無水物３２．８ｇ（０，２モル）の酢酸１００ｍ１！懸
濁液に室温で、ヒドラジン−水和物４．９ｍｇ（０，１
モル）を約５分間かけて滴下し、その混合液を８０℃に
昇温し濃硫酸０．２５ ｄ（０，００４９モル）を添加
した。
ラスコ内で、５−ノルボルネン−２，３−ジカルポン酸
無水物３２．８ｇ（０，２モル）の酢酸１００ｍ１！懸
濁液に室温で、ヒドラジン−水和物４．９ｍｇ（０，１
モル）を約５分間かけて滴下し、その混合液を８０℃に
昇温し濃硫酸０．２５ ｄ（０，００４９モル）を添加
した。
３０分間７８〜８３℃で撹拌を行い室温冷却後、析出し
ている白沈殿を濾取、水、エタノールで洗浄後、減圧下
で乾燥してＮ、Ｎ’−ビス（５−ノルボルネン−２，３
−ジカルボキシイミド）２３．４ｇを得た。
ている白沈殿を濾取、水、エタノールで洗浄後、減圧下
で乾燥してＮ、Ｎ’−ビス（５−ノルボルネン−２，３
−ジカルボキシイミド）２３．４ｇを得た。
収率は７３％であった。
比較例１
濃硫酸を添加せず、かつ３０分の反応時間を１時間３０
分とした他は実施例１と同様にしてＮ。
分とした他は実施例１と同様にしてＮ。
Ｎ′−ビス（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシ
イミド）１７．２ｇを得た。
イミド）１７．２ｇを得た。
収率は６４％であった。
実施例２
酸触媒を含む酢酸溶液として実施例１において回収され
た反応液を酸触媒を添加しないでそのまま用いた他は実
施例１と同様にしてＮ、Ｎ’ −ビス（５−ノルボルネ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）２５．９ｇを得た。
た反応液を酸触媒を添加しないでそのまま用いた他は実
施例１と同様にしてＮ、Ｎ’ −ビス（５−ノルボルネ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）２５．９ｇを得た。
収率は８０％であった。
実施例１．２及び比較例１で得た生成物を精製すること
なしに元素分析した結果を表１に示す。
なしに元素分析した結果を表１に示す。
表
理論値 Ｃ９Ｈ，ＮＯ２Ｃ
（％） ６６、６５■
４．９７
８．６３
表
分析値は理論値と一致することから、本発明の方法によ
り高純度のビス（５−ノルボルネン−２゜３−ジカルボ
キシイミド）精製することなしに得られることがわかる
。
り高純度のビス（５−ノルボルネン−２゜３−ジカルボ
キシイミド）精製することなしに得られることがわかる
。
実施例３、比較例２〜４
表２に示した反応条件下で実施例１と同様に反応を行い
、各時間経過後の生成物の収率を第１図に示す。
、各時間経過後の生成物の収率を第１図に示す。
本発明の方法によれば、高純度、高収率でＮ。
Ｎ′−ビス（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシ
イミド）が得られ、本発明は、工業的製法として有用な
ものである。
イミド）が得られ、本発明は、工業的製法として有用な
ものである。
第１図はビスイミドの収率と反応時間との関係を示す図
である。 手 続 補 正 書 昭和 年 ６３．１１．１４ ” 叛
である。 手 続 補 正 書 昭和 年 ６３．１１．１４ ” 叛
Claims (1)
- ５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物とヒド
ラジンとを、酢酸溶媒中酸触媒存在下で反応させること
を特徴とするＮ，Ｎ′−ビス（５−ノルボルネン−２，
３−ジカルボキシイミド）の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22152788A JPH0269458A (ja) | 1988-09-05 | 1988-09-05 | Ｎ，ｎ’−ビス（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22152788A JPH0269458A (ja) | 1988-09-05 | 1988-09-05 | Ｎ，ｎ’−ビス（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0269458A true JPH0269458A (ja) | 1990-03-08 |
Family
ID=16768112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22152788A Pending JPH0269458A (ja) | 1988-09-05 | 1988-09-05 | Ｎ，ｎ’−ビス（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0269458A (ja) |
-
1988
- 1988-09-05 JP JP22152788A patent/JPH0269458A/ja active Pending
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