JPH0264075A - 多孔質セラミックス及びその製法 - Google Patents

多孔質セラミックス及びその製法

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JPH0264075A
JPH0264075A JP63265425A JP26542588A JPH0264075A JP H0264075 A JPH0264075 A JP H0264075A JP 63265425 A JP63265425 A JP 63265425A JP 26542588 A JP26542588 A JP 26542588A JP H0264075 A JPH0264075 A JP H0264075A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「技術分野」 本発明は、多孔質セラミックス及びその製法に係り、特
に、クロマトグラフィー用充填剤、生体材料、フィルタ
ー、触媒等として有用な、細孔径が適切に調節された多
孔質セラミックス及びその製法に関する。
［従来技術及びその問題点」 ハイドロキシアパタイトは、歯や骨の無機成分と同質で
あり、優れた生体親和性を有することから、人工歯根、
人工骨等の生体用セラミックスに応用されているが、ク
ロマトグラフィー用充填剤としても優れた特性を有して
おり、タンパク質、酵素、核酸等の生体高分子の分離・
精製に応用されている。
ハイドロキシアパタイトから成るセラミックスの製造方
法の一例として、湿式法により合成したハイドロキシア
パタイトスラリーを噴霧乾燥法等によって、造粒、成形
する方法があるが、この方法によって得られる粒子は、
粒子を構成する一次粒子同士の結合力が弱いため、粒子
強度が低く、耐久性に乏しいという欠点があった。
粒子強度を高くする方法としては、粒子を高温（７００
°Ｃ以上）で熱処理することによって一次粒子同士を焼
結させる方法が知られている。
一方、多孔質ハイドロキシアパタイトの細孔径は、−成
粒子の大きさによって決まり、それ以上の細孔径を得る
には、従来は、焼成時に消散する物質を混合し、これを
焼成する方法が採用されている。しかしながら、この方
法では、消散する物質が消散時に発するガスを取り除く
脱脂装置が必要となり、コストがかかる点や、消散する
物質とハイドロキシアパタイトの比重が異なる場合は、
両者を均一に混合するのが難しくて、均一な細孔径を有
する多孔質セラミックスが得られないという難点がある
。
「発明の目的」 本発明の目的は、高い強度を有すると共に、細孔径が適
切に調節されたる多孔質セラミックス及びその製法を提
供することである。
「発明の構成」 本発明の多孔質セラミックスは、２種以上のセラミック
ス原料を含み、そのうちの少なくとも１種は他のセラミ
ックス原料とは焼結性が異なり、セラミックス原料全体
の１〜９９％が焼結性の異なるものであるセラミックス
原料の混合物を焼結して成ることを特徴とする。
本発明に使用するセラミックス原料としては、特に制限
はなく、例えばハイドロキシアパタイト、リン酸三カル
シウムなどの各種のリン酸カルシウム系化合物、アルミ
ナ、シリカ、ジルコニア及びこれらの混合物などが挙げ
られる。本発明に使用するセラミックス原料のうちの少
なくとも１種は他のセラミックスと焼結性の異なるもの
であり、この焼結性の異なるセラミックス原料が、所望
の細孔径に応じて、原料全体の１〜９９％含まれること
を必要とする。この種の焼結性の異なるセラミックス原
料の使用量は、所望の細孔径、用いるセラミックス原料
の焼結性など、その都度の状況により異なるが、あまり
少ないと、効果がなく、また、多すぎると、溶解性や吸
着能などに影響するので、１〜９９％の範囲の量、好ま
しくは５〜９５％の範囲の量で適宜選定する。
本発明の多孔質セラミックスを酸性タンパク質を含む試
料の液体クロマトグラフィー用充填剤として利用する場
合には、焼結性の異なるセラミックス原料として、リン
酸カルシウム系化合物を用いるのが好ましく、殊に、リ
ン酸三カルシウムが好ましい。この場合には、リン酸三
カルシウム５〜９５重量％及びハイドロキシアパタイト
９５〜５重量％の配合割合とするのが好ましく、リン酸
三カルシウム２０〜８０重量％及びハイドロキシアパタ
イト８０〜２０重量％の配合割合とするのがさらに好ま
しい。上記の範囲を外れると、タンパク質に対する吸着
能が低下したり、耐酸性が低下する場合がある。
一般に、焼結性の良い物質を添加した場合には、その物
質の添加量に比例して細孔径が大きくなる。
一般に、低分子物質の細孔径は、０．００５〜０．１μ
ｍ、高分子物質は０．１〜５μｍと目的物質により最適
の細孔径がある。
本発明の多孔質セラミックスは、２種以上のセラミック
ス原料を含み、そのうちの少なくとも１種は他のセラミ
ックス原料とは焼結性が異なり、セラミックス原料全体
の１〜９９％が焼結性の異なるものであるセラミックス
原料の混合物を焼成することによって製造される。
本発明の多孔質セラミックスの製法を実施するには、２
種以上の焼結性の異なるセラミックス原料を選定した配
合割合で混合し、噴霧乾燥造粒法、回転転勤造粒法等の
各種手段でほぼ球形に造粒するか又は所望の形状に成形
し、次に、７００°Ｃ〜１４００°Ｃの温度で焼成する
。
噴霧乾燥造粒法は、上記化合物を水に分散したスラリー
を１００〜２５０°Ｃ程度で噴霧し、はぼ球形に造粒す
る方法である。また、回転転勤造粒法は、上記化合物を
プレート上に載せ、回転しながら凝集させて造粒する方
法である。
ところで、セラミックス原料としてリン酸三カルシウム
を使用する場合には、Ｃａ１Ｐ比が１．５をＭＡ工、１
．６６６未満であるハイドロキシアパタイトを８００″
Ｃ〜１１６０°Ｃの温度で焼成すると、リン酸三カルシ
ウムとＣａ／Ｐ比が１．６６６のハイドロキシアパタイ
トの混合物が生成する。したがって、本発明の多孔質セ
ラミックスを製造するため、リン酸三カルシウムとハイ
ドロキシアパタイトを予め別々に製造し、これらを混合
する代わりに、Ｃａ／Ｐ比が１．５を超え、１．６６６
未満であるハイドロキシアパタイトを出発原料として使
用し、これを造粒あるいは成形し、焼成することもでき
る。この場合に、Ｃａ／Ｐ比が１．５０８〜１．６５８
のハイドロキシアパタイトを使用することにより、リン
酸三カルシウムとハイドロキシアパタイトの混合割合が
上記の範囲にあるものを得ることができる。焼成温度が
７００℃未満であると、焼結が不充分となり、粒子の機
械的強度が低下してしまう。また、焼成温度が１４００
℃を超えると、ハイドロキシアパタイトの分解反応が起
こる。
別途に製造した２種以上のセラミックス原料を混合する
場合には、焼成温度及び時間は使用するセラミックス原
料の種類、所望の気孔率など、様々な条件により適宜決
定することができる。
前記のようにして、機械的強度に優れ、適切な細孔径を
有し、生体高分子に対して高い吸着能を有する多孔質セ
ラミックスを得ることができる。
本発明の多孔質セラミックスがクロマトグラフィー用充
填剤として用いるものである場合には、粒子は、分離性
能の点から５％以上の気孔率を有するのが好ましい。ま
た、充填剤の平均粒径は、特に限定されないが、ｌ〜ｌ
ＯＯμｍ程度であるのが好ましい。平均粒径が１μｍ未
満であると、カラムの通液抵抗が太き（なり、１００μ
ｍを超えると、分離能が低下する傾向がある。
なお、本発明の多孔質セラミックスが、クロマトグラフ
ィー用充填剤などの粒状体である場合、粒子は、完全な
球形である必要はなく、卵形、ラグビーボール形等、球
状に近い形状であればよい。
「発明の実施例」 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが、本発明は
これに限定されるものではない。
実施例１ リン酸水溶液と水酸化カルシウム懸濁液を混合し、公知
方法で反応させ、Ｃａ／Ｐ比が１．５７８のハイドロキ
シアパタイトスラリーを得た。このスラリーをモービル
マイナー型スプレードライヤー（アシザワニロ製）を用
いて噴霧乾燥した。こうして得られたほぼ球形の造粒物
を９００″Ｃで４時間焼成してリン酸三カルシウム５３
％及びハイドロキシアパタイト４７％の組成の充填剤を
得た。
この充填剤の平均粒径は２０μｍであり、気孔径は０．
３μｍであった。
この充填剤の走査電子顕微鏡写真を第１図に、Ｘ線回折
図を第２図に示す。
この充填剤を内径７．５　ｙｍ、長さ１ｏｏＩＩＩＩｌ
ノステンレスカラムに充填し、リン酸ナトリウム緩衝液
を移動相とし、１ｍＭから４００ｍＭまで１．ｏ−７分
の流速で３０分のリニアグラジェント法によりＢＳＡ、
リゾチーム及びチトクロームＣの分離を行ったところ、
第３図に示すようなりロマトグラムが得られた。
実施例２ 実施例１と同様の方法で、リン酸三カルシウム７７％及
びハイドロキシアパタイト２３％から成り、細孔径０．
５μｍ、平均粒径２０μｍの充填剤を製造した。
得られた充填剤の走査電子顕微鏡写真を第４図に、Ｘ線
回折図を第５図に示す。
また、この充填剤を用いて実施例１に記載したのと同様
の方法で同じ試料をクロマトグラフィーにより分離し、
得られたクロマトグラムを第６図に示す。
実施例３ 実施例１と同様の方法で、リン酸三カルシウム９３％及
びハイドロキシアパタイト７％から成り、細孔径０．８
μｍ、平均粒径２０μｍの充填剤を製造した。
得られた充填剤の走査電子顕微鏡写真を第７図に、Ｘ線
回折図を第８図に示す。
また、この充填剤を用いて実施例１に記載したのと同様
の方法で同じ試料をクロマトグラフィーにより分離し、
得られたクロマトグラムを第９図に示す。
実施例４ リン酸水溶液と水酸化カルシウム懸濁液を混合し、公知
方法で反応させ、Ｃａ／Ｐ比が１．６０７のハイドロキ
シアパタイトスラリーを得た。このスラリーをモービル
マイナー型スプレードライヤー（アシザワニロ製）を用
いて噴霧乾燥した。こうして得られたほぼ球形の造粒物
を９５０℃で４時間焼成してリン酸三カルシウム３２％
及びハイドロキシアパタイト６８％の組成の充填剤を得
た。
この充填剤の平均粒径は２０μｍであり、細孔径は０．
３μｍであった。
また、この充填剤を用いて実施例１に記載したのと同様
の方法で同じ試料をクロマトグラフィーにより分離し、
得られたクロマトグラムを第１０図に示す。
実施例５ 湿式法により合成したＣａ／Ｐ比−１，６６６、固形分
濃度２％のハイドロキシアパタイトスラリーと固形分濃
度２％のアルミナゾル（商品名、カタロイドＡＳ−３、
触媒化成工業■製）を等量混合し、水酸化アルミナ粒子
（ベーマイト）とハイドロキシアパタイト粒子が均一に
分散したスラリーを得た。両者の成分の粒径は、各々１
０００人であった。次に、このスラリーをスプレードラ
イヤーを用いて造粒し、平均粒径３μｍの球状粒子を得
た。更に、得られた球状粒子を１２００″Ｃで４時間焼
成し、電子顕微鏡で観察したところ、細孔径は約５００
０人であることが分かった。また、Ｘ線回折法により組
成を分析したところ、β−リン酸三カルシウム、ハイド
ロキシアパタイト及びα−アルミナを含んでいるため、
アパタイトのみからなるものより耐酸性が高く、また、
アパタイト単相の粒子に比べて大きな細孔径を有してい
ることから、各種生体高分子である蛋白質、拡散、多糖
類などの吸着、分離剤として有用である。
比較例Ｉ Ｃａ／Ｐ比が１．．６６６のハイドロキシアパタイトの
みから成る充填剤（平均粒径２０μｍ、細孔径０．１μ
ｍ）の走査電子顕微鏡写真を第１１図に、Ｘ線回折図を
第１２図に示し、この充填剤を用いて実施例１と同様の
分離を行ったところ、第１３図に示すようなりロマトグ
ラムが得られた。
比較例２ リン酸三カルシウムのみから成る充填剤（平均粒径２０
μｍ、細孔径２μｍ）の走査電子顕微鏡写真を第１４図
に、Ｘ線回折図を第１５図に示し、この充填剤を用いて
実施例１と同様の分離を行ったところ、第１６図に示す
ようなりロマトグラムが得られた。
なお、図示した各クロマトグラムにおいて、縦軸は波長
２８０ｎｍにおける吸光度であり、横軸は保持時間（分
）であり、ａはＢＳＡのピーク、ｂはリゾチームのピー
ク、ＣはチトクロームＣのピークである。
このように、本発明の多孔質セラミックスから成るクロ
マトグラフィー用、充填剤は、タンパク質の分離にハイ
ドロキシアパタイト１００％から成る充填剤と同等に有
効である。
「発明の効果」 本発明によれば、焼結性の異なるセラミックス原料を混
合することによって多孔質セラミックスの細孔径を容易
に適切に調節−することができ、得られた多孔質セラミ
ックスは、機械的強度に優れ、液体クロマトグラフィー
用充填剤、生体材料、フィルター、触媒などの各種の用
途に用いることができる。殊に、クロマトグラフィー用
充填剤として用いる場合には、耐酸性に優れ、タンパク
質に対して優れた吸着能を有し、例えばウシ血清アルブ
ミン、オボアルブミン等、等電点が７以下の酸性タンパ
ク質、さらにＤＮＡ、ＲＮＡなどの分離に有効である。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例１で製造した充填剤の粒子構造を示す走
査電子顕微鏡写真、第２図は実施例１で製造した充填剤
のＸ線回折図、第３図は実施例１で製造した充填剤を用
いて得たクロマトグラム、第４図は実施例２で製造した
充填剤の粒子構造を示す走査電子顕微鏡写真、第５図は
実施例２で製造した充填剤のＸ線回折図、第６図は実施
例２で製造した充填剤を用いて得たクロマトグラム、第
７図は実施例３で製造した充填剤の粒子構造を示す走査
電子顕微鏡写真、第８図は実施例３で製造した充填剤の
Ｘ線回折図、第９図は実施例３で製造した充填剤を用い
て得たクロマトグラム、第１０図は実施例４で製造した
充填剤を用いて得たクロマトグラム、第１１図は比較例
１で製造した充填剤の粒子構造を示す走査電子顕微鏡写
真、第１２図は比較例１で製造した充填剤のＸ線回折図
、第１３図は比較例１で製造した充填剤を用いて得たク
ロマトグラム、第１４図は比較例２で製造した充填剤の
粒子構造を示す走査電子顕微鏡写真、第１５図は比較例
２で製造した充填剤のＸ線回折図、第１６図は比較例２
で製造した充填剤を用いて得たクロマトグラムである。 符号の説明 ａ・・・ＢＳＡ ｂ・・・リゾチーム Ｃ・・・チトクロームＣ 特許出願人　　旭光学工業株式会社 代理人　　弁理士　三　浦　邦　夫 ”、ＣＰ　　５３ｃ！。 刀 ＴＣＰミｙｌ。 （勿） 第３図 （分） ＴＣＰ７７・ム ″／：Ｐ　９３６！。 ＴＣＰ幻０１゜ 第９ 図 に 刀 如 罹圀ｌ藺（引 第１０図 ＋：ＡＰ　Ｔｏｏ’／４ に ３゜ （竹） １−ＩＡＰ　Ｉ００°！。 第１３図 Ｔ（’ρ　００３ム 第１６図

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）２種以上のセラミックス原料を含み、そのうちの
    少なくとも１種は他のセラミックス原料とは焼結性が異
    なり、セラミックス原料全体の１〜９９％が焼結性の異
    なるものであるセラミックス原料の混合物を焼結して成
    ることを特徴とする多孔質セラミックス。
  2. （２）セラミックス原料がハイドロキシアパタイト、リ
    ン酸三カルシウムなどのリン酸カルシウム系化合物、ア
    ルミナ、シリカ、ジルコニア及びこれらの混合物である
    請求項１記載の多孔質セラミックス。
  3. （３）２種以上のセラミックス原料を含み、そのうちの
    少なくとも１種は他のセラミックス原料とは焼結性が異
    なり、セラミックス原料全体の１〜９９％が焼結性の異
    なるものであるセラミックス原料の混合物を焼成するこ
    とを特徴とする多孔質セラミックスの製法。
JP63265425A 1987-10-22 1988-10-21 多孔質セラミックス及びその製法 Expired - Fee Related JP2691586B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5225276A (en) * 1987-09-26 1993-07-06 Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo Filter aid for analytical use and method for preparing the same
JPH06315629A (ja) * 1991-11-15 1994-11-15 Central Glass Co Ltd 除タンパク用充填剤およびこれを充填したカートリッジ
WO1994019687A1 (de) * 1993-02-26 1994-09-01 Merck Patent Gmbh Trennmittel
DE4423826B4 (de) * 1993-07-07 2007-01-04 Pentax Corp. Keramische Wirbelprothese
JP3300583B2 (ja) * 1995-11-10 2002-07-08 幹男 中山 抗原又は抗体の検出シート、検出キット及び検出方法
JPH09145713A (ja) * 1995-11-21 1997-06-06 Asahi Optical Co Ltd 抗原又は抗体の検査材の評価方法
FR2746412B1 (fr) * 1996-03-21 1998-06-12 Rhone Poulenc Rorer Sa Purification d'adn plasmidique de qualite pharmaceutique
DE19648270A1 (de) * 1996-11-21 1998-05-28 Basf Ag Offenzellige poröse Sinterprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP3360810B2 (ja) 1998-04-14 2003-01-07 ペンタックス株式会社 骨補填材の製造方法
US6354831B1 (en) 1998-04-20 2002-03-12 R & R Holdings, Inc. Porous gas burner
US6572830B1 (en) * 1998-10-09 2003-06-03 Motorola, Inc. Integrated multilayered microfludic devices and methods for making the same
AU1916200A (en) * 1998-11-20 2000-06-13 Board Of Trustees Of Michigan State University Porous ceramic composites
JP3974276B2 (ja) * 1998-11-30 2007-09-12 ペンタックス株式会社 セラミックス複合体の製造方法およびセラミックス複合体
JP2000262280A (ja) * 1999-03-18 2000-09-26 Asahi Optical Co Ltd ウィルスまたはウィルス性抗原の精製方法およびワクチンの製造方法
JP4172883B2 (ja) 1999-09-08 2008-10-29 Ｈｏｙａ株式会社 薬物徐放用担体および薬物徐放用担体の製造方法
JP4070951B2 (ja) * 2000-12-07 2008-04-02 ペンタックス株式会社 多孔質リン酸カルシウム系セラミックス焼結体の製造方法
WO2005035014A1 (ja) * 2003-10-15 2005-04-21 Japan Science And Technology Agency 転写因子を利用した骨・軟骨再生用インプラント
US20070181479A1 (en) * 2005-11-21 2007-08-09 Pentax Corporation Column and method of manufacturing the column
US20110301333A1 (en) * 2010-06-08 2011-12-08 Millipore Corporation Removal of protein aggregates from biopharmaceutical preparations using calcium phosphate salts
CN108689699A (zh) * 2018-06-14 2018-10-23 长沙鹏登生物陶瓷有限公司 一种高柔韧性人工骨骼关节用陶瓷复合材料及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61291468A (ja) * 1985-06-20 1986-12-22 株式会社トクヤマ 多孔質セラミツク体の製造方法
JPS62197366A (ja) * 1986-02-25 1987-09-01 住友セメント株式会社 断熱材
JPS62216974A (ja) * 1986-03-19 1987-09-24 イビデン株式会社 多孔性耐火物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4071369A (en) * 1971-03-19 1978-01-31 Fredrik Wilhelm Kurz Method of manufacturing porous ceramic products by reacting flue gas dust and filter dust with clays or the like, such as expanded clay
US4207306A (en) * 1974-08-02 1980-06-10 Sterling Drug Inc. Process for producing polycrystalline ceramic oxides
JPS5264199A (en) * 1975-11-21 1977-05-27 Tokyo Ika Shika Daigakuchiyou Artificial bone and dental root with sintered apatite and method of producing same
JPS6050743B2 (ja) * 1976-06-02 1985-11-09 旭光学工業株式会社 アパタイト焼結体及びその製造方法
JPS59219B2 (ja) * 1976-06-07 1984-01-05 旭光学工業株式会社 人工歯、人工骨及びその製造方法
GB2132991B (en) * 1982-12-14 1987-03-18 Mitsui Toatsu Chemicals Process for preparing apatite
DE160267T1 (de) * 1984-04-24 1986-05-22 Kanto Kagaku Poroese keramische cordientkoerper, ihre herstellung und ihre verwendung.
WO1986003733A1 (en) * 1984-12-18 1986-07-03 Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha Calcium-phosphorus type apatite having novel properties and process for its production
US4693986A (en) * 1985-06-25 1987-09-15 Orthomatrix, Inc. Ceramic process and products
JPH0788205B2 (ja) * 1985-09-23 1995-09-27 東燃株式会社 クロマトグラフイ−分離用リン酸カルシウム系ヒドロキシアパタイト及びその製造方法
JPH0624964B2 (ja) * 1985-09-23 1994-04-06 東燃株式会社 リン酸カルシウム系ヒドロキシアパタイト及びその製造方法
JPS62142565A (ja) * 1985-12-16 1987-06-25 工業技術院長 セラミツクインプラント材料
US4772573A (en) * 1986-01-10 1988-09-20 Agency Of Industrial Science And Technology High-strength sintered article of calcium phosphate compound, raw material for production of said sintered article, and method for production of said sintered article
JPH0762674B2 (ja) * 1986-03-07 1995-07-05 株式会社高研 クロマトグラフイ−用吸着剤、及びその製造方法、並びに該吸着剤を使用したクロマトグラフイ−カラム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61291468A (ja) * 1985-06-20 1986-12-22 株式会社トクヤマ 多孔質セラミツク体の製造方法
JPS62197366A (ja) * 1986-02-25 1987-09-01 住友セメント株式会社 断熱材
JPS62216974A (ja) * 1986-03-19 1987-09-24 イビデン株式会社 多孔性耐火物

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