JPH0256473A - ３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な３−メチル−４−ニトロイソチ（式中、
Ｒはハロゲン原子、アルキル基、トリフルオロメチル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、ニトロ基及びシアノ基からなる群より選ばれた少く
とも一種により置換されてもよいフェニル基、ハロゲン
原子で置換されてもよいアルケニル基又はハロゲン原子
で置換されてもよいアルキニル基である）で表わされる
３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合物である
。

前記一般式（Ｉ）中のＲで表わされるフェニル基の置換
基としてのアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
及びアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜６のも
のであって、直鎖状或は分岐状いずれのものでもよ（、
例えばＣＩ、基、ＣｔＨｓ基、Ｃ）１．０基、ＣＩｌ、
Ｓ基、Ｃｌｌ３Ｓ（ｈ基などが挙げられる。

同様にＲで表わされるアルケニル基又はアルキニル基と
しては、炭素数２〜１０のものであり、直鎖状或は分岐
状のいずれのものでもよく、例えば（ｊｌｚｃＨ＝ｃＨ
ｔ基、ＣＨｚＣ（Ｃｌ１３）　＝ＣＨｚ基、Ｃ）Ｉ　ｚ
ｃｆｌ　−ＣＨＣ）Ｉ　：１基、ＣＩｌ　（ＣＨ３）Ｃ
ｌ１　＝　Ｃ１ｈ基、（ＣＨｚ）ｚｃＨ＝ｃＩ！ｚ基；
ＣミＣ１＋基、ｃｕｚｃミＣ１１基、ＣｔｈＣ−”ＣＣ
Ｉｈ基、Ｃ１ｌ　（Ｃｌｌ　３）　Ｃ＝　ＣＢ基、ＣＩ
□ＣＩ（ＺＣ；ＣＢ基、（Ｃ１ｌｔ）　ｚＣＣＣ（Ｃ１
ｌｔ）　ＺＣＨＩ基などが挙げられる。Ｒの定義におい
てハロゲン原子としては弗素、塩素、臭素及び沃素が挙
げられる。またＲの定義において置換されたフェニル基
、置換されたアルケニル基又は置換されたアルキニル基
の置換基としては１又は２ｌ以上であってもよく、２ｌ
以上の置換基の場合互いに同種又は異種のものであって
もよい。ハロゲン原子で置換されたアルケニル基及びハ
ロゲン原子で置換されたアルキニル基としては例えばＣ
１ｈＣＢｒ＝ＣＨｚ基、ＣＨ，＝Ｃ０１゜基、ＣＨｚＣ
ｌｌ　＝　ＣＣｌ　２基；Ｃ１１□Ｃｆｆ１ＣＩなどが
挙げられ、る。、Ｒの定義中、ハロゲン原子で置換され
てもよいアルケニル基及びハロゲン原子で置換されても
よいアルキニル基が望ましい。

前記一般式（Ｉ）で表わされる３−メチル−４−ニトロ
イソチアゾール系化合物は、例えば下記の方法によって
製造される。

（Ａ）Ｒがハロゲン原子で置換されてもよいアルケニル
基或は同アルキニル基の場合： （式中、Ｒ′はハロゲン原子で置換されてもよいアルケ
ニル基或は同アルキニル基であり、Ｘは臭素原子又は塩
素原子である） ここで用いる強塩基としては、例え°ば、水素化ナトリ
ウム、金属ナトリウムなどの強塩基が挙げられ、溶媒と
しては反応を阻害しないものであればいずれのものでも
よいが、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類が挙げられる。

ＣＢ）Ｒが前記（Ａ）以外の場合： （式中、Ｒ″はＲの定義中前記Ｒ′以外のものであり、
Ｘは前述の通りである） ここで用いる溶媒としては反応を阻害しないものであれ
ばいずれのものでもよいが、例えばアセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類が挙げられ、塩基としては、
例えば水素化ナトリウム、金属ナトリウムなどの強塩基
：炭酸カリウムＪ炭酸ナトリウムのような炭酸塩が挙げ
られる。

「実施例」 次に前記一般式（１）で表わされる本発明化合物の具体
的合成例を記載する。

合成例ｘ、３−メチルー４−二トロー５−プロパギルオ
キシイソチアゾールの合成 ５−ブロモ−３−メチル−４−ニトロインチアゾール６
．０ｇおよびプロパルギルアルコール１．７ｇを含む無
水テトラヒドロフラン溶液２５ｎｌを氷水で冷却しなが
ら、６０％水素化ナトリウム１．２ｇを少量づつ加えた
後、室温で２時間撹拌下に反応させた。

反応終了後、反応物を水１００ｍβの中へ注ぎ、エーテ
ル２００ｍｊ！で抽出し、抽出層を水洗、乾燥後、溶媒
を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒、へキサン、酢酸エチル＝１
１）で精製し、融点１０８〜１０９℃の目的物３．３ｇ
を得た。

合成例２．５−アリルオキシー３−メチル−４−二トロ
イソチアゾールの合成 アリルアルコール０．５７ｇ及び５−ブロモー３−メチ
ル−４−二トロイソチアゾール２ｇを含む乾燥テトラハ
イドロフラン溶液１０ｍＪを氷水で冷却しながら、そこ
に６０％水素化ナトリウム０、．４０ｇを少量づつ加え
た後、室温で２時間攪拌下に反応させた。

反応終了後、反応物を水１００ＩＩ＋１の中へ注ぎ、エ
ーテル２００ｍ１で抽出し、抽出層を水洗、乾燥後、溶
媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝
９　：　１）で精製し、油状の５−アリルオキシ−３−
メチル−４−二トロイソチアゾール１．３ｇを得た。

合成例３．５−　（４−クロロフェノキシ）−３＝メチ
ル−４−ニトロイソチアゾールの 合成 ５−ブロモ−３−メチル−４−ニトロイソチアゾール２
．２ｇおよび４−クロロフェノール１．３ｇを含む無水
アセトン溶液３０ｍｊ’に室温で炭酸カリウム１．４ｇ
を加え、還流温度で４時間反応させた。

反応終了後、反応物を水１００　ｍｌの中へ注ぎ、エー
テル２００ｍ６で抽出し、抽出層を水洗、乾燥後、溶媒
を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝１
１）で精製し、融点１１０℃の目的物２．３ｇを得た。

前記一般弐Ｎ）で表わされる本発明化合物の代表例を下
記する。

第１表 本発明化合物は、次の試験例に示すように白宮菌類、真
菌類などの有害病原菌に対し、また農園芸上の病原菌に
対し殺菌活性を有する。

試験例１゜ 次表に示す検定菌のうち、Ｃａｎｄｉｄａ　ａＬｂｊｃ
ａｎｓをサブロー液体培地に植苗して、−夜振とう培養
する。またＴｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ属の２菌株は斜面
培地に生育させた菌糸を白金耳でかき取り、無菌水に懸
濁させる。一方無菌水１００　ｍｌにカナマイシン（Ｋ
Ｍ）硫酸塩１．４ｇを加え、ＫＭの１０．　ＯＯＯｐｐ
ｍの濃度の溶液を調製する。また本発明化合物１０■に
アセトンを加えて２００ｐｐｍの濃度のアセトン溶液を
調製する。

シャーレ−に予め調製されたＫＭ溶液０．５ｍ６を分注
し、次に予め調製された本発明化合物のアセトン溶液０
．５ｍｌをそこへ分注し、さらにサブロー寒天培地１０
ｎｊ！を加え、アセトンを気散させた後、前述の検定菌
を塗りつける。このものを２４〜２８℃で４〜６日培養
して、結果を肉眼により下記の基準で判定する。これら
の結果を第２表に示す。

検定菌の繁殖が抑制されたものを十とする。

第２表 結果を得た。

第 表 試験例２゜ 直径７．５　ｃｒｔｒのポリ鉢でイネ（品種：中京旭）
を栽培し、４葉期に達した時に、各供試化合物を５００
　ｐｐｍの濃度に調整した薬液２０ｍ６をスプレーガン
を用いて散布した。２２〜２４℃の恒温室内に１昼夜保
った後、いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種
５日後に病斑程度を調査し、下記評価基準に従って防除
指数を求め、第３表の防除効果は、調査時の供試植物の
発病程度を肉眼観察し、防除指数を下記の５段階で求め
た。

（防除指数）　　　　　（発病程度） ５　：　病斑が全く認められない ４　：　病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の１
０％未満 ３　：　病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の４
０％未満 ２　：　病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の７
０％未満 １　：　病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の７
０％以上 また前記一般式（Ｉ）の３−メチル−４−二トロイソチ
アゾール系化合物は、それを還元してそのニトロ基をア
ミノ基に、ジアゾ化スルホニルクロライド化してクロロ
スルホニル基に、次にアミノ化してアミノスルホニル基
に変え、このものにフェニルＮ　−（４，６−シメトキ
シビリミジンー２−イル）カーバメートを反応させて除
草剤として有用なＮ−（（４，６−シメトキシピリミジ
ンー２−イル）アミノカルボニルツー３−メチル−５装
置ｔＡ−４−イソチアゾールスルホンアミドに誘導する
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはハロゲン原子、アルキル基、トリフルオロ
   メチル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
   ルホニル基、ニトロ基及びシアノ基からなる群より選ば
   れた少くとも一種により置換されてもよいフェニル基、
   ハロゲン原子で置換されてもよいアルケニル基又はハロ
   ゲン原子で置換されてもよいアルキニル基である）で表
   わされる３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合
   物。