JPH02229175A

JPH02229175A - 環状アシルヒドロキシルアミン誘導体およびその製法

Info

Publication number: JPH02229175A
Application number: JP4859389A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Oyama; 大山　廣志; Takeshi Morita; 健森田; Toshiji Ono; 利治大野
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1989-03-02
Filing date: 1989-03-02
Publication date: 1990-09-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は後記一般式（Ｉ）で示される、新規なＮ−アシ
ル環状ヒドロキシルアミン誘導体およびその製法に関す
るものである。これらの化合物は後記参考試験例で示す
ように稲作、麦作の重要病害であるイネいもち病、小麦
赤銹病に高い防除効果を有することから農薬としての利
用ができる。

また特異な化学構造を有することから農薬、医薬などの
生理活性物質の合成中間体、安定剤、機能性物質あるい
はその合成中間体などの化成品としての利用もできる。

従って、農薬製造業を含む化学工業分野で有用である。

〔従来の技術〕

これまで、環状アシルヒドロキシルアミン構造を有する
化合物としては、ジャーナル　オブケミカル　ソサイエ
ティ第４３２頁（１９４２年）には、エトキシカルボニ
ルイソオキサゾリジンおよび２−エトキシカルボニルテ
トラヒド口−１，２−オキサジンがエトキシ力ルポニル
ヒドロキシルアミンと対応するジブロマイドとの反応に
より得られたと記載されている。またこれらの化合物を
加水分解した後、３，５−ジニトロペンゾイルクロライ
ドとの反応により　３．５−ジニトロペンゾイルイソオ
キサゾリジンおよび２　−　（３．５−ジニトロ）ペン
ゾイルテトラヒド口−１．２−オキサジンを得たと述べ
ている。

また、ジャーナル　オブ　オルガニック　ケミストリー
第３６巻第２号第２８４頁（１９７１年）には、ペンズ
ヒドロキザム酸とジブロマイドとの反応により、ペンゾ
イルイソオキサゾリジンおよび２ベンゾイルテトラヒド
口−１．２−オキサジンが得られたと述べられている。

また、ジャーナル　オブ　ヘテロサイクリック　ケミス
トリー第６巻第１号第１１１頁（１９６９年）には、エ
トキシ力ルポニルヒドロキシルアミンと１．５−ジブロ
ムベンクンとの反応により、２−エトキシカルボニルへ
キサヒド口−１．２−オキサゼピンを得、加水分解した
後、２−アセチルへキサヒドロー１，２−オキサゼビン
に誘導している。

一方、特開昭［ｉ３−４１４７０号公報にはアルカノイ
ルまたはアルケノイルヒドロキシルアミン類と、１．８
−ジハロプロパンとの反応によるアルカノイルまたはア
ルケノイルイソオキサゾリジン誘導体が記載されている
。

さらに日本化学会第５６春季年会講演要旨集■，１４９
４頁（　１９８８年）には電解合成法による無置換ペン
ゾイルイソオキサゾリジンおよびモノ置換ペンゾイルイ
ソオキサゾリジン類の合成法が記載されている。

一方、生理活性物質への応用例としては、米国特許第４
．４４７，２５９号公報には、オキシフエノキシプロピ
オニルイソオキサゾリジン誘導体が除草剤として、また
オランダ特許第６，７１６，７４４号公報には、インオ
キサゾリジンおよびテトラヒド口−１．２−オキサジン
を有するウレア誘導体が除草剤として、またソ連国特許
第５８６．１．７２号公報には、２−ｎ−ヘキサノイル
テトラヒド口−１，３−オキサジンが除草剤として活性
を有することが述べられている。

また医薬としては、米国特許第３，６９６，０９６号公
報、ドイツ国公開公報第２，０１９，６５９号公報、ジ
ャーナル　オブ　メディシナル　ケミストリー第５巻第
８号第８６１頁（１９７２年）、ファルマコエディショ
ナル　サイエンス第２８巻第１０号第８１８頁（１９７
３年）およびジャーナル　オブ　ファーマシューティカ
ル　サイエンス第６２巻第８号第１３９２頁（１９７３
年）などには、いずれもベンゼン環にメトキシ基２個以
上を有する特殊なペンゾイルオキサゾリジン、ベンゼン
スルホニルイソオキサゾリジン、２−ペンゾイルテトラ
ヒド口−１．２−オキサジンおよび２−ペンゾイルテト
ラヒドロ１，２−オキサゼビンが、中枢神経に作用し、
精神安定剤として有効であると記載されている。

し，かじながら、これらの化合物の農園芸用殺菌剤とし
ての活性についての報告はない。

また本発明化合物は新規化合物であり文献的記載はなく
またその製法に関しても全く知られていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

稲作と麦作は、世界の主食を担う、重要な農業の分野で
あり、それゆえに先進国では栽培も計画的であり、十分
な病害虫防除も行なわれている。

反面、稲および麦の重要病害であるイネいもち病、小麦
赤銹病に対しては十分な防除効果を発揮させる必要性か
ら、これまで同一薬剤や類似の作用性を有する薬剤を多
数回にわたって散布するため、薬剤散布に対する、耐性
菌や低感受性菌の出現が常に恐れられており、これまで
多くの薬剤でこのような問題が起っている。これを解決
するためには従来の薬剤とは骨格の異なる新規な薬剤を
開発することが常に大きな課題である。一方、本発明の
化合物と類似の公知化合物は、これまで農園芸用殺菌剤
として使用されていないが、本発明者らの知見によれば
若干の植物病害防除活性を示すが、実用的防除効果を示
すにはほど遠い。したがって、本発明は、これらの類似
化合物に代わる新規な化合物でもってこの課題を解決し
ようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の目的を達成するため、数多くの新
規骨格を脊する化合物を合成し、それらの有用性につい
て鋭意検討した。その結果、下記の一般式（Ｉ）で表わ
される環状アシルヒドロキシルアミン誘導体を合成する
ことに成功した。そしてこれら誘導体が文献未記載の新
規化合物であり、稲および麦の重要病害であるイネいも
ち病、小麦赤銹病に対し、高い防除活性を有することを
見出した。

したがって、第１の本発明の要旨とするところは、次の
一般式（１）〔式中、Ｒはアルコキシアルキル基、アルキルチオアル
キル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールオ
キシアルキル基、アリールチオアルキル基、アリールア
ルキルオキシアルキル基、アリールアルキルチオアルキ
ル基（たゾし、アルキルとは飽和または不飽和のいずれ
でもよく、アリールとはベンゼン核、ピリジン核、チオ
フエン核またはフラン核を意味し、これらの核は２個ま
での同一または相異なることのできるハロゲン原子、低
級アルキル基、低級ハロアルキル基、ヒドロキシ基、低
級アルキルカルポニルオキシ基、低級アルコキシカルボ
ニルオキシ基、低級アルキルスルホニルオキシ基、低級
アルキルアミノカルボニルオキシ基、低級ジアルキルア
ミノ力ルポニルオキシ基、低級アルコキシ基、低級アル
キルチオ基、シアノ基、ニトロ基、フェノキシ基または
フエニルチオ基で置換されてもよい。）を示し、し、モ
してＢは、低級アルキル基で置換されてもよい炭素数３
〜６のアルキレン基を示すが、Ｒがアリール基およびア
リールアルキル基の場合、無置換または２個までの同一
または相異なることのできるハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基またはニ
トロ基であることはない〕で表わされる環状アシルヒド
ロキシルアミン誘導体にある。

つぎに、一般式（１）の本発明化合物の代表的な具体例
を第１表に示す。

なお、ＲおよびＢの種類によっては、二重結合による幾
何学異性体あるいは、不斉炭素原子による光学異性体が
存在する場合があるが、本発明はいずれの異性体の単独
、あるいはそれらの任意の比率での混合物も包含するも
のである。

第表（続き）郎表（続き）矛表（続き）第表（続き）第表（続き）矛表（続き）第表（続き）第表（続き）第表（続き）郎表（続き）第表（続き）弗表（続き）第表（続き）牙表（続き）第表（続き）耶表（続き）第表（続き）鵞　３矛表（続き）（以下余白）第２の本発明の要旨とするところは、次の一般式（ＩＩ
）Ｒ　−　Ａ　−　Ｎ　Ｈ　Ｏ　Ｈ　　　　　　　　　（
ＩＩ）（式中、ＲおよびＡは前述したものと同一意義を
有する）で表わされるアシルヒドロキシルアミン化合物
を電解還元し、生成したアニオン種を一般式（Ｉｎ）Ｘ　−　Ｂ　−　Ｙ　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
）（式中、ＸおよびＹは同一または相異なるハロゲン原
子を意味し、Ｂは前述したものと同一意義を有する）で
表わされるジハライド化合物と反応させることを特徴と
する（式中、Ｒ，　ＡおよびＢは前述したものと同一意義を
有する）で表わされる環状アシルヒドロキシルアミン誘
導体の製造方法にある。

本発明を実施するには、次に述べるようにａ）の方法お
よび、ｂ）の方法に大別できるか、この二種の方法を組
み合わした方法あるいはそれによる連続方法で行いうる
。

ａ）の方法は、一般式（ＩＩ），　　（ＩＩＩ）で示さ
れる化合物、溶媒および支持電解質を隔膜で仕切られた
電解槽の陰極室に入れ陽極室には溶媒と支持電解質を入
れ、電極を通して直流電流を電気量として２　Ｆ　ｍａ
ｉｌ）　−１前後通電する。

溶媒としては、非プロトン性極性溶媒が好ましく、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチ
ルホスホンアミド、スルホラン、アセトニトリルおよび
メタノールが使用できる。

支持電解質としては、第４級アンモニウム塩が好ましく
、カチオンとしてはテトラメチルアンモニウム、トリメ
チルベンジルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム
、トリエチルアンモニウム、テトラブ口ピルアンモニウ
ム、テトライソブ口ピルアンモニウム、テトラブチルア
ンモニウム、およびテトラヘキシルアンモニウムなどが
、アニオンとしては塩素イオン、臭素イオン、沃素イオ
ン、バラトルエンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン
酸イオン、過塩素イオン、硫酸イオン、硝酸イオンおよ
びホウフッ化水素酸イオンなどが用いられるが、とりわ
けテトラエチルアンモニウム、バラトルエンスルホン酸
塩、テトラエチルアンモニウム過塩素酸塩およびテトラ
ブチルアンモニウム過塩素酸塩などが多く用いられる。

隔膜としてはガラスフィルター、素焼円筒およびイオン
交換膜が使用できる。電極としては白金、水銀、鉛、銅
などの金属電極および炭素など一般に電解反応に用いら
れるものを反応装置に合わせ種々の形状で使用すること
ができるが特に好ましい電極は白金と炭素である。電解
反応は（ｍ）式化合物の還元を避けるためこれらの還元
電位より小さい定電位で電解を必要とするが、一般に（
ｎ）式化合物の還元電位の方が小さいことから、適当な
大きさの定電流で電解を行っても収率よく目的物が得ら
れる場合が多い。電解還元反応の温度は室温から溶媒の
沸点の範囲で任意に設定できるが通常は室温から８０℃
の範囲で行う。

原料である式（ｎ）化合物、式（ｍ）化合物のモル比は
任意にとりうるが、１：１付近に設定することが望まし
い。

また、電解反応を円滑に行うため撹拌を行うことが好ま
しい。反応終了後は、通常の有機反応と同様に、水とベ
ンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、クロロホルム
などの有機溶媒を加えて目的物を抽出し、溶媒を溜去す
ることによって目的物を得ることができる。

ｂ）の方法は、一般式（ｎ）で表される化合物、溶媒お
よび支持電解質を隔膜で仕切られた陰極室に入れ、陽極
室には溶媒と支持電解質を入れる。

そして電極を通して（ｎ）式化合物をアニオンにするに
必要な電気量としてＩＦｍｏρ−１前後の直流電流を流
す。通電後、陰極室で生成した式（ＩＩ）化合物のア二
オン種と半量モルの式（Ｉ［Ｉ）化合物を反応さ．せる
。ここで使用する溶媒、支持電解質、隔膜および電極に
関してはａ）の方法と全く同じであり、反応温度および
後処理もａ）の方法に準ずる。ｂ）の方法は本発明のす
べての化合物に適用できるが、特に（ｍ）式化合物が還
元され易い場合に有利である。

なお、原料である（ＩＩ）および（ｍ）式化合物は公知
化合物であるか、公知と類似の方法で容易に得られる化
合物である。本発明の製造法を実施例１〜４に示した。

第３の本発明の要旨とするところは一般式（ｎ）Ｒ　−　Ａ　−　Ｎ　Ｈ　Ｏ　Ｈ　　　　　　　　　（
ＩＩ）（式中、ＲおよびＡは前述したものと同一意義を
有する。）で表わされるアシルヒドロキシルアミン化合
物と一般式（ＩＩＩ）Ｘ　−　Ｂ　−　Ｙ　　　　　　　　　　　　（ｍ）（
式中、Ｘ，　ＹおよびＢは前述したものと同一意義を有
する。）で表わされるジハライド化合物を酸結合剤の存
在下で反応させることを特徴とする（式中、Ｒ，　Ａお
よびＢは前述したものと同一意３Ｒ義を有する）で表わされる環状アシルヒドロキシルアミ
ン誘導体の製造方法にある。

本発明の製造法は、通常溶媒中で、酸結合剤の存在下に
おいて、式（ｎ）の化合物と式（ｍ）の化合物とを混合
することにより実施される。溶媒としては、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの炭化水素類、テトラヒド口フ
ラン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリル、
プロピオニトリルなどのニトリル類、エタノール、エチ
レングリコールなどのアルコール類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類およびジメ
チルスルホキシドなどが使用できる。酸結合剤としては
、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム
などの無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド、トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基
が使用できる。

反応は室温でも進行するが、溶媒の沸点までの範囲で加
温することにより反応時間を短縮できる。

反応終了後、酸結合剤の塩類などが存在する場合はそれ
を枦別し、溶媒を留去することにより目的化合物を得る
ことができる。また水とベンゼン、トルエン、テトラヒ
ド口フラン、クロロホルムなどの有機溶媒を加えて目的
物を抽出し、溶媒を留去することによっても目的化合物
を得ることができる。本発明の製造法を実施例５〜６に
示した。

上記のごとく製造される一般式（１）の化合物は、農園
芸分野におけるイネいもち病、コムギ赤銹病を防除する
活性を有する。

（１）式化合物の殺菌剤としての製剤化方法、使用方法
は、つぎのとおりである。すなわち、般式（１）の化合
物と適当な担体および補助剤、たとえば、界面活性剤、
結合剤、安定剤などを配合して、常法によって、水和剤
、乳剤、液剤、ゾル剤（フロアブル剤）、油剤、粉剤、
ＤＬ（ドリフトレス型）粉剤、微粒剤、粗粉剤などとし
て製剤化すればよい。

これらの製剤中の（Ｉ）式化合物の含有率は、水和剤、
乳剤、液剤、ゾル剤、油剤の場合は１〜９０％（重量％
：以下同じ）の範囲、粉剤、ＤＬ粉剤、微粒剤、粗粉剤
の場合は、０，５〜５κの範囲、粉剤の場合は１〜１０
％の範囲で含有することができる。製剤例を参考製剤例
に示す。

（Ｉ）式化合物の殺菌剤としての使用方法は、一般につ
ぎのとおりである。すなわち、水和剤、液剤、乳剤、ゾ
ル剤（フロアブル剤）および油剤の場合は、水で５００
〜２０００倍に希釈して、一般に有効成分が１〜ｌｏｏ
ｏＯｐｐｍの濃度の液に調製される。

そして１０アール当り、この希釈液を５０〜３００ｇ、
通常は１００〜２００Ωの範囲で植物の病害発生部位の
茎葉に散布される。

また、液剤、乳剤、ゾル剤（フロアブル剤）は、水で希
釈せずに濃厚液のまま、あるいは水で１０倍以内に希釈
して、主に空中散布用の微量散布剤（ＬＶ散布剤、ＵＬ
Ｖ散布剤）として、１０アール当り５０〜３０ロＯｍ１
程度の量かヘリコプターなどを使って散布される。

また、粉剤、ＤＬ粉剤、微粒剤、粗粉剤は、１０アール
当り２〜５驕（活性成分として５０〜５００ｇ程度）を
植物の病害発生部位の茎葉、土壌表面、土壌中または水
面に施用される。

参考製剤例１）（粉　剤）化合物Ｎｏ．２８の化合物２部、ＰＡＰ　（イソプロビ
ルアシッドホスフエート；物理性改良剤）１部およびク
レー９７部を均一に混合し、粉砕して、活性成分２％含
有する粉剤を得る。

２）（水和剤）化合物Ｎｏ．４１の化合物１０部、アルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル５部および白土８２部を均一に混合し、
粉砕して、活性成分を１０％含有する水和剤を得る。

３）（乳　剤）化合物Ｎｏ．　８１の化合物３０部、メチルエチルケト
ン４０部およびポリオキシエチレンノニルフエニルエー
テル３０部を混合して溶解すれば、活性成分を３０％含
有する乳剤を得る。

４）（粒　剤）化合物Ｎｏ．　ｅ　７の化合物５部、ラウリルサルフェ
ート１．５部、リグニンスルホン酸カルシウム１．５部
、ベントナイト２５部およびホワイトカーボン６７部を
均一に混合し、これに水１５部を加えて混練機で混練し
て造粒し、流動乾燥器で乾燥すると、活性成分を５％含
有する粒剤を得る。

次に本発明の方法について実施例を具体的に挙げて説明
する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではない。

〔実施例１〕拌した後、冷却し、陰極室の液をトルエンおよび水の混
合物に投与した。有機層をＩＮ塩酸、次でＩＮ水酸化ナ
トリウムで洗滌し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧にて溶媒を留去した後、残渣をシリカゲル力ラ
ムクロマトグラフィーにて精製すると標記化合物が無色
油状物として２．５５ｇ（収率９０％，電流収率９０％
）得られ、ηＤ＝＝１．４６２１を示した。

〔実施例２〕素焼円筒隔膜と白金電極を備えた反応容器の陰極室に、
２−フェノキシベンズヒドロキザム酸２．２９ｇ　（０
．０１モル）、１．４−ジブロモブタン２．１６ｇ（０
。０１モル）およびテトラエチルアンモニウム過塩素酸
塩のＤＭＦ溶液（０．５モル濃度）　ＢＯｍｌを入れ、
陽極室にはテトラエチルアンモニウム過塩素酸塩のＤＭ
Ｆ溶液（０．７５モル濃度）　２０ｍｌを入れ、両極の
電流密度１．５Ａｄｎ＋　　の電流を２．ＯＦｍｏρ六
５０℃で撹拌しながら８０分間通電した。通電後ｌＯ分
撹素焼円筒隔膜と白金電極を備えた反応容器の陰極室に
メトキシアセトヒドロキザム酸１．０５ｇ（０．０Ｌモ
ル）、１−ブロムー３−クロロプロパン１．５８ｇ　（
０．０１モル）およびテトラエチルアンモニウムバラト
ルエンスルホン酸塩のＤＭＦ溶液（０．５モル濃度）　
６０ｍｌを入れ、陽極室にはテトラエチルアンモニウム
バラトルエンスルホン酸塩のＤＭＦ溶液（（１．７５モ
ル濃度）　２０ｍｌを入れ、両極の電流密度１．５Ａｄ
ｍ　　の電流を２．０Ｆｍｏρ−１７０℃で撹拌しなが
ら８０分間通電した。通電後冷却し、実施例１に準じて
処理、精製を行うと標記化合物が無色油状物として１．
３２ｇ　（収率９１％．電流効率９１％）得られ、η”
−　１．４５７６を示した。

Ｄ〔実施例３〕素焼円筒隔膜と白金電極を備えた反応容器の陰極室にフ
エノキシメチルスルホニルヒドロキシルアミン４．Ｏ［
ｉｇ（０．０２モル）およびテトラエチルアンモニウム
過塩素酸塩のＤＭＦ溶液（０．５モル濃度）　ＥｉＯｍ
ｌを入れ、陽極室にはテトラエチルアンモニウム過塩素
酸塩のＤＭＦ溶液（０．７５モル濃度）２０ｍｌを入れ
、両極の電流密度１．９Ａｄｍ−２の電流を１．０Ｆｍ
ｏΩ−１室温で撹拌しながら８０分間通電した。通電後
陰極室に１，４−ジブロモブタン２．１６ｇ　（０．０
１モル）を滴下し、室温で２時間撹拌した。

反応終了後実施例１に準じて処理、精製を行うと標記化
合物が無色油状物として２．２９ｇ　（収率８９％，＝
４４電流効率８９％）得られ、η２３−１．４３７６を示し
た。

Ｄ〔実施例４〕方法〕素焼円筒隔膜と白金電極を備えた反応容器の陰極室にペ
ンジルオキシアセトヒドロキザム酸３，６２ｇ　（０．
０２モル）とテトラエチルアンモニウムバラトルエンス
ルホン酸塩のＤＭＦ溶液（０，５モル濃度）　ＢＯｍｌ
を入れ、陽極室には、テトラエチルアンモニウムパラト
ルエンスルホン酸塩のＤＭＦ溶液（０．７５モル濃度）
　２０ｍｌを入れ、両極の電流密度１．９Ａｄｍ　　の
電流を１．ＯＦ　ｍｏ，Ｑ　−’室温で撹拌しながら８
０分間通電した。通電後、陰極に１．３−ジブロモプロ
パン２．０２ｇ　（０．０１モル）を滴下し、滴下後加
温し、６０℃で１時間撹拌した。冷却後、実施例１に準
じて処理、精製を行うと標記化合物が無色油状物として
１．９２ｇ　（収率８７％，電流効率８７〔実施例５〕方法〕４−メトキシフエノキシアセトヒドロキザム酸１９．７
ｇ　（０．１モル）、１−ブロモ−３−クロロブロバン
１５．８ｇ（０．１モル）、無水炭酸カリウム３０．４
ｇおよびアセトニトリル２００ｍｌの混合物を撹拌しな
がら３時間還流した。冷却後、塩を枦別し、滑液を濃縮
した。残渣にトルエンと水を加え、有機層を分取し、Ｉ
Ｎ−ＮａＯＨ溶液、次で水にて洗滌後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧にて溶媒を留去後、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて精製すると標記化合物
が無色油状物として３．９．９ｇ　（収率８４％）得ら
れ、η，　＝１．４６３８を示した。

〔実施例６〕３．５−ジクロルー２−ピリジルオキンアセトヒドロキ
ザム酸２３．７ｇ（０．１モル）、　■，４−ジクロル
ブタン１２．７ｇ　（０．１モル）、水酸化カリウムｌ
ｌ．５ｇおよびエタノール２００ｍｌの混合物を５０℃
で３時間撹拌した。冷却後、トルエンと水を加え有機層
を分取し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。

減圧にて溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製すると標記化合物が無色油状物と
して２３．９ｇ　（収率８２％）得られηＤ−１．４６
８３を示した。

〔発明の効果〕

本発明によれば、特異な化学構造を有する新規で有用な
化合物を提供することができる。そしてこれらの物質は
生理活性物質、有用な化成品あるいはそれらの合成中間
体として利用できるが、とりわけ、これらの化合物は農
園芸分野でのイネいもち病、小麦赤銹病に高い防除活性
を示すことから農園芸用殺菌剤として有望である。しか
もその殺菌効果は、参考試験例でもってこれらを示した
ように、これまで知られていた本発明化合物の類似化合
物に比べて優れており、有用である。

参考試験例１）イネいもち病防除効果試験温室内で直径９ｃｍの大きさの素焼鉢で土耕栽培した水
稲（品種：朝日）の第３葉期苗に参考製剤例２）に準じ
て調製した水和剤の所定濃度薬液を散布した。その後一
夜、湿室条件下（湿度９５〜１００％、温度２４〜２５
゜Ｃ）に保ち、散布１日後にイネいもち病菌（Ｐｉｒｊ
ｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　：ピリキュラリア・オ
リザエ）の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種５日後に第
３葉の１葉あたりのイネいもち病病斑数を調査し、次式
により防除価（％）を算出した。

本試験は１薬液濃度あたり３連制で行い、その平均防除
価（％）を求めた。その結果は第２表のとおりである。

防除価（％）一一方、薬害については、肉眼観察により生育の程度、葉
の黄化などを調査し、下記基準によって表示した。

０・薬害なし，　　１：少，　　２：中，３：多，　　
　　４：甚，　　５：枯死本試験は、１薬剤処理につき
３連制で行った。

その結果は第２表のとおりてある。

２）コムギ赤銹病防除試験温室内で直径９ｃｍの大きさの素焼鉢で土耕栽培した第
１本葉期のコムギの幼苗（品種、農林６１号）に、参考
製剤例２）に準じて調製した水和剤の所定濃度希釈液を
３鉢あたり２０ｍｌの量で散布した。

１日後、あらかじめコムギ葉上で形成させたコムギ赤銹
病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　；プク
シニア・レコンジタ）の夏胞子を１５０倍の顕微鏡で１
視野あたりの胞子濃度が約５０個となるようツイーン２
０〔花王石鹸■製のポリオキシエチレン・ソルビタンモ
ノラウレートの商品名３　５０ｐｐｍを添加した滅菌水
に懸濁させ、その胞子懸濁液を処理すべき葉に噴霧接種
した。一夜２０℃の湿室内に保った後、２０゜Ｃの発病
温室内に移して発病を促した。接種１０ＡＱ日後にとり出し、１葉あたりの発病した夏胞子堆数を調
査し、次式により防除価（％）を算出した。

試験は１葉液濃度あたり３鉢制で行い、その平均防除価
を求めた。またコムギに対する薬害程度を試験例１と同
じ基準で調査し、表示した。その結果は第２表のとおり
である。

（以下余白）Ｏ〔市販剤，一般名：ＩＢＰ：１手統補正書平成２年月１６日

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアルコキシアルキル基、アルキルチオアル
キル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールオ
キシアルキル基、アリールチオアルキル基、アリールア
ルキルオキシアルキル基、アリールアルキルチオアルキ
ル基（たゞし、アルキルとは飽和または不飽和のいずれ
でもよく、アリールとはベンゼン核、ピリジン核、チオ
フェン核またはフラン核を意味し、これらの核は２個ま
での同一または相異なることのできるハロゲン原子、低
級アルキル基、低級ハロアルキル基、ヒドロキシ基、低
級アルキルカルボニルオキシ基、低級アルコキシカルボ
ニルオキシ基、低級アルキルスルホニルオキシ基、低級
アルキルアミノカルボニルオキシ基、低級ジアルキルア
ミノカルボニルオキシ基、低級アルコキシ基、低級アル
キルチオ基、シアノ基、ニトロ基、フェノキシ基または
フェニルチオ基で置換されてもよい。）を示し、Ａは▲
数式、化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式、
表等があります▼基または▲数式、化学式、表等があり
ます▼基を示し、そしてＢは、低級アルキル基で置換さ
れてもよい炭素数３〜６のアルキレン基を示すが、Ｒが
アリール基およびアリールアルキル基の場合、無置換ま
たは２個までの同一または相異なることのできるハロゲ
ン原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級ア
ルコキシ基またはニトロ基であることはない〕で表わさ
れる環状アシルヒドロキシルアミン誘導体。２）一般式Ｒ−Ａ−ＮＨＯＨ（式中、ＲおよびＡは前述したものと同一意義を有する
）で表わされるアシルヒドロキシルアミン化合物を電解
還元し、生成したアニオン種を一般式Ｘ−Ｂ−Ｙ（式中、ＸおよびＹは同一または相異なるハロゲン原子
を意味し、Ｂは前述したものと同一意義を有する）で表
わされるジハライド化合物と反応させることを特徴とす
る一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、ＡおよびＢは前述したものと同一意義を有
する）で表わされる環状アシルヒドロキシルアミン誘導
体の製造方法。３）一般式Ｒ−Ａ−ＮＨＯＨ（式中、ＲおよびＡは前述したものと同一意義を有する
）で表わされるアシルヒドロキシルアミン化合物と一般式Ｘ−Ｂ−Ｙ（式中、Ｘ、ＹおよびＢは前述したものと同一意義を有
する）で表わされるジハライド化合物を酸結合剤の存在
下で反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ、ＡおよびＢは前述したものと同一意義を有
する）で表わされる環状アシルヒドロキシルアミン誘導
体の製造方法。