JPH0255756A - 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた耐候性を有するポリアセクール樹脂組成
物に関する。更に詳しくはポリアセタール樹脂に耐候（
光）安定剤とアクリル系樹脂を添加配合することにより
、極めて耐候性に優れたポリアセタール樹脂組成物及び
その成形品を提供するものである。

〔従来の技術とその課題〕

周知の如く、ポリアセクール樹脂は、機械的性質、電気
的性質などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性など
の化学的特性が優れたエンジニアリング樹脂として近年
きわめて広汎な分野において利用されている。しかし、
ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大にともない
、その材料としての性質にもさらに特殊性が要求されて
いる。

このような特殊性の一つとして、耐候（光）性の一層の
向上が要求される場合がある。即ち自動車等の外装部品
や電気機器、事務機器等の部品は太陽光、雨、螢光燈、
その他大気接触等、使用される雰囲気により変色したり
表面平滑性を失って光沢がなくなり、更に部品表面にク
ラックが発生し外観を損ない、且つ、機械的性質が低下
する等の不都合を生じる場合がある。これらの欠点を防
ぐため従来よりポリアセクール樹脂に対して各種の耐候
（光）安定剤を添加して、ポリアセタール樹脂の耐候く
光）性の向上を図ることが提案されている。

しかし、これら従来から提案されている方法は一応の効
果は認められるものの、長期間、特に屋外において太陽
光（紫外線）、雨等に暴露された場合、成形品の表面状
態（クラック、光沢等）、機械的性質等において必ずし
も満足出来るものではなく、更に一層、耐候（光）安定
性の優れたものが要求される場合が多い。

ところが、かかる要求を満足すべく単に耐候（光）安定
剤の添加量を増加させても耐候（光）性の向上には限界
があり、又、安定剤の添加量の増加は機械的物性（例え
ば引張強度、曲げ強度等）の低下をもたらし、一方、成
形時においては金型に付着、堆積（いわゆるモールドデ
ポジット）することによる寸法不良１．成形品の外観不
良等のため金型の清掃回数が増加する等、成形作業の効
率を悪化させたり、又、成形品表面へ安定剤が滲み出す
ことによる外観不良等のトラブルが増加する等各種の欠
点、問題点を有している。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはこれらの欠点、問題点を改善し、特に屋外
使用におけるポリアセクール樹脂の耐候（光）安定性を
一層向上すべく鋭意研究を重ね、本発明を完成するに至
ったものである。

即ち本発明は、 （Ａ）　　ポリアセクール樹脂に （Ｂ）耐候（光）安定剤０．０１〜５重量％（対全組成
物）と （Ｃ）アクリル系樹脂１〜４０重量％（対全組成物）を
添加配合してなる耐候性ポリアセタール樹脂組成物に関
するものである。

本発明に用いられる（Ａ）　　ポリアセクール樹脂はオ
キシメチレン基（−ＣＨ２０−）を主たる構成単位とす
る高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、
オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するコ
ポリマー、ターポリマーブロックコポリマー何れにても
よく、又、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有す
るものであってもよい。又、その重合度等に関しても特
に制限はない。

次に本発明において用いられる（Ｂ）耐候（光）安定剤
のうち好ましく用いられるものとしては、■ベンゾトリ
アゾール系物質、■ベンゾフェノン系物質、■芳香族ベ
ンゾエート系物質、■シアノアクリレート系物質、■蓚
酸アニリド系物質及び■ヒンダードアミン系物質よりな
る群から選ばれた１種又は２種以上である。

これらの物質の例を示すと次のものが挙げられる。

即ち、■ベン４ゾＩ−’Ｊアゾール系物質としては、２
−（２’−ヒドロキシ−５°−メチル−フェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２″−ヒドロキシ−３’、　５
’〜ジーｔ−ブチル−フェニル）ペンゾトリアゾーノペ
　２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２″−ヒドロキシ−
３’　、　５’　　−ジ−イソアミル−フェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−〔２ヒドロキシ−３，５−ビス−
（α、α−ジメチルベンジル）フェニル〕ペン７’　）
　ＩＪアゾール、２−（２”−ヒドロキシ−４′−オク
トキシフェニル〉ベンゾトリアゾール等、 ■ベンゾフェノン系物質としては、２．４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、２゜２″−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２．２°−ジヒドロキシ−４，４”−ジメト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキ
シベンジルベンゾフェノン等、■芳香族ベンゾエート系
物質としては、ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレート、
ｐ−オクチルフェニルサルシレート等、 ■シアノアクリレート系物質としては、２−エチルへキ
シル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート
、エチル−２−シアノ−３，３’　−ジフェニルアクリ
レート等、 ■蓚酸アニリド系物質としては、Ｎ−（２−エチル−フ
ェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）蓚酸ジアミド、Ｎ−（２−エチル−フェニル）−
Ｎ’−（２−エトキシ−フェニル）蓚酸ジアミド等であ
る。

また、ここで用いられる■ヒンダードアミン系物質とは
、立体障害性基を有するピペリジン誘導体で、その例を
示せば、４−アセトキシ−２、２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メト
キシ−２，２゜６．６−テトラメチルピペリジン、４−
ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、４−シクロへキシルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４（フェニ
ル力ルバモイオキシ）’　−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）オギザレート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル４−ピペリジル）アジ
ペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレー
ト、１．２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルオキシ）エタン、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ヒヘリシル）へキサメチレン−１，
６−ジカルバメート、ビス（１−メチル−２，２，６，
６テトラメチルー４−ピペリジル）アジペート、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベ
ンゼン−１，３，５−）リヵルボキシレート等である。

又、高分子量のピペリジン誘導体重縮合物、例えば、コ
ハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
重縮合物等も有効である。

これらの耐候（光）安定剤は少なくとも１種もしくは２
種以上配合するのが好ましく、特に前記■〜■の耐候安
定剤と■ヒンダードアミン系物質の併用が好ましい。

ここで用いられる耐候（光）安定剤（Ｂ）は０．０１〜
５重量％（対全組成物）が適当であり、特に０．０２〜
３重量％が好ましい。これらの成分は過少の場合には効
果が期待できず、又いたずら（巳過大に添加しても経済
的不利のみならず、前記の問題点、欠点（例えば、機械
的性質の低下、金型の汚染）をもたらす等の悪影響を生
じる。

本発明においては、斯かるポリアセクール樹脂（Ａ）　
に（Ｂ）耐候（光）安定剤と（Ｃ）　アクリル系樹脂と
を添加配合する点に特徴がある。

本発明において用いられるアクリル系樹脂とは、アクリ
ル酸、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチノベアクリル酸−ｎ−プロピル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリ
ル酸−ｎ−ヘキシル、アクリル酸−ｎ−オクチル等）、
メタクリル酸及びメタクリル酸エステル（例えば、メタ
クリル酸メチノペメタクリル酸エチノペメタクリル酸−
ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロビノヘメタクリル
酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸−ｎ−アミル、メタクリル酸−ｎ−オクチル等）など
の単独重合体もしくはスチレン、アクリロニトリ／Ｌ／
、ブタジェン、イソプレン等との共重合物である。

これらの内、メタクリル酸メチル単独重合体、又はメタ
クリル酸メチルを主成分としてアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステル（メタクリル酸メチル以外）
、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、アクリロニト
リル等を含む共重合物が好ましく用いられる。

ここで用いられるアクリル系樹脂（Ｃ）の添加量は１〜
４０重量％（対全組成物）が適当であり、特に３〜２０
重量％が好ましい。添加量が少ないと耐候（光）性、特
に成形品表面のクラックの発生防止に十分な効果を発揮
せず、又いたずらに過大に添加しても機械的性質や熱安
定性にも好ましくない影響を生じる。

かかるアクリル系樹脂（Ｃ）　は、耐候（光）安定剤と
併用することにより、相乗的に耐候（光）性が向上する
。

本発明の組成物は更に公知の各種安定剤を添加し、熱安
定性等を補強することが望ましく、この目的のため公知
の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリ又はアルカリ
土類金属化合物等を１種又は２種以上組合わせて使用す
ることが望ましい。

又本発明の組成物は各種カーボンブラック、その他各種
の染顔料を適宜添加し、任意の色に着色することも出来
る。

本発明による耐候（光）安定剤とアクリル系樹脂との組
合せは、樹脂素材そのものに耐候性を付与するのに有効
であるのみならず、樹脂に加えられる各種染顔料等の褪
色、変色に対しても極めて有効であり、この点で着色製
品の外観品位を維持するのに極めて有効である。

又カーボンブラックとの併用は耐候（光）安定性を更に
一層向上せしめる効果がある。

本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、従来公知の添加物、例えば滑剤、核剤、雛形
剤、帯電防止剤その他の界面活性剤、或いは有機高分子
材料、無機又は有機の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等
を１種又は２種以上添加含有させることも可能である。

本発明の組成物は、一般に合成樹脂組成物の調製法とし
て公知の設備と方法により調製することができる。即ち
、必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押出機を使用し
て混練し、押出して成形用ペレットとした後成形するこ
とができ、又組成物の調製を成形機にて成形と同時に行
うことも可能である。また各成分の分散混合をよ（する
ため樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、混合して溶融押
出したペレットを成形する方法等、いずれも可能である
。

又、前記安定剤、添加剤等の配合物は任意のいかなる段
階で加えてもよく、又最終成形品を得る直前で添加、混
合することも勿論可能である。

また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成形
、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれに
よっても成形可能である。

〔実　施　例〕

以下本発明を実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

尚実施例に於いて耐候性等の特性値の評価に用いた方法
は以下の通りである。

１）　クラック発生時間 ウェザ−メータ〔スガ試験機■製、ＷＢＬ−３ＵＮ−Ｈ
ＣＨ型〕により６３℃、ウェザ−（降雨スプレーあり）
の条件下で試験片に紫外線を照射後、試験片の表面のク
ラック発生の有無を１０倍のルーバで観察し、初めてク
ラックが発生した時間をもってクラックの発生時間とし
た。値が大きい程耐候性が良好であることを示す。

２）　表面状態の変化 上記ウェザ−メータにより試験片に紫外線を一定時間照
射し、照射前後における試験片の色相の変化、及び光沢
の変化を観察し、それらの変化の程度を５段階に評価し
た。数字の小なる程変化少、即ち光沢の低下、変色が少
ないことを意味する。

３）　引張強度 上記ウェザ−メータによる照射前と一定時間照射後の試
験片について常法（ＡＳＴＭ−０６３８）により引張強
度を測定した。

実施例１〜１２及び比較例１〜１１ 表１に示す如く、（Ａ）　　ポリアセクール樹脂〔ポリ
プラスチックス■製、商品名「ジュラコン（Ｍ２Ｏ）Ｊ
）に、（Ｂ）耐候（光）安定剤と（Ｃ）　　アクリル系
樹脂（メタクリル酸メチル樹脂）を添加し、混合後、３
Ｑｍｍ　２軸押比機を用いて溶融混練し、ペレット状の
組成物を調製した。次いでこのベレットから射出成形機
を用いて試験片を成形し、耐候性その他の特性を測定し
評価した。又比較のため、（Ｂ）耐候（光）安定剤、も
しくは（Ｃ）　アクリル系樹脂を各単独で添加した場合
について同様に調製し評価した。

〔発明の効果〕

以上の説明及び実施例により明らかなように、耐候（光
）安定剤を含むポリアセタール樹脂に特定のアクリル系
樹脂を添加配合させてなる本発明の組成物は、アクリル
系樹脂を用いない従来の組成物に比べ紫外線や水に長時
間暴露した時の表面状態、特にクラックの発生時間が極
めて遅くなり、又引張強度の低下も大幅に改善されると
いう顕著な効果を示し、且つ従来の問題点の助長或いは
新たなる問題の発生等も認められない。

従って本発明の耐候性ポリアセタール樹脂組成物は耐候
（光）性を要求されるあらゆる分野の成形部品、即ち自
動車の外装部品（例えば、アウターハンドル、フニーエ
ルリッド、ホイールカバー、フロントフェンダ−、スポ
イラ−等）電気機器、カメラ、その他諸工業等の部品、
建材配管、雑貨、家庭用品等の太陽光、雨等の大気に長
時間曝される用途等に好適に使用し得る。

手続補正書く自発） 平成１年６月１９日 事件の表示 特願昭６３−２０７５３９号 発明の名称 耐候性ポリアセクール樹脂組成物 補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ポリプラスチックス株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）ポリアセタール樹脂に （Ｂ）耐候（光）安定剤０．０１〜５重量％（対全組成
   物）と （Ｃ）アクリル系樹脂１〜４０重量％（対全組成物） を添加配合してなる耐候性ポリアセタール樹脂組成物。 ２（Ｂ）耐候（光）安定剤がベンゾトリアゾール系物質
   、ベンゾフェノン系物質、芳香族ベンゾエート系物質、
   シアノアクリレート系物質、蓚酸アニリド系物質及びヒ
   ンダードアミン系物質よりなる群から選ばれた１種又は
   ２種以上である請求項１記載の耐候性ポリアセタール樹
   脂組成物。 ３（Ｂ）耐候（光）安定剤がベンゾトリアゾール系物質
   、ベンゾフェノン系物質、芳香族ベンゾエート系物質、
   シアノアクリレート系物質又は蓚酸アニリド系物質の一
   種又はそれ以上とヒンダードアミン系物質の共存系より
   なる請求項１又は２記載の耐候性ポリアセタール樹脂組
   成物。 ４（Ｃ）アクリル系樹脂がメタクリル酸メチル単独重合
   体又はこれを主成分とするメタクリル酸メチル共重合物
   である請求項１、２又は３記載のポリアセタール樹脂組
   成物。