JPH025447B2 - - Google Patents

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JPH025447B2
JPH025447B2 JP57167730A JP16773082A JPH025447B2 JP H025447 B2 JPH025447 B2 JP H025447B2 JP 57167730 A JP57167730 A JP 57167730A JP 16773082 A JP16773082 A JP 16773082A JP H025447 B2 JPH025447 B2 JP H025447B2
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JP
Japan
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liquid
core liquid
formic acid
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JP57167730A
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English (en)
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JPS5865009A (ja
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Shintoraa Eeritsuhi
Maiaa Furantsu
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Akzo NV
Original Assignee
Akzo NV
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Publication date
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/24—Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08—Hollow fibre membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2973—Particular cross section
    • Y10T428/2975—Tubular or cellular

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアミド又はポリアミド及び／又
はコポリアミドの混合物から成る紡糸溶液を、蟻
酸及び凝固性コアー液と共に、このコアー液に対
して種々の凝固性沈殿液中に押出し、次に乾燥す
ることによつて限外過及び／又は微細過のた
めに適した非対称的中空糸膜を製造する方法に関
する。 西独特許出願公開第2606244号明細書には対称
中空糸膜の製造方法が記載されているが、この方
法の場合には紡糸溶液が例えば15〜25％ポリアミ
ド溶液より成つており、溶剤は蟻酸であつてもよ
い。この紡糸溶液には第二の溶剤に溶解している
多孔形成物質が添加される。多孔形成物質は例え
ば金属塩であり、第二の溶剤はポリアミドに対し
て非溶剤でなければならない。この紡糸溶液は常
用の環状ダイによつて紡糸され、この際マンドレ
ルによつて凝固性コアー液、例えば水又は水に溶
かしたアルコール又はケトンが紡糸される溶液の
中空空間に供給される。次いで紡糸溶液は空気中
で紡糸されなければならず、一定の空気区間の後
で初めて沈殿浴中に浸入する。同様に凝固性沈殿
浴液も水又は水に溶かしたアルコール又はケトン
から成る。凝固終了後に第二浴で金属塩が第２溶
剤を用いて洗浄されなければならない。 ところで、多孔形成物質を添加せずしてコアー
液及び沈殿浴液の選択によつて非対称中空糸膜を
ポリアミドから製造することが可能であると判明
した。特定の多孔形成物質が存在しないので、多
孔形成物質を洗浄する第二洗浄浴は不要である。
凝固性コアー液及び沈殿浴液の適当な選択によつ
て中空糸膜の多孔勾配を望み通りに調節すること
ができる。 従つて本発明の課題は、薄い隔離膜と著しく厚
い支持膜とより成る新規の非対称ポリアミド中空
糸膜の簡単にして有利な製造方法を提案すること
である。 前記課題は本発明により、紡糸溶液がポリアミ
ド15〜25重量％、ポリエチレングリコール５〜20
重量％、常用添加物及び蟻酸最高10重量％までを
含有し、コアー液と沈殿浴液との間のPH値の差が
３でありかつ中空糸が沈殿浴を出た後湿潤状態で
延伸されることによつて優れている冒頭記載の種
類の方法によつて解決される。延伸比は好ましく
は１：1.5〜１：2.5である。 コアー液が沈殿浴液よりも高いPH値を有する場
合には、内部膜壁から外部膜壁への孔径が増大す
る結果となる。これに対して沈殿浴液がコアー液
よりも大きいPH値を有する場合には、内部膜壁か
ら外部膜壁への孔径は減少する。この際一般に、
例えば透析残留物中にアルブミンを90％まで保留
する膜壁内の孔径及び血球から血漿を分離する孔
径を得ることができる。後者の膜は特に微細過
用に適当である。延伸は分離能力及び流速に大き
な影響を与える。 コアー液及び沈殿浴液の選択の際には、次の組
合せが特に有利であると判明した： コアー液が苛性ソーダ溶液を含有し、沈殿浴液
はグリコールを含有する。 コアー液はNaOH1〜10重量％を含有する苛性
ソーダ溶液であり、沈殿浴液はグリコール15〜30
重量％を含有する水中溶液である。 コアー液はNaOH5〜10重量を含有する苛性ソ
ーダ溶液であり、沈殿浴液は水である。 コアー液は苛性ソーダ溶液を含有し、沈殿浴液
は蟻酸を含有する。 コアー液はNaOH1〜10重量％を含有する苛性
ソーダ溶液であり、沈殿浴液は蟻酸20〜40重量％
を含有する。 コアー液はポリエチレングリコールを含有し、
沈殿浴液は蟻酸を含有する。 コアー液は水中のポリエチレングリコール15〜
30重量％を含有し、沈殿浴液は蟻酸20〜40重量％
を含有する。 コアー液はポリエチレングリコールを含有し、
沈殿浴液はNaOHを含有する。 コアー液は水中のポリエチレングリコール15〜
30重量％を含有し、沈殿浴液はNaOH1〜10重量
％を含有する苛性ソーダ溶液である。 次に本発明を実施例及び表により詳述する。 例 紡糸溶液としてはポリアミド、ポリエチレング
リコール及び蟻酸より成る主として均質混合物を
使用した。紡糸溶液をコアー液と共に常用中空糸
ダイから紡糸した。この際中空糸ダイの排出口は
沈殿浴表面下にあつた。中空糸の引取は垂直に対
して45゜で行なわれた。この際糸は約1.5ｍ後に初
めて第一の引取ローラによつて捕捉された。糸は
沈殿浴を出た後水で洗浄され、延伸され、乾燥さ
れた。このように製造された中空糸膜は300〜
1200μの管腔を有しかつ100〜300μの壁厚さを有
している。 本発明方法により製造された中空糸膜の種々の
パラメーター及び特性は次表に総括してある。例
１は比較例である。例２との比較から、中空糸膜
の延伸は限外過能力に大きな影響を与えること
が明らかになる。 限外過能力は次のようにして決定される：若
干の中空糸を両端で合成樹脂中に埋込んで、次に
中空糸端が開口されるように両端で切断した。一
端にビユレツトを接続し、他端にコツクを取付け
た。中空糸に水を満たしかつ排気した。次に装置
で0.2バールの圧をかけ、水の減少量をビユレツ
トで測定した。 使用した紡糸ノズルに応じて中空糸は中心型、
偏心型及び異形型を有している。 中心型とは、壁厚が中空糸の周囲に沿つて一様
であることであり、偏心型の場合には壁厚が中空
糸の周囲に沿つて少なくとも１回は連続的に最大
厚さまで増大しかつ最小厚さまで減少する。 異形型とは、横断面が糸軸に対して垂直に異形
化されていて、例えばリブ状肥厚部が設けられて
おり、円形、楕円形又は多角形状に形成されてい
ることである。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ポリアミド又はポリアミド及び／又はコポリ
    アミドの混合物より成る紡糸溶液を、蟻酸及び凝
    固性コアー液と共にこのコアー液に対して種々の
    凝固性沈殿液中に押出し、次に乾燥することによ
    つて限外過及び／又は微細過に対して適当な
    非対称中空糸膜を製造するに当り、紡糸溶液がポ
    リアミド15〜25重量％、ポリエチレングリコール
    ５〜20重量％、常用添加物及び蟻酸10重量％まで
    を含有し、コアー液と沈殿液との間のPH値の差は
    少なくとも３でありかつ中空糸は沈殿浴を出た後
    湿潤状態で延伸されることを特徴とする非対称ポ
    リアミド中空糸膜の製造方法。 ２ 中空糸が１：1.5〜１：2.5で延伸される特許
    請求の範囲第１項記載の方法。 ３ コアー液が苛性ソーダ溶液を含有し、沈殿浴
    液がグリコールを含有する特許請求の範囲第１又
    は２項記載の方法。 ４ コアー液がNaOH1〜10重量％を含有する苛
    性ソーダ溶液であり、沈殿浴液がグリコール15〜
    30重量％を含有する水中の溶液である特許請求の
    範囲第３項記載の方法。 ５ コアー液がNaOH5〜10重量％を含有する苛
    性ソーダ溶液であり、沈殿浴液が水である特許請
    求の範囲第１又は２項記載の方法。 ６ コアー液は苛性ソーダ溶液を含有しかつ沈殿
    浴液は蟻酸を含有する特許請求の範囲第１又は２
    項記載の方法。 ７ コアー液はNaOH1〜10重量％を含有する苛
    性ソーダ溶液であり、沈殿浴液は蟻酸20〜40重量
    ％を含有する特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８ コアー液はポリエチレングリコールを含有
    し、沈殿浴液は蟻酸を含有する特許請求の範囲第
    １又は２項記載の方法。 ９ コアー液は水中のポリエチレングリコール15
    〜30重量％を含有し、沈殿浴液は蟻酸20〜40重量
    ％を含有する特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０ コアー液はポリエチレングリコールを含有
    し、沈殿浴液はNaOHを含有する特許請求の範
    囲第１又は２項記載の方法。 １１ コアー液は水中のポリエチレングリコール
    15〜30重量％を含有し、沈殿浴液はNaOH1〜10
    重量％を含有する苛性ソーダ溶液である特許請求
    の範囲第１０項記載の方法。
JP57167730A 1981-09-28 1982-09-28 非対象ポリアミド中空糸膜の製造方法 Granted JPS5865009A (ja)

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DE3138525A DE3138525A1 (de) 1981-09-28 1981-09-28 Verfahren zur herstellung einer asymmetrischen hohlfadenmembran aus polyamid

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JPS5865009A JPS5865009A (ja) 1983-04-18
JPH025447B2 true JPH025447B2 (ja) 1990-02-02

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ES (1) ES8400882A1 (ja)
FR (1) FR2513533A1 (ja)
GB (1) GB2106829B (ja)
IT (1) IT1149365B (ja)

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JPS5865009A (ja) 1983-04-18
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