JPS58201826A - 気泡含有芳香族ポリアミド成型品及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は気泡を含有した芳香族ポリアミド成型品とその
製造法に関する。さらに詳しくは、多数の空隙を内泡し
た、高強度、高断熱性、高吸音性の芳香族ポリアミド成
型品に関する。

芳香族ポリアミドは広く提案されている耐熱・離燃性で
あって機構強度に優れた高分子材料であり、繊維、そし
てその二次製品２祇、テープ。

フィルム、機械部品等の形態で研究、開発さらに、一部
は実用化されてきた。

これら種々の成型品の中には米国特許第４．２２６，９
４９号明細書や特開昭５５−３６１６２＋ｊ公報に提案
されている多孔質芳香族ポリアミド成型品も含まれる。

しかしながら、上配米国特許第４，２２６，９４　（１
号明細書や特開昭５５−３６１６２号公報に提案の方法
によっては均一な形状と均一な分散状態の気泡を含有し
、かつ機械強度の優れた成型品を得ることはむつかしく
、殊に比較的厚みのある成型品を得る仁とは到底困難で
あった。

すなわち、米国特許第４，２２６，９４９号の方法によ
る場合、まずＮ−アルキル置換芳香族ボリプミドを溶媒
中で重合し、該混合物を２５０℃〜３４０℃に加熱し、
脱アルキル反応を起こし、発泡させるという非常に複雑
な工程を必要とし、かつ形成される成型品の外皮も当然
多孔質となり、引張り・圧縮等の外力に対する形態保持
性が悪く、強度が低い。

一方、特開昭５５−３６１６２号公報による場合本、重
合体を溶媒に溶解して成形しているので工程が複雑にな
り、かつ、形成される成型品も上記米国特許発明と同じ
く、多孔質の外皮を有し、形態保持性が悪い。また該特
開昭公報の明細書に記載されているごとく、発泡せしめ
たのち、ただちに脱溶媒しないと、発泡部分が融着する
ので、脱溶媒に長時間を要する厚味のある成型品を得る
ことは困難である。

本発明者らは、上記のような従来法の欠点を克服すべく
鋭意検討の結・果、下記のような従来にない、機械特性
の優れた気泡含有芳香族ポリアミド成型品とその製造法
を見い出した。

すなわち、本発明の第１の発明は、 （−）　　実質的に芳香族ポリアミドより形成された成
型品であり、 （ｂ）　　該成型品は空隙率が１０〜９５％の範囲で多
数の微細な気泡を有しており、 （ｃ）　　該気泡は該成型品中に実質的に内包され、且
つ （ｄ）　　該成型品は、その長さ方向に対し直角に切断
した断面の平均厚さが０．２〜１０ｍ＋＋の範囲にある
、 ことを特徴とする気泡含有芳香族ポリアミド成型品であ
り、 第２の発明は、 （１）実質的に芳香族ポリアミドより形成され、（ｉｉ
）　　２〜３０重量−の吸湿率で吸湿しており、（ｉｉ
ｉ）　　平均厚きが０．１〜３Ｔｍであり、且つ（１い
　Ｘ線的結晶化度が３０％以下である、芳香族ポリアミ
ド成型品を、その軟化点に至るまでは少なくとも上記吸
湿率を維持し、その軟化点以上融点以下の範囲の温度に
加熱することヲ竹徴とする気泡含有芳香族ポリアミド成
型品の製造法である。

本発明において対象とする芳香族ポリアミド重合体は下
記式ＣＩ）　、　（ＴＩ）　、　０ＴＩ）　５− （少なくとも５０重量％け芳香族基である。）からなる
群より選択きれた少なくとも一種の反数単位から実質的
になる重合体であり、一般に芳香族ポリアミドまたけ全
芳香族ポリアミドと呼称されているものである。

前記式（Ｉ）、（ＴＩ）及び（ＦＩＴ）にオケルＲ１、
Ｒ２及ヒＲ３は、同一もしくけ異なる２価の基であり、
それらの合計の少なくとも５０　’！Ｊ、　ｆｉｌ、’
　％　、好寸しくは少なくとも７０１【量％は芳香族基
である。ここで伺う芳香族基とは、通常のベンゼン核あ
るいは縮合瀬中のベンゼン核、例えば、ベンゼン。

ナフタレン、アントラセン尋を持つ基を童味する。

すなわち、かかる芳香族基を例示するとバラフェニレン
基、メタフェニレンＪ、１．５−ナフチレン基、２．６
−ナフチレン基、　　３．３’　＋、　　４．４’−ま
たは３，４′−ジフェニレン基、　　３．３’−、４，
４’−，３，４’ｌフェニルエーテル基、バラキシリレ
ン基、メタキシリレン基またはバラ（メタ）メチルフェ
ニレン基などが挙げられる。

　６− 本発明において好ましい芳香族ポリアミドとシテハ、ポ
リパラフェニレンイノフタルアミド。

ボＩＪ　／’メタエニレンイソフタルアミド、ポリメタ
フエニレ／テし／フタルアミド、ポリ−１＋５−ナフチ
レンイソフタルアミド、ポリ−３，４′−ジフェニレン
テレフタルアミド、ポリメタキシリレンイソフタルアミ
ドあるいはこれらの共重合体等があげられる。特に好ま
しい芳香族ポリアミドとしては、ポリメタフェニレンイ
ソツタルアミド、ポリメタキシリレンイソフタルアミド
。

（メタフェニレンシア、ミン、イソフタル酸クロリド及
びメタアミノ安息香酸クロリド）共１合体等があげられ
る。

本発明の芳香族ポリアミド重合体圧おいて、前記式（Ｉ
　）　、　（１’［）　、　（［）中のＲ１，謬及びＷ
の部分に脂肪族鎖等の柔軟鎖の基を導入することは成形
性向上の点で好ましいけれども、その基の割合がＢｌ　
、　Ｂ２及びＷの合計の５０重′ｌ′ｑｂを超えると、
芳香族ポリアミドの重装な特徴である耐熱性等の劣性が
低下するので好オしくない。

オた本発明の気泡含有芳香族ポリアミド成型品において
、＃重合体の部分的な架橋が一部含憧れていてもよい。

この場合には、繊紐の耐熱性が同上する竹の利点もイ・
」加される。

本発明の実質的ζｌこ芳香族ポリアミドにす形成された
成型品は、５Ｘ１０−９−〜１（ｆｉＪ、？程度の体積
を有する微細な気泡を１０個／−〜２　Ｘ　１０”個／
ｃｌｌ程度有してい乙。

該気泡は図１，１１２２図３に示すように′）１：Ｌ［
的（ｔ／ニー　、１′１＋立気を也であり、ある一つの
気泡と隣の気泡は該芳香族ポリアミドの壁によって隔て
られている。１ｆｃ該気削は該成！Ｗ品のｉｐｔ　／Ａ
、　Ｊｌ、Ｙが形づくる領域の中に封じ込められた（す
なわち内包きれた）状態にある。すなわち該成型品の最
外壁表面はなめらかであり、内部の気泡に通じる孔がほ
とんど認められない。

このことより本発明成型品の最外壁は、後述する発泡１
楊によっては破れない程度の堅牢な組織を有することが
推察される。

本発明の成型品に内包される気泡は、該成型品の空隙率
が１０〜９５％の範囲になる程度存在する。

ここに空隙率は下記定義に従い、下記方法で測定される
。

空ｌ！７！率のの測別法 上式（１）に於て、Ｖ＋　＊　Ｖ２　Ｆｉ次のようＫし
て求められる。

η・・・・・・・・・　該成型品が円筒や角柱等拳純な
構造の場合は、「半径と為さ」、「辺と高さ」等の長さ
を実測して計算により体積を求める。該成型品が複雑な
構造の場合は、静水置換法（Ａ８ＴＭＤ　７９２−５０
）で求める。この方法の場合、該成型−〇　− 品を構成する気泡が測定媒質により置換されないように
注意する必要があるが、本発明の成型品の気泡はほとん
どが内包されているので、測定媒質の置換速度は遅く、
火Ｍ−Ｊ−差しつがえない。

馬・・・・・・・・該成型品のＭ狙Ｗを４１１］定し、
該成型品を構成するポリマーの比重ｐを用いて下記式よ
り求める。

ｖ、−７、、°、、、、、、、、、べ°ゝ本発明のＩｊ
！型品の空１頻率（角は１０〜９０％。

より好ましくは４０〜８５襲で力、る。βが小ざすぎる
場合ｄ断熱性、吸音性等に劣るようになり、βが大きす
きる場合は強力保持に劣るようになる。

本発明の成型品の長さ方向に対し直角に切断した断面の
平均けさは０．２〜１０＋ａｍの範囲にある。該成型品
の長さ方向とは、該成形品の最外壁上の２点金結ぶ線分
のうち最大距諦金与λる線分の方向金いう。

１０− 仁の方向に対し直角に切断した断面の厚さとは、該断面
の外接２平行線の最小間隔をいう。

本発明に於てはこの厚さが０．２〜１０ＩｉｌＩＩ＋で
ある。

より好甘しくけ０．３〜５■、特に好ましくは０．５〜
２ＷＩ＋ｌ＋である。厚さが小さくなり過ぎると該成型
品の強力低下が大きくなる。また最小厚さが大きくなる
と空隙率の高い成型品が得られ難くなる。

次に本発明の成型品の製造法について説明する。

本発明の気泡含有芳香族ポリアミド成型品は、（１）　
　実質的に芳香族ポリアミドより形成され、（ｉｉ）　
　２〜３０重′Ｍ、％のＱｌｋ湿率で吸湿しており、Ｇ
１１）　　平均厚さが０．１〜３■であり、且つ（ψ　
Ｘ縮約結晶化度が３０％以下好ましくは２５チ１す下で
ある、 成型品から作られる。このような芳香族ポリアミド成型
品は、例えば次のようにして作ることが出来る。まず、
本発明者等が既に出願した特願昭５６−２０６０６８号
に準じた方法で厚みが、０．１〜３闇の成型品を得るこ
とが出来る。

すなわち、下記式（３） で表わされる空叫率が約１０％以上である近接した多数
の細隙を廟するメソシュ状口金を使用し、該メツツユ秋
口金の吐出面と反幻側の面に該芳香族ポリアミド重合体
の粉体を供給し、該メツ／ユ状ロ金の熱を発生している
仕切り部材から熱を供給しつつ該粉体を溶融し、該仕切
り部拐により１４１囲まれた多数の細隙から該溶融液な
・押出し、ついでスリットに通すかあるいは通さないで
そのまま引取り、この際該スリットあるいは該メツシュ
状口金の近傍に冷却流体を供給して、該溶融重合体が実
質的に成形物形成能を失わない時間内に、該溶融液を板
状成型品あるいは多数の分離された線維状細流に変換し
固化して該成型品を得ることが出来る。

さらに、メツシュ状口金は使用せず、隙間隔０．１馴〜
５　＋１１１１１１　厚さＯ９１郡〜１０鰭のスリット
を使用し、該スリットの吐出面と反対側の面に、該芳香
族ポリアミド重合体の粉体を供給し、通電等の手段で自
己発熱しているスリットから熱を供給しつつ該粉体を溶
融し、該スリットから該溶融液を押出し、この際該スリ
ットの吐出面近傍に冷却流体を供給して、該溶融重合体
が実質的に成形物形成能を失わない時間内に、該溶融液
を板状成形品に変換し固化して引取ってもよい。

本発明で用いられるメツシュ状口金は、前記式（３）の
如く空隙率（γ）の値により定義される近接した多数の
細隙を有する。空Ｎ率を定義する前記式（３）　Ｋおけ
るメツシュ状口金のメツシュ状部とは、メツシュ状口金
において文字通りメック１３− ユ状をなしている部分である。例えば、平織金網、あや
織金網、多数の微小金属球が多数の細隙を形成するよう
に焼結された薄い焼結体がある。捷た、隣接する細隙間
に存在する仕切部材が凹部を有するエツチング多孔板で
あってもよい。

本発明においてこれらのメソシュ状口金は単独で用いる
ことができるのみならず、組合せて積層して用いること
もできる。

これらメツシュ状口金から該重合体溶融物を冷却しなか
らば接引取ると多数本の剛毛がＷられる。一方、板状成
形品を得る為に、該メツシュ状口金に隙間隔０．１１１
１１１〜５胴・ｌ埠さ０．１〜１０＋ｎのスリットを重
ねてもよい。捷た該スリットＩＣ電流全流す等して、該
スリットヲ自己発熱せしめてもよい。

本発明において使用されるメツシュ状口金の仕切部材は
、前記の通り供給された粉体状の該重合体を溶融する為
の熱を発生させた状態にある。

−１４＝ 該仕切り部材自身から熱を発生させる為には、該仕切り
部材に電流を通じて加熱する方法（通電加熱法）、高周
波電界を印加し誘導加熱法で加熱する方法、仕切り部材
を細管で構成し細管の中に熱媒体を汁、し７て加熱する
方法（熱流体加熱法）等が有利Ｖ（採用きれる。

芳香族ポリアミドは通常テトラヒドロフラン／水、メチ
ルエチルケトン／水等の系中での界面＋Ｆ会合法ジメチ
ルホルムアミド、ンメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等の非プロトン性椿性溶媒の系中での溶液重合法
等により調製される。該重合体はこれらの重合溶媒中に
一般に溶解しているか微粉末状で存在している。

該重合体を重合溶媒より分離・する方法としては通常、
洗浄により溶媒を抽出除去する方法が好ましく、洗浄液
に含まれる溶媒は蒸留、冷凍分離あるいけこれらと抽出
を組合せた方法で回収される。該重合体の粉体の大きき
、形状は界面萌合法により調製される場合はその際の温
度。

剪断速度９重合体の凝固速度等圧影響され、溶液重合法
により調製される場合は、溶液重合法で調製された該重
合体溶液に抽出用洗浄液を添加する時の温度、剪断速度
１重合体の凝固速度尋に影響される。取扱いの容易な重
合体粉体の平均径は１μ〜１０００μである。

本発明に於ては該重合体の粉体をそのまま使該固体重合
体を該メツシー状口金に供給する装置としては、粉体の
場合はスクリューやプランジャー、ロンドの場合はプラ
ンジャーを使用することが出来る。該固体重合体は該口
金にある程度（〜ｓ　ｏ　Ｋｇ／ｄ　　）の圧力で押し
つけて供給するのが射捷しい。そのことにより伝熱が効
率的となるの処加えて溶融が加圧下で起きて、所謂る加
圧脱泡の効果がもたらせる。該治融体を吐出口より連続
して吐出するためには脱泡が必要である。しかしこの脱
泡に必要なゾーンの長さは、非常如短かくてもよい。

本発明に使用される前記芳香族ポリアミド重合体は一時
的ではあるが溶融するものである。

融点は該重合体を示差熱分析（ＤＴＡ）　、差動熱量分
析（ＤＳＣ）　、　ブローテスター等の手段で熱分析す
ることＫより測定できる。該重合体は融点と分解開始点
が近接しており、空気中でのＤＴＡ　。

ＤＳＣに於ては両者がオーバーラツプし７て観察きれる
のが通常であり、融点を明確に決定する為には不活性気
体中で測定して、分解開始点をより冒温に移動して測定
するのかのぞ捷しい。

例えばポリメタフェニレンイソフタルアミドをＤＴＡに
より窒素中゛、１０℃／分の昇温速度で熱分析すると約
４００℃に浴融開始点が観察される。一方同じ１合体を
同鉗件でＴＧ（熱重量分析）により調べると、約４３０
１：に減量開始点（分解開始点とはｔＹ、同じ）が観察
濱れる。このようなポリマーは一時的には溶融するが、
融点と分解開始点が近接しているので、すみやかに溶融
成形加工する必要があり、従来の方法では不可能であっ
た。

すなわち、分解開始潰よりも高温になると骸１７− 重合体の主鎖の切断が進行すると同時に１普通の場合主
鎖間の架橋も伴なう複雑な反応が起きるが、これらの反
応はいずれも成形物形成能を失なわせる方向のものであ
り、成形する間に進行する量が小さければ小さいｔ″ｉ
ど好ましいものである。

本発明にいう成形物形成能とは以下のＣ’）〜（３）の
要件をすべて満足しでいる場合の性能をいう。

（１）　　本発明にいう吐出口より吐出可能であること
。（該重合体粘度が、け出１コ會通過するのに必要な粘
反まで低下し得ること）その為には適正な重合度範囲が
あり、例え（ｌｒポリメタフェニレンイソフタルアミド
の場合、候に定義するＮＭＰ中）１．Ｖ、　　が０．３
〜３．０のものが好ましい。

（２）　　該重合体が吐出方向に添って連続して吐出口
より吐出可能であること。

（３）　　吐出された該重合体の連続体を冷却した後の
機械的強度が実用の範囲内圧あること。

以上（１）〜（３）の要件の具体的な物性価の範囲と１
８− しては（１）にいう粘度が１０万ポアズ均下であり、（
３）の機械的強度は０．５ｆ／ｄｅ以上の引張り強度か
のぞ−ましい。

一般的ｔζは、重合体を溶融状態に保持する時間と成形
物形成能を失なう変性量の間に定性的な下記式（４）が
成立するものと考えられる。

ｔ：１ｉ合体を溶融状態ｒ（保持する時間ｑ：融解に要
する熱量 ２：熱伝導率 Ｔ：加熱温度 ｌｄＴ／ｄｘｌ　：加熱温度勾配 Ｅｄ：成形物形成能を失なう活性化エネルギーｍ二成形
物形成能を失なう変成蓄 Ｒ：気体定数 すなわちこの時間を内にメツシュ状口金及びスリットを
超過する必要があると考えられる。

例えば、該重合体がポリメタフェニレンインフタルアミ
ドで、該メツシュ状口金が３０メツシユの平織で、溶融
重合体温げ（Ｔ）が約４２（ＩＴ：の場合には、溶融状
態保持時間（１）は０．５〜２００秒、好ま【７〈は１
〜５０秒の範囲で選ばれる。

以上のよう忙溶融成形することによシ平均厚さが０．１
〜３阿の成型品が容易に得らする。この方法により溶媒
抽出の必要な湿式あるいは乾式成形法に比べてけるかに
厚さの比較的Ｒい成型品を有ることが出来る。

上記方法で得られ７’ｃ成型品のポリマーの重合度は出
発原料の重合度よりも高くなっている場合か多い。これ
は浴融過性で架桃反応が進行する為と考えられる。

またこの成１型品の外層（スキン）は内層（コア）より
もＩＰ！密であると考えらねる。後述の発泡工程によっ
て外層けｌ丘とんと発泡しない。あるいは染料の染め分
は法によっても外層・内層の差を認めることが出来る。

外層は、＃融したポリマーが仕切９部材あるいはスリッ
トに接触する部分であり、高いすりせん断を受ける層で
あり、自己発熱している仕切り部拐やスリットによりも
つとも高階となる層でもある。このような理由から、よ
り緻密な構造となるのであろうと考えられる。

かくの如くして作製された芳香族ポリアミド成形品は水
に浸漬されるか、あるいは一定湿度の大気中に放置され
、２〜３０チの水分を含む（２〜３０％の吸湿率となる
）ように調湿される。好ましくは４〜１５チの吸湿率に
なるようにされる。

このように調製された２〜３０％吸湿した芳香族ポリア
ミド成形品のＸ＠的結晶化度け３０チ以下である。好１
しくは２０チＪソ下、より好ましくは１５％り下である
。Ｘ＠的結晶化度が３０≠を超えるど、庫発明の！４ｐ
Ｈ’ｉｉ　１！、が１０≠以上の成型品を得ることが難
しくなる。

ここにＸ線的結゛晶化度は常法のＸ線回折法から求めら
れるものである。２θの範囲は１０〜４０°とし、結晶
相が寄与する反射の面積をＣ９空気散乱を除いた（結晶
相）＋（非晶相）が寄２１− 与する反射の面積’ｆｒｃ＋Ａとした時、Ｘ線的結晶化
度（Ｘｃｒ）け下Ｆｉヒ式で表わす。

Ｘｃｒ＝−Ｘ１００ Ｃ十Ａ 上記の２〜３０％吸湿したポリメタフェニレンイソフタ
ルアミド成形品のＸ線的結晶化度は１０％程度である。

次に、このように吸湿した芳香族ポリアミド成型品は、
そのポリマーの軟化点Ｊソ上融点ＩＪ下。

さらに好ましくは〔（ポリマーの軟化点）＋３００〕〜
〔（融点）−ａｏｏ〕の恥囲の温度に加熱して、発泡せ
しめられる。

該ポリマーの軟化点は、試料をフロ・テスターのシリン
ダにりめ１０　’ＯＷ４７洲　の荷重下に置き定速昇温
し、該試料の急激な変形が始まる温度に相当する。

該成型品に吸湿された水分が発泡剤として作用すること
がたしかめられた。従って、発泡させる温度になるまで
、出来るだけ水分を逃散させないような方法が好ましい
。

２２− ポリマーの軟化点以下に加熱した場合は、発泡せず、水
分が逃散するのみで本発明と目的物をイ？）ることはで
きない。またポリマーの融点以上に加熱した場合は、ポ
リマーの劣化が起きると共に発泡形態ｔ・とどめ得なく
なる。

速いスピードで軟化店以上に７Ｊｌ′Ｉ熱する方法の例
として下記の方法を列挙することができる。

（１）　　成型品を軟化点以上に加熱された熱板に接触
する。

（２）成型品を軟化点以上に加熱された熱風に曝す。

（３）　　成型品を赤外線ヒータ、近赤外線し一一夕あ
るいは遠赤外線ヒータで加熱する。

（４）　　成型品に高周波を印加する。

いずれの場合も吸湿した成型品を加熱源に曝すのみで均
一な孔径を有する気泡含有成型品が得られる。この工程
は弗素に簡単であり工業的に有利である。

かくの如くして製造される気泡含有芳香族ポリアミド成
型品は、加熱処理前に吸湿率をコントロールすることに
より望みの空隙率とすることが出来る。従って、熱伝導
率の一定した側熱保温材、誘電損失率の一定した耐熱電
気絶縁相等を容易に得ることが出来る。

また、前述のように芳香族ポリアミド成型品の外層は、
紗密で強固であるので、発泡後の強度低下は少なく、強
度特性の優れた気泡含有芳香族ポリアミド成型品が得ら
れる。この材料から従来のハニカム材に似た軽量の構造
材が得られる。

以下実施例により本発明を説明するが、これらはなんら
本発明の範囲を限定するものではない。なお、例中１．
Ｖ、とはＩｎｈｅｒｅｎｔ　Ｖｉａｃｏｓｉｔｙの略号
であり、下記式を意味する。

１、Ｖ、　＝　ｌｎηｒｅｔ　／　０．５　　−・−＝
・−−−−−（６）ηｒ・ｔ　は重合体の０．５　ｒ／
１００ｍｌ溶液の毛細管型粘度計に於ける粘度を、同じ
粘度計を用いて求めた溶媒の粘度で割った値である。

実施例１〜５ メタフェニレンジアミンとイソフタル酸クロリドをテト
ラヒドロフラン／水の界面で重合して得たポリメタフェ
ニレンインフタルアミド（Ｎ−メチルピロリド７（ＮＭ
Ｐ）中で測定した３０℃のｒ、ｖ、が１．２である）の
平均粒子径が５０ｐｍの乾燥した重合体粉末を、垂直に
設置したプランジャ一式押出機（バレルの内径ｌＯ調。

長さ１００■）で押して、この押出機の下方にとりつけ
である成形領域が直径８列となるように吐出しない部分
をアルミナ糸無機接着剤でシールした金網（ステンレス
スチール製、線径０．４５腿、２０メツシュ平織、空隙
率７８チ）Ｋ供給し、該金網に約３．ｓ　ｗ　／　ａａ
の亀菰を流し、該重合体粉末を約４２０℃で溶融し、該
釜網の目の間（細隙）で溶融流動せしめ吐出し、同時に
約０．５ｒｎ／秒の速度の冷却風を該金網の吐出側表面
にむけて吹きつけ、繊維状細流となし、ｏ、２ｍ／分で
引き取って、平均繊度が２０００デニールであり１辺が
約４００ｐｍの断面がほぼ２５− 正方形の繊維からなる極太のポリメタフェニレンイソフ
タルアミド繊維集合体を得た。

この繊維を温度２２℃、相対湿度６５係の硫酸水デシケ
ータ中に一昼夜放置し、吸湿率８．５％、Ｘ線的結晶化
度が９チの芳香族ポリアミド成型品（軟化点２６０℃）
を得た。該成型品を足長のまま連続して２００℃〜４４
０℃の範囲の温度に制御された長さ１ｍの熱板に接触し
ながら１ｍ／分の速度で通した。各温度における空隙率
と最小厚さ及び強伸度を表１に示す。

表　　１ ２６− 実施例６〜８ 実施例１で得た未吸湿の芳香族ポリアミド成型品を温度
２２℃、相対浸度がそれぞれ１００チ、４０％、３０％
の硫酸水デシケータ中に６０時間放置して、吸湿率がそ
れぞれ１５％。

４．５％、２．５％でありＸｍ的結晶化度がそれぞれ８
％、９％、９％の吸湿した芳香族ポリアミド成型品を得
た。該成型品を３００℃の熱板に１分間接触して表２に
示すような気泡含有芳香族ポリアミド成型品を得た。

表　　２ 比較例１ 実施例１で得た未吸湿の芳香族ポリアミド成型品を温度
２２℃、相対湿度が０４の硫酸ナシケータ−中に放置し
、実質上吸湿率が０襲でありＸ線的結晶化度が１０％で
ある成型品を得て、Ｃ４れを３００℃の熱板に１分間接
触し念が、発泡は起こらず、気泡含有成型品は得られな
がっ走。

実施例９ メタキシリレンジアミン５０．０部とイソフタル酸クロ
リド５０．０部をテトラヒドロ７ラン／水の界面で重合
して得たポリメタキシリレンイソフタルアミド（ＮＭＰ
中で沖１定したＩ　、Ｖ、が０．７であり軟化点は２３
０℃である）の平均杓子径が２００μｍの乾燥した重合
体粉末を３（１０℃に予熱し、６５アンペアの電流が流
１している口金のメツシュ状部が１０　ｍ／ｍ　Ｘ　１
００　ｍ／ｍ　（７’）広さを有し１５メツシユのステ
ンレス千軟金、Ｎ４からなるメツシュ状口金に供給し溶
融し、ついで３５アンペアの％流が流れている入口が１
０．、、／ｍＸ１００ｍ／ｍの広さを有し、出口が２ｍ
／ｍ　　Ｘ１００ｙｎ／ｍの広さを有すテーパー状のス
リットに通して０．ｌ　５　ｍ’７’ｍ　の速度で引き
取り厚さ１．５ｍ／ｍ　　の板状成型品を得た。該成型
品を温度２２℃、相対湿度７０％の硫酸水デシケータに
入れて、吸湿率８％、Ｘｋｌ的結晶化度が８％の成型品
を得、高周波加熱装置により２６０℃以上２９０℃まで
加熱し、空隙率が８３チ、最小厚さが４　、３　ｍ　７
ｍ　ｌ押し出し方向の強度が１２Ｋｙ／ｄ　の気泡含有
芳香族ポリアミド成型品を得た。

実施例１０ ３．４′−ジアミノジフェニルエーテル５０．０部とテ
レフタル酸クロリド５０．０部をＮＭＰ中で重合し、発
生する塩化水素を当量の炭酸カルシウムで中和して、該
ドープを少量ずつ撹拌している水圧滴下し、充分に洗浄
して乾燥後、粉砕機で粉砕し平均粒子径が３００μｍの
重合体粉末を得た。該゛重合体粉末のＮＭＰ中で測定し
た１、Ｖ、は１．７であり、軟化点は２９０℃であった
。この粉末７に３８０℃に予熱し、７．５アンペアの電
流２９− が流れている口金のメツシュ状部が１０ｍ／ｍ×ｌＯＱ
ｍ／ｍの広さを有し、１５メツシユのステンレス乎織金
網からなるメツシュ状口金に供給し溶融し吐出し、冷却
しながら１０　ｃｍ　／　ｍの速度で引き取り、Ｏ，ａ
　ｍ／ｍ　Ｘ　０．６　ｍ／ｍ　　の断面が正方形に近
い剛毛の重合体を得た。該成型品を水Ｅ浸ＩＬ、ｌ！ｉ
ｌ率１２　％、　Ｘｍ的結晶化度が７チの成型品を得た
。次いで該成型品を赤外線炉により急速に４００℃まで
加熱し、９隙率が９２％ｌｉａ小厚官が１　、５ｍ　７
ｍ　、強度が２．０　ｆ／ｄｅの気泡含有芳香族ポリア
ミド成型品を得た。

【図面の簡単な説明】

図１−３２図１−ｂは比較的少ない吸ω率の芳香族ポリ
アミド成型品（剛毛）を加熱してつくった９泡含有芳香
族ポリアミド成型品のυノ紺方向に垂直な断面と、＃給
方向に平行な断面をｖ＃俤鏡観察したスケッチ図である
。（これは実施例７で得られた成型品に類似している。 ）図２−ａ　、図２−ｂけ、吸湿率が中程度の芳香族ポ
リアミド成型品（剛毛）を加熱してつくった３０− 気泡含有芳香族ポリアミド成型品の繊維方向に垂直な断
面と、＃＃維方向に平行な断面ｆ顕微鏡観察したスケッ
チ図である。（これは実施例２で得られた成型品に類似
している。） １１３−ａ、図３−ｂけ、ｌＩ！！！湿率が多い芳香族
ポリアミド成型品（剛毛）を加熱してつくった気泡含有
芳香族ポリアミドｂｙ型品の繊維方向に垂直な断面と、
繊維方向に平行な断面を顕命鏡敏察したスケッチ図であ
る。（これは実施例６で得られた成型品に類似している
。 ３１− 図２−α　　　　図２〜ｂ 呪　う−α 明５１゜ ）（

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）　　実質的に芳香族ポリアミドより形成さ
   れた成型品であり、 （ｂ）　　該成型品は空隙率が１０〜９５％の範囲で多
   数の微細な気泡を有しており、 （ｃ）　　該気泡は該成型品中に実質的に内包され、且
   つ、 （ｄ）　　該成型品は、その長さ方向に対し直角に切断
   し、た断面の平均厚さが、０．２〜１０＋ｎ＋＋＋の範
   囲にある。 ことを％徴とする気正含有芳香族ポリアミド成型品。 ２、（ｉ　）　　実質的に芳香族ポリアミドより形成は
   れ、（ｉｉ）　　２〜３０重ｔ％の吸湿率で吸湿してお
   り、（１１１）平均厚さが０．１〜３＋＋ｌｌ１１であ
   り、且つ、（ｉｖ）　　Ｘ線的結晶化度が３０％旬下で
   ある、芳香族ポリアミド成型品を、その軟化点に至る捷
   では少なくとも上記吸湿率を維持し、その軟化点以上融
   点以下の範囲の温度に加熱することを特徴とする気泡含
   有芳香族ポリアミド成型品の製造法。