JPS62216605A - 中空繊維形のセルロ−ス製透析膜及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、貫通している中空部と閉じた壁を具備する中
空繊維の形状の、銅アンモニア溶液から再生したセルロ
ースから成る透析膜に関する。

西ドイツ国特許第７３６３２１号明細書から、貫通して
いる中空部を有する、銅アンモニア溶液から再生した再
生セルロースから成る中空繊維が知られている。

米国特許第３２２８８７７号明細書から、前記の西ドイ
ツ国特許第７３６３２１号明細書により製造した中空繊
維が透析膜として及び逆浸透膜として適当であることが
知られている。

米国特許第３８８８７７１号明細書から、特定の膜構造
を有しかつ繊維の全軸に沿って均一な壁厚及び正確に円
形の断面を有する、銅アンモニア溶液から再生したセル
ロース製の中空繊維が公知である。更に、中空繊維は延
伸されておりかつ高い引張り強さを有する。延伸によシ
達成される高い強度は確かに望ましいのであるが、これ
は膜の膨潤性に、それ故透析する際にその作用有効性に
対して極めて不利である。

透析、例えば血液透析する際に、膜壁を透析液が完全に
かつ障害なく洗うようにすることが必要である。束にま
とめられている中空繊維形の透析膜を使用する場合、正
確に円形の断面を有する中空繊維は繊維密度的５００〜
１０００／ｃ！ｒＬ２を有する数千本の中空繊維からの
束で、その全長にわたって、平面平行である２枚のガラ
ス板効果と同様に強固に相互付着し易い。

この相互付着により透析液は中空繊維の間の間隙に浸透
し難くかつ中空繊維が相互付着している面は物質交換に
不利であり、これＫより中空繊維モジュールの作用性は
低下する。

透析膜の作用性は血液透析の場合、交換面と容積の比及
び透析膜の壁側の濃度差に左右される。しかし従来は常
に円形断面の中空繊維が使われかつ変形した円形の断面
は不利であると見なされていた。

本発明の課題は、銅アンモニア溶液から再生したセルロ
ースから、貫通している中空部及び閉じた壁を有する中
空繊維の形状の透析膜であって、その繊維軸線に対して
垂直方向の横断面において、繊維の中心点から壁の外面
までの距離と壁の内面までの距離との差が壁の全周辺に
わたって変動していて、その際繊維の中心点とは繊維断
面の外面と少なくとも２点と、しかもできるだけ多くの
点と接する、該断面を包囲する円の中心点であり、かつ
繊維軸線に対して垂直方向の断面が円形、楕円、腎形に
変形した楕円又は変形した方形の形状を有する前記の透
析膜を形成して透析効果をより有利に構成した交換面に
より高めることである。

この課題は、繊維軸線に対して垂直方向の断面において
壁厚が繊維軸線方向で同じでありかつその周辺に沿って
隣接する区域で異なる厚さを有し、最小厚に対する最大
厚の比が統計的平均値２〜６でありかつ壁の最小厚に対
する中空部の直径の比が２５〜８０であることにより解
決される。

繊維軸線に対して垂直方向の断面が楕円であると同じ血
液容量の場合、本発明による透析膜では交換面が著しく
拡大されており、それ故このために代謝産物交換の作用
性が著しく改良されたことを別として、血液膜厚がよシ
一層像いために本発明による透析膜では透析する際にそ
の有効性が更に改良される。円形の透析繊維で知られて
いる繊維の相互付着性の作用がこの場合円形の中空繊維
よりも著しく予測されたにもかかわらず、その作用が認
められなかったことは驚異的である。明らかに繊維が整
列しかつこれにより成層を回避する。

腎形に変形した楕円は、中空繊維が拡大された交換面で
秀でた形状安定性を有するので特に有利であることが明
らかになった。

本発明による透析膜は必ずしも対称形である必要はない
。

変形した方形とは、せいぜいそれぞれ対向する角度がほ
とんど同一でありかつ辺が著しく湾曲しているような方
形である。

有利には中空部の横断面の面積は０．６・１０−３〜０
．８ｖｌＬ２である。変形した円形横断面を有する透析
用中空繊維がより大きな中空部横断面面積を有する際、
中空繊維は崩壊して血液の貫流が中断される恐れがある
。

壁厚は円形横断面を有する透析用中空繊維について公知
であるように１〜１００μｍ１殊に５〜５０μｍである
。

本発明による透析膜の横断面形の良好な形状安定性を達
成するために、繊維軸線に対して垂直方向の横断面にお
いてその周辺に沿って壁厚は隣接する断面で異なる厚さ
を有している。

本発明の他の実施形は、繊維軸線に対して垂直方向の繊
維断面が、中空繊維の壁厚がその周辺に沿って少なくと
も１回は連続的に最大厚まで増加しかつ最小厚まで低下
するように構成されていることを特徴とする。

本発明による中空繊維が技術水準の中空繊維に比べて、
中空繊維横断面において交換面積とセルロース量が変ら
ない場合には、横断面でのセルロース物質の本発明によ
る分配によって新陳代謝産物に対する明らかに高いフレ
アランスが得られることを確認したことは驚異的である
。

中空繊維膜の肉厚個所は膜の肉薄部分に対してその浸透
性を断念せずに安定化骨格を付与する。

中空部は種々の形状、例えば円形、楕円形、三角形、方
形成いは多角形であってよく、その際に角は製造の際に
多少丸みがつく。本発明の実施形で、壁厚が数回増減す
る場合、最大厚を有する区分或いは最小厚を有する区分
はその都度周辺上で殆んど同じ距離を有する。特に、三
角形、方形及び多角形の中空部構造で極めて安定な中空
繊維が得られる。得られる断面形は対称であっても非対
称であってもよい。

良好な安定性を得るために、最大厚のすべての区分もし
くは最小厚のすべての区分がそれぞれ相互に同じ厚さで
あることは特に有利である。

血液透析では円形断面の中空繊維が特に好んで使われる
。この場合に有利には、中空繊維の壁厚が増減して繊維
周囲と中空部周囲が基本的に円形でありかつこれらの両
方の円の中心点が相互に間隔を有するように構成されて
いる透析用中空繊維を製造することができる。両方の円
の中心点のその間隔は両方の円の半径差の２０〜８０％
、殊に４０〜６０％に相当する。

公知の透析用中空繊維、特にその断面形状が円形として
表わされるものでは、中空繊維の直径が相応して低下す
る場合にのみ壁厚を低減させることができるに過ぎない
。中空部直径と壁厚の比が約１０を上まわる、特に２５
を越えると、中空繊維は不安定でかつ圧潰し易く、これ
は血液透析では血流を阻害する。本発明による構成では
壁の最小厚に対する中空部直径の比は２５〜８０、殊に
４０〜６０である。有利には、本発明による中空繊維の
最小厚は３〜９μｍである。

本発明の目的はまた本発明による中空繊維形の透析膜の
製法である。その優れた特性によっても半透過性膜とし
て優れかつ機械的強度が損なわれておらず、紡糸ノズル
形により予め付与される正確な断面形を有しかつ半透過
性膜用の再生セルロースから成る中空繊維を有利に本方
法により製造することができる。

本発明方法は、中空繊維紡糸ノズルをカセイソーダ水中
に浸漬しかつ中空繊維紡糸ノズルの環状スリットからの
セルロース銅ア／モニア溶液の吐出速度に対する第１引
取シローラでの中空繊維の引取り速度の比を１．００〜
１．０５としかつ中空繊維紡糸ノズルから第１引取シロ
ーラヘの繊維の進行方向を中空繊維紡糸ノズルの開口部
の軸線と鋭角を形成するように定めることを特徴とする
。

任意の断面を有する中空繊維紡糸ノズルを使用する際に
、理想的な形状から僅かにずれるだけで正確にその断面
を有する中空繊維が得られる。これは従来不可能である
と見なされていた。

中空繊維紡糸ノズルを偏心した断面を有する中空繊維用
に使う場合、技術水準による方法とは反対に偏心率の低
下はない。偏心率に関しては本発明方法の場合、糸の引
取り方向と中空繊維紡糸ノズル開口部の軸線との鋭角が
肉厚な壁厚の側に形成される場合にも更に高めることさ
えできる。この場合には偏心率が低下することが予想さ
れたのであるが。

原則的には本発明方法で中空繊維紡糸ノズルを凝固槽の
底部に設けかつ繊維を上方に紡糸することもできる。こ
のような配置ではノズルの交換、バッキング及び紡糸の
際に生じる大きな技術的困難のため、この実施形は、本
発明方法を実施するだめには凝固槽の上部に中空繊維紡
糸ノズルを設置した場合に比して余り意味はない。

本発明方法を実施する際に中空繊維紡糸ノズルをカセイ
ソーダ水中に５〜１０龍の深さで浸漬すると有利である
。この浸漬深度で繊維を十分に迅速に凝固するのに十分
であり、その際に中空繊維紡糸ノズル開口部を銅アンモ
ニア溶液により濃青色に着色したカセイソーダ中で十分
に観察することができる。

本発明方法では第１引取りローラを、中空繊維紡糸ノズ
ルから吐出されて紡糸した中空繊維が下方へ垂直に案内
されるように配置せずに、中空繊維紡糸ノズルから第１
引取シローラへの繊維の進行方向が中空繊維紡糸ノズル
開口部の軸線と鋭角を形成するような間隔を置くように
配置する。有利にはこの鋭角は１５〜７０°である。

本発明方法では新しく紡糸した中空繊維は凝固槽中で極
めて低い張力の適用下に搬送される。

第１引取りローラの後方に設けられている第２引取りロ
ーラの周速が第１引取りローラの周速の９０〜９８％に
過ぎない。これにより新しく紡糸した中空繊維の僅かな
収縮が惹起される。

一方技術水準による方法では中空繊維が紡糸ノズルを出
た直後に既に延伸される。

中空繊維、特に半透過膜として使われかつ壁厚約１０〜
２００μｍで直径約５０〜１０００μｍを有する中空繊
維を製造するに当り、ノズルの寸法が数倍、例えば中空
繊維寸法の１０〜５０倍である中空繊維紡糸ノズルで製
造し得るに゛過ぎないと従来は見なされていた。有利に
本発明範囲では中空繊維紡糸ノズルの環状スリットの寸
法が最終中空繊維の寸法の２．５〜６倍である中空繊維
紡糸ノズルを使用する。

一般にセルロース銅アンモニア溶液のセルロース含量は
、通常セルロースの再生に使用されるセルロース銅アン
モニア紡糸溶液が有するセルロース含量と相違しない。

しかし有利にはセルロース含量は溶液の重量に対して６
〜１０重景係である。カセイソーダ水のＮａＯＨ含量は
広範囲に変動させることができる。中空繊維の固化を惹
起するノルマンセルロースの十分に迅速な形成を確実に
するためにその含量が１０〜２０重量％であると優れて
いる。

本発明方法により製造した中空繊維を延伸すべき場合に
は、有利にこの延伸を後処理浴中を通過する際に実施す
る。

本発明による中空繊維は中空繊維ノズルから圧出された
セルロース銅アンモニア溶液を稀カセイソーダ水中で凝
固させることにより製造し、その際に紡糸溶液は紡糸ノ
ズルを出た直後に凝固浴中に導かれる。貫通している中
空部を形成するには、公知方法で中央孔を通して中空部
形成液体、例えばハロゲン化炭化水素、炭化水素及びエ
ステルを導く。その際にイソプロピルミリステートが有
利であることが明らかになった。

しかし水及び水溶液、例えばカルボキシメチルセルロー
ス塩の溶液が中空形成液体として極めて好適であること
が明らかになった。

本発明による中空繊維形の形成は相応して設けられてい
る紡糸スリット及び中空部形成液体を案内するための中
央孔を具備する中空繊維ノズルの使用により達成される
。それ故、添付図面の第４図に示した断面を有する本発
明による中空繊維は偏心紡糸スリット及び中空部形成液
体を案内するための偏心配置の孔を具備する紡糸ノズル
で製造することができる。他の形状の断面に関しては適
当な紡糸スリットと中央孔を具備する紡糸ノズルにより
製造することができ、このノズルは所期の断面に基いて
直ちに明らかである。例えば所望の楕円形を形成するた
めに、長軸と短軸の軸比が中空繊維の断面を形成する楕
円に相当するよりも大きな比の楕円の紡糸ノズルを選択
する。

他の断面形に関しては、例えば曲がった方形等としての
所望の形状に相応する紡糸スリットが設けられている中
空繊維紡糸ノズルを使用する。紡糸スリットの幅は、壁
厚が繊維軸線に対して垂直方向の断面においてその周辺
に沿って隣接する区域で異なる厚さを有することが望ま
しい場合には、断面に応じてより広幅に及びより狭く構
成する。

本発明による透析膜に関しても、西ｒイツ国特許出願明
細書ｐ２６２７８５８号、Ｐ２７０５７３５号及びＰ２
７０５７３３号に詳細に記載されているように耐漏水性
を高め、或いは化学的に変性されたセルロースを含有す
る表面層を得、或いは膜壁中に吸着剤を導入するために
中空繊維の壁を２層又は多層構成にすることができる。

次に本発明を添付図面により説明する。第１図〜第６図
では本発明による透析用中空線維を表わし、その際に本
発明の基本的な特徴を明瞭にするためにその形状状態を
意図的に強調して図示した。第７図では本発明方法を示
す。

第１図は本発明による透析膜の繊維軸線に対して垂直方
向の断面を表わし、形状は楕円である。１ａは銅アンモ
ニア溶液から再生したセルロースより成る中空繊維２ａ
の膜壁である。楕円の長軸の長さをａで、短軸の長さを
ｂで表わす。

第２図は本発明による透析膜の繊維軸線に対して垂直方
向の断面を表わし、形状は青膨に変形した楕円である。

１ａは銅アンモニア溶液から再生したセルロースより成
る中空繊維２ａの膜壁である。

第６図は本発明による透析膜の繊維軸線に対して垂直方
向の断面を表わし、形状は変形した方形である。方形の
隣接辺は異なる厚さを有する。この場合にも１ａは銅ア
ンモニア溶液から再生したセルロースより成る中空繊維
２ａの膜壁である。

第４図は円形中空部及び円形断面の中空繊維を表わす。

両方の円形の中心点は相互に偏心しており、従って最大
壁厚区分が最小壁厚区分に連続的に移行していることは
明らかである。

１ａは再生セルロースから成る中空繊維２ａの膜壁でち
る。

第５図は三角形の中空部を有する中空線維を表わし、そ
の際に角は丸みをつけられている。

最大厚と最小厚は相互にほぼ同一間隔で設けられており
、その際に最大厚のすべての区分３つもしくは最小厚の
すべての区分３つは各々相互に同一の厚さを有する。こ
の場合にも１ａは再生セルロースより成る中空繊維２ａ
の膜壁である。

第６図は方形中空部を有する本発明による透析膜用中空
繊維の横断面を表わし、その際に中空繊維の壁厚はその
周辺に沿って連続的に２回は最大厚まで増加し、２回は
最小厚まで低下する。この最大厚は連続的な増加が連続
的な低下へ移行する点で得られる。この膜では最小厚は
１つの点に限定されるのではなく、最小壁厚の区分で一
定である。この場合にも１ａは再生セルロースから成る
中空繊維２ａの膜壁である。

本発明により、本発明による透析膜中空繊維の多数の断
面形を製造することができる。第１図〜第６図には数種
の断面形を示したに過ぎない。例えば中空部が五角形又
は多角形を形成する相応する断面もまだ最大壁厚の区分
により安定化されて、交換面の大部分を明らかに肉薄の
壁厚で構成できかつ血液透析で膜の有効性が改良される
。第６図に図示したように、最大壁厚の点を一定の最大
壁厚を有する区分に拡張することもできる。その際に、
一定壁厚の区分はせいぜい全周辺の半分より少なくすべ
きでちる。

第７図は本発明方法の経過を示す略示図である。セルロ
ース銅アンモニア紡糸溶液１及び中空部形成液体２、例
えばイソノコ２ルミリステート又はパラフィン油を中空
繊維紡糸ノズル３に供給する。この中空繊維紡糸ノズル
３は凝固槽４を貫流するカセイソーダ水溶液中に浸漬し
ている。中空繊維紡糸ノズル３から出る中空繊維５は第
１引取りローラ６で方向を変えかつ第２引取りローラ７
を介して後処理浴中に送られる。第１引取りローラ６と
中空繊維紡糸ノズル３との間の繊維進行方向は中空繊維
紡糸ノズル開口部の軸と鋭角を形成する。後処理浴は有
利に例えば図面に２つ示す槽８，１４として形成される
。後処理浴中には方向転換ローラ９が設けられている。

駆動されるローラ１０，１１゜１２及び１３は上昇する
周速で駆動され、それによって中空繊維５は所望の程度
に延伸される。

最後の方向転換ローラを介して洗浄された中空繊維５は
乾燥機１５へ導かれ、そこで乾燥されかつ巻取り機１６
でスプールに巻取られる。

次に本発明を実施例により詳説する。

例　１　本発明の楕円透析膜の製造 楕円の長軸の長さが短軸の長さの２．７倍であｐかつそ
の内部孔が同じ軸比の楕円であるように紡糸スリットを
楕円形に形成した中空繊維ノズルからセルロース濃度８
．９重量％のセルロース銅アンモニア溶液を押出した。

紡糸スリットの幅はその使った中空繊維ノズルではどこ
でも同じであった。楕円の長軸の長さは紡糸スリットの
幅の１０倍であった。内部孔を通して中空部形成液体と
してインゾロビルミリステートを押出した。

ノズルは、流出孔が１２．５　％　−ＮａＯＨの凝固浴
面より５闘下にあるように設置する。

ノズルから流出する中空繊維形成材料は中空繊維紡糸ノ
ズル開口部の軸に対して角度４００で凝固浴中に存在す
る第１引取ローラに供給し、このローラの後方を回して
第２引取ローラへ導く。その際に、中空繊維形成セルロ
ース材料の出口速度は３０．９　ｍ／ｍｉｎ、第１引取
りローラの周速は３０．９　ｍ／ｍｉｎ　、第２引取り
ローラの周速は３０．２６７Ｗ／ｍｉｎである。

その後、中空繊維を常用の後処理浴を通して案内して銅
を除去する。もう１つのカセイソーダ浴の後、水洗、硫
酸洗浄及びもう１つの水洗を行う。中空繊維直径の所望
の寸法への低減は後処理浴中の延伸により行なう。

中空繊維をドラム式乾燥機中で乾燥しかつ交叉スプール
に巻取った。

楕円形断面を有する中空繊維が得られた。楕円の長軸は
２９０μｍでありかつ短軸は１６０μｍであった。全周
辺にわたって同一の壁厚は１７μｍであった。

中空繊維は湿度５０％、２３°Ｃで測定して引張り強さ
２４・１０３ｃＮ／ｌｎ２であシかつ伸び率は２３チで
あった。複屈折率Δｎは０．０１６であった。

例　２　偏心断面を有する本発明による透析膜の製造 例１と同様にして、第４図に図示しだような偏心断面を
有する中空繊維が得られた。断面に関して第４図に図示
したような中空繊維ノズルからセルロース濃度８．９重
量％を有するセルロース銅アンモニア溶液を押出した。

内部孔を通して中空部形成液体としてイソゾロビルミリ
ステートを押出した。押出された紡糸溶液は紡糸ノズル
から出てすぐに、水酸化ナトリウム１６５ｇ／ｌ、アン
モニア６１！／ｌ及び銅４９／ｌを含有する凝固浴中に
流入した。凝固浴の温度は２！１℃であった。ノルマン
セルロース錯体への変換後、得られた繊維を通常の後処
理浴を通して導いた。ドラム式乾燥機で乾燥しかつ乾燥
時に交叉スプールに巻取った。

得られた中空繊維の最小壁厚は６μｍであり、最大壁厚
は２６μｍであった。中空部の内径は２１５μｍであっ
た。

例　６　本発明の偏心断面を有する透析膜を血液透析に
使用 偏心断面を有する中空繊維から中空繊維束を製造し、こ
れを中空繊維試験透析器中に設置しかつ標準条件下に試
験した。

試験法は、エリアス・クライン及びその他共著（Ｅｌｉ
ａｓ　Ｋｌｅｉｎ　ｅｔ　ａＬ　）、慢性尿毒症プログ
ラム１９７７の人工腎臓研究グループによる報告”血液
透析及び透析膜の評価”〔（”Ｅｖａｌｕａ−ｔｉｏｎ
　ｏｆ　Ｈｅｍｏｄｉａｌｙｓｅｒｓ　ａｎｄ　Ｄｉａ
ｌｙｓｉｓ　Ｍｅｍｂｒａ−ｎｅｓ″Ｒｅｐｏｒｔ　ｏ
ｆ　ａ　５ｔｕｄｙ　ｇｒｏｕｐ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ａ
ｒｔｉ−ｆｉｃｉａｌ　ｋｉｄｎｅｙｃｈｒｏｎｉｃ　
ｕｒｅｍｉａ　ｐｒｏｇｒａｍ　ｉ　９７７　）、米国
公衆衛生教育厚生課（ＵＳ　−Ｄｅ　ｐａｒｔｍｅｎｔ
ｏｆ　　Ｈｅａｌｔｈ　　　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ　　　
ａｎｄ　　Ｗｅｌｆａｒｅ　　　）　　、　　　メ　　
リ　　−ランド州２００１４、ベテスダ（Ｂｅｔｈｅｓ
ｄａ　）在、発表ＡＮＩＨ７７−１２９４：ｌに記載さ
れている。

例２により製造した本発明の透析膜を銅アンモニア溶液
から再生した市販のセルロースの透析用中空繊維と比較
した。市販の透析用中空繊維の内径は２１５μｍ１壁厚
は１６μｍであった。

溶液流れは２００　ｍｌ　／　ｍｉｎ−〜２、透析ｅｌ
ｌ　流終ハ５００　ｍ＜／ｍｉｎ−〜２であった。限外
濾過速度は市販の中空線維で５．０ｍ〆ｈ・ｍ”ｎＨｇ
、尿素フレアランス１４０　ｍＶｒｎｉｎであった。本
発明による透析用中空繊維では限外濾過速度４−Ｏｒｎ
ＶｒＸ−ｍ”ｙｘｗＨｇ−ｓ尿素フレアランス１（５５
ｍＶｍｉｎであった。

繊維は形状安定でありかつ圧潰の傾向を呈しなかった。

市販の中空繊維と本発明のそれの断面積は互いに同一で
ある。

例１によシ製造した本発明の透析膜を使用して同様に良
好な結果が得られた。

偏心した中空繊維ではなく、成形により表面積／容積−
比が高められたものに関する例１に相当する中空繊維を
用いて、例６で偏心した中空繊維に関して記載したのと
同様に良好な透析結果が達成された。つまり同一条件下
で限外濾過速度３．８〜４．０ｍｌ、／ｈ−ｍ”ｍｍＨ
ｇ及び尿素フレアランス１６０〜１６５　ｍＶｍｉｎを
測定した。

【図面の簡単な説明】

添付図面のうち第１図〜第６図は本発明の種付の透析膜
の断面形を表わし、第７図は本発明方法を示す略示図。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、貫通している中空部と閉じている壁とを有する中空
   繊維形の、銅アンモニア溶液から再生されたセルロース
   製の透析膜であつて、その繊維軸線に対して垂直方向の
   断面において繊維の中心点から壁の外面までの距離と壁
   の内面までの距離との差が全周辺にわたつて変動してい
   て、その際繊維の中心点とは繊維断面の外面と少なくと
   も２点以上と、しかもできるだけ多くの点と接する、該
   断面を包囲する円の中心点であり、かつ繊維軸線に対し
   て垂直方向の断面が円形、楕円、腎形に変形した楕円又
   は変形した方形の形状を有する前記の膜において、壁厚
   が繊維軸線方向でほぼ同じ厚さを有しかつ繊維軸線に対
   して垂直方向の断面においてその周辺に沿つて隣接する
   区域で異なる厚さを有し、最小厚に対する最大厚の比が
   統計的平均値２〜６でありかつ壁の最小厚に対する中空
   部の直径の比が２５〜８０であることを特徴とする中空
   繊維形のセルロース製透析膜。 ２、繊維軸線に対して垂直方向の繊維断面が、中空繊維
   の壁厚がその周辺に沿つて少なくとも１回は連続的に最
   大厚まで増加しかつ最小厚まで低下するように構成され
   ている特許請求の範囲第１項記載の透析膜。 ３、壁厚が数回増加しかつ減小する際に最大厚の区分及
   び最小厚の区分が周辺でそれぞれほぼ同一の距離を有す
   る特許請求の範囲第２項記載の透析膜。 ４、最大厚を有するすべての区分もしくは最小厚を有す
   るすべての区分はそれぞれ相互に同じ厚さである特許請
   求の範囲第２項又は第３項記載の透析膜。 ５、中空部の断面の面積が０．６×１０＾−＾３〜０．
   ８ｍｍ＾２である特許請求の範囲第１項から第４項まで
   のいずれか１項に記載の透析膜。 ６、中空繊維の壁厚が１〜１００μｍである特許請求の
   範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載の透析
   膜。 ７、中空繊維の壁厚が５〜５０μｍである特許請求の範
   囲第１項から第６項までのいずれか１項に記載の透析膜
   。 ８、中空繊維の壁厚が、繊維周辺と中空部周辺が基本的
   に円形でありかつこれら両方の円の中心点が相互に偏心
   するように増減する特許請求の範囲第２項記載の透析膜
   。 ９、両方の円の中心点の距離が両方の円の半径差の２０
   〜８０％に相当する特許請求の範囲第８項記載の透析膜
   。 １０、最小厚が３〜９μｍである特許請求の範囲第１項
   から第９項までのいずれか１項に記載の透析膜。 １１、貫通している中空部と閉じている壁とを有する中
   空繊維の繊維軸線に対して垂直方向の断面において繊維
   の中心点から壁の外面までの距離と壁の内面までの距離
   との差が全周辺にわたつて変動していて、その際繊維の
   中心点とは繊維断面の外面と少なくとも２点以上と、し
   かもできるだけ多くの点と接する、該断面を包囲する円
   の中心点であり、かつ繊維軸線に対して垂直方向の断面
   が円形、楕円、腎形に変形した楕円又は変形した方形の
   形状を有し、かつ壁厚が繊維軸線方向でほぼ同じ厚さを
   有しかつ繊維軸線に対して垂直方向の断面においてその
   周辺に沿つて隣接する区域で異なる厚さを有し、最小厚
   に対する最大厚の比が統計的平均値２〜６でありかつ壁
   の最小厚に対する中空部の直径の比が２５〜８０である
   中空繊維を、セルロース銅アンモニア溶液を中空繊維紡
   糸ノズルの環状スリットを通してカセイソーダ水中にか
   つ中空繊維紡糸ノズルの内部孔を通して中空部形成液体
   を押出しかつ通常の後処理を行なうことにより半透膜用
   の再生セルロースから紡糸する方法において、中空繊維
   紡糸ノズルをカセイソーダ水中に浸漬しかつ中空繊維紡
   糸ノズルの環状スリットからのセルロース銅アンモニア
   溶液の吐出速度に対する第１引取りローラでの中空繊維
   の引取り速度の比を１．００〜１．０５としかつ中空繊
   維紡糸ノズルから第１引取りローラへの繊維の進行方向
   が中空繊維紡糸ノズルの開口部の軸線と鋭角を形成する
   ことを特徴とする、中空繊維形のセルロース透析膜の製
   法。 １２、中空繊維紡糸ノズルをカセイソーダ水中に５〜１
   ０ｍｍの深さで浸漬させる特許請求の範囲第１１項記載
   の方法。 １３、中空繊維紡糸ノズルから第１引取りローラへの繊
   維の進行方向が中空繊維紡糸ノズル開口部の軸線と形成
   する角度は１５〜７０°である特許請求の範囲第１１項
   又は第１２項記載の方法。 １４、第１引取りローラの後方に設けられている第２引
   取りローラの周速が第１引取りローラの周速の９０〜９
   ８％である特許請求の範囲第１２項又は第１３項記載の
   方法。 １５、中空繊維紡糸ノズルの環状スリットの寸法が最終
   中空繊維の寸法の２．５〜６倍である特許請求の範囲第
   １１項から第１４項までのいずれか１項に記載の方法。 １６、それぞれ溶液の重量に対して銅アンモニア溶液の
   セルロース含量が６〜１０重量％でありかつカセイソー
   ダ水のＮａＯＨ含量が１０〜２０重量％である特許請求
   の範囲第１１項から第１５項までのいずれか１項に記載
   の方法。 １７、中空繊維を後処理浴通過の際に延伸する特許請求
   の範囲第１１項から第１６項までのいずれか１項に記載
   の方法。