JPS5930122B2 - 中空繊維形のセルロ−ス製透析膜及びその製法 - Google Patents
中空繊維形のセルロ−ス製透析膜及びその製法Info
- Publication number
- JPS5930122B2 JPS5930122B2 JP54126463A JP12646379A JPS5930122B2 JP S5930122 B2 JPS5930122 B2 JP S5930122B2 JP 54126463 A JP54126463 A JP 54126463A JP 12646379 A JP12646379 A JP 12646379A JP S5930122 B2 JPS5930122 B2 JP S5930122B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hollow
- fiber
- dialysis membrane
- cross
- hollow fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 title claims description 133
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 61
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 title claims description 56
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 32
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 56
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 47
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 8
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.N.N.N.[Cu+2] QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 claims description 4
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 10
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 10
- 238000001631 haemodialysis Methods 0.000 description 7
- 230000000322 hemodialysis Effects 0.000 description 7
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001684 chronic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000005180 public health Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
- B01D69/087—Details relating to the spinning process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
- B01D71/10—Cellulose; Modified cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/20—Formation of filaments, threads, or the like with varying denier along their length
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/24—Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、貫通している中空部と閉じた壁を具備する中
空繊維の形状の、銅アンモニア溶液から再生したセルロ
ースから成る透析膜に関する。
空繊維の形状の、銅アンモニア溶液から再生したセルロ
ースから成る透析膜に関する。
西ドイツ国特許第736321号明細書から、貫通して
いる中空部を有する、銅アンモニア溶液から再生した再
生セルロースから成る中空繊維が知られている。
いる中空部を有する、銅アンモニア溶液から再生した再
生セルロースから成る中空繊維が知られている。
米国特許第3228877号明細書から、前記の西ドイ
ツ国特許第736321号明細書により製造した中空繊
維が透析膜として及び逆浸透膜として適当であることが
知られている。
ツ国特許第736321号明細書により製造した中空繊
維が透析膜として及び逆浸透膜として適当であることが
知られている。
米国特許第3888771号明細書から、特定の膜構造
を有しかつ繊維の全軸に沿って均一な壁厚及び正確に円
形の断面を有する、銅アンモニア溶液から再生したセル
ロース製の中空繊維が公知である。
を有しかつ繊維の全軸に沿って均一な壁厚及び正確に円
形の断面を有する、銅アンモニア溶液から再生したセル
ロース製の中空繊維が公知である。
更に、中空繊維は延伸されておりかつ高い引張り強さを
有する。
有する。
延伸により達成される高い強度は確かに望ましいのであ
るが、これは膜の膨潤性に、それ故透析する際にその作
用有効性に対して極めて不利である。
るが、これは膜の膨潤性に、それ故透析する際にその作
用有効性に対して極めて不利である。
透析、例えば血液透析する際に、膜壁を透析液が完全に
かつ障害なく洗うようにすることが必要である。
かつ障害なく洗うようにすることが必要である。
束にまとめられている中空繊維形の透析膜を使用する場
合、正確に円形の断面を有する中空繊維は繊維密度的5
00〜10007cnfを有する数千率の中空繊維から
の束で、その全長にわたって、平面平行である2枚のガ
ラス板効果と同様に強固に相互付着し易い。
合、正確に円形の断面を有する中空繊維は繊維密度的5
00〜10007cnfを有する数千率の中空繊維から
の束で、その全長にわたって、平面平行である2枚のガ
ラス板効果と同様に強固に相互付着し易い。
この相互付着により透析液は中空繊維の間の間隙に浸透
し難くかつ中空繊維が相互付着している面は物質交換に
不利であり、これにより中空繊維モジュールの作用性は
低下する。
し難くかつ中空繊維が相互付着している面は物質交換に
不利であり、これにより中空繊維モジュールの作用性は
低下する。
透析膜の作用性は血液透析の場合、交換面と容積の比及
び透析膜の壁側の濃度差に左右される。
び透析膜の壁側の濃度差に左右される。
しかし従来は常に円形断面の中空繊維が使われかつ変形
した円形の断面は不利であると見なされていた。
した円形の断面は不利であると見なされていた。
本発明の課題は、銅アンモニア溶液から再生したセルロ
ースから、貫通している中空部及ヒ閉じた壁を有する中
空繊維の形状の透析膜を形成して、透析効果をより有利
に構成した交換面により高めることである。
ースから、貫通している中空部及ヒ閉じた壁を有する中
空繊維の形状の透析膜を形成して、透析効果をより有利
に構成した交換面により高めることである。
この課題は、繊維軸線に対して垂直方向の横断面におい
て、それぞれ繊維の中心点から壁の外面までの距離と壁
の内面までの距離との差が壁の全周辺にわたって変動し
ていて、その際繊維の中心点とは繊維横断面の外接円の
中心点であり、かつ繊維軸線に対して垂直方向の断面が
円形又は変形した円形、楕円、腎形に変形した楕円又は
変形した方形の形状を有することにより解決される。
て、それぞれ繊維の中心点から壁の外面までの距離と壁
の内面までの距離との差が壁の全周辺にわたって変動し
ていて、その際繊維の中心点とは繊維横断面の外接円の
中心点であり、かつ繊維軸線に対して垂直方向の断面が
円形又は変形した円形、楕円、腎形に変形した楕円又は
変形した方形の形状を有することにより解決される。
本発明の1実施形において繊維軸線に対して垂直方向の
断面において壁厚はその周辺に沿って隣接断面に対して
同じか又は異なる厚さを有し、かつ異なる場合は最小厚
に対する最大厚の比が統計的平均値2〜6を有する。
断面において壁厚はその周辺に沿って隣接断面に対して
同じか又は異なる厚さを有し、かつ異なる場合は最小厚
に対する最大厚の比が統計的平均値2〜6を有する。
また、他の実施形において、繊維軸線に対して垂直方向
の断面において壁厚はその周辺に沿って隣接断面に対し
て異なる厚さを有し、かつ最小厚に対する最大厚の比が
1より大きく2より小さい。
の断面において壁厚はその周辺に沿って隣接断面に対し
て異なる厚さを有し、かつ最小厚に対する最大厚の比が
1より大きく2より小さい。
繊維軸線に対して垂直方向の断面が楕円であると同じ血
液容量の場合、本発明による透析膜では交換面が著しく
拡大されており、それ故このために代謝産物交換の作用
性が著しく改良されたことを別として、血液膜厚がより
一層低いために本発明による透析膜では透析する際にそ
の有効性が更に改良される。
液容量の場合、本発明による透析膜では交換面が著しく
拡大されており、それ故このために代謝産物交換の作用
性が著しく改良されたことを別として、血液膜厚がより
一層低いために本発明による透析膜では透析する際にそ
の有効性が更に改良される。
円形の透析繊維で知られている繊維の相互付着性の作用
がこの場合円形の中空繊維よりも著しく予測されたにも
かかわらず、その作用が認められなかったことは驚異的
である。
がこの場合円形の中空繊維よりも著しく予測されたにも
かかわらず、その作用が認められなかったことは驚異的
である。
明らかに繊維が整夕1ルかつこれにより成層を回避する
。
。
腎形に変形した楕円は、中空繊維が拡大された交換面で
秀でた形状安定性を有するので特に有利であることが明
らかになった。
秀でた形状安定性を有するので特に有利であることが明
らかになった。
本発明による透析膜は必ずしも対称形である必要はない
。
。
変形した方形とは、せいぜいそれぞれ対向する角度がほ
とんど同一でありかつ辺が著しく湾曲しているような方
形である。
とんど同一でありかつ辺が著しく湾曲しているような方
形である。
有利には中空部の横断面の面積は0.6・1o−3〜Q
、8−である。
、8−である。
変形した円形横断面を有する透析用中空繊維がより大き
な中空部横断面面積を有する際、中空繊維は崩壊して血
液の貫流が中断される恐れがある。
な中空部横断面面積を有する際、中空繊維は崩壊して血
液の貫流が中断される恐れがある。
壁厚は円形横断面を有する透析用中空繊維について公知
であるように1〜100μm1殊に5〜50μmである
。
であるように1〜100μm1殊に5〜50μmである
。
本発明による透析膜の横断面形の良好な形状安定性を達
成するために、繊維軸線に対して垂直方向の横断面にお
いてその周辺に沿って壁厚は隣接する断面に対して異な
る厚さを有している。
成するために、繊維軸線に対して垂直方向の横断面にお
いてその周辺に沿って壁厚は隣接する断面に対して異な
る厚さを有している。
本発明の他の実施形は、繊維軸線に対して垂直方向の繊
維断面が、中空繊維の壁厚がその周辺に沿って少なくと
も1回は連続的に最大厚まで増加しかつ最小厚まで低下
するように構成されていることを特徴とする。
維断面が、中空繊維の壁厚がその周辺に沿って少なくと
も1回は連続的に最大厚まで増加しかつ最小厚まで低下
するように構成されていることを特徴とする。
本発明による中空繊維が技術水準の中空繊維に比べて、
中空繊維横断面において交換面積とセルロース量が変ら
ない場合には、横断面でのセルロース物質の本発明によ
る分配によって新陳代謝産物に対する明らかに高いフレ
アランスが得られることを確認したことは驚異的である
。
中空繊維横断面において交換面積とセルロース量が変ら
ない場合には、横断面でのセルロース物質の本発明によ
る分配によって新陳代謝産物に対する明らかに高いフレ
アランスが得られることを確認したことは驚異的である
。
中空繊維膜の肉厚個所は膜の肉薄部分に対してその浸透
性を断念せずに安定化骨格を付与する。
性を断念せずに安定化骨格を付与する。
中空部は種々の形状、例えば円形、楕円形、三角形、方
形成いは多角形であってよく、その際に角は製造の際に
多少丸みがつく。
形成いは多角形であってよく、その際に角は製造の際に
多少丸みがつく。
本発明の実施形で、壁厚が数回増減する場合、最大厚を
有する区分或いは最小厚を有する区分はその都度周辺上
で殆んど同じ距離を有する。
有する区分或いは最小厚を有する区分はその都度周辺上
で殆んど同じ距離を有する。
特に、三角形、方形及び多角形の中空部構造で極めて安
定な中空繊維が得られる。
定な中空繊維が得られる。
得られる断面形は対称であっても非対称であってもよい
。
。
良好な安定性を得るために、最大厚のすべての区分もし
くは最小厚のすべての区分がそれぞれ相互に同じ厚さで
あることは特に有利である。
くは最小厚のすべての区分がそれぞれ相互に同じ厚さで
あることは特に有利である。
血液透析では円形断面の中空繊維が特に好んで使われる
。
。
この場合に有利には、中空繊維の壁厚が増減して繊維周
囲と中空部周囲が基本的に円形でありかつこれらの両方
の円の中心点が相互に間隔を有するように構成されてい
る透析用中空繊維を製造することができる。
囲と中空部周囲が基本的に円形でありかつこれらの両方
の円の中心点が相互に間隔を有するように構成されてい
る透析用中空繊維を製造することができる。
両方の円の中心点のその間隔は両方の円の半径差の20
〜80%、殊に40〜60%に相当する。
〜80%、殊に40〜60%に相当する。
公知の透析用中空繊維、特にその断面形状が円形として
表わされるものでは、中空繊維の直径が相応して、低下
する場合にのみ壁厚を低減させることができるに過ぎな
い。
表わされるものでは、中空繊維の直径が相応して、低下
する場合にのみ壁厚を低減させることができるに過ぎな
い。
中空部直径と壁厚の比が約10を上まわる。
特に25を越えると、中空繊維は不安定でかつ圧潰し易
く、これは血液透析では血流を阻害する。
く、これは血液透析では血流を阻害する。
本発明による構成では壁の最小厚に対する中空部直径の
比は25〜80、殊に40〜60である。
比は25〜80、殊に40〜60である。
有利には、本発明による中空繊維の最小厚は3〜9μm
である。
である。
本発明の目的はまた本発明による中空繊維形の透析膜の
製法である。
製法である。
その優れた特性によっても半透過膜として優れかつ機械
的強度が情なわれておらず、紡糸ノズル形により予め付
与される正確な断面形を有しかつ半透過性膜用の再生セ
ルロースから成る中空繊維を有利に本方法により製造す
ることができる。
的強度が情なわれておらず、紡糸ノズル形により予め付
与される正確な断面形を有しかつ半透過性膜用の再生セ
ルロースから成る中空繊維を有利に本方法により製造す
ることができる。
本発明方法は、中空繊維紡糸ノズルをカセイソーダ水中
に浸漬しかつ中空繊維紡糸ノズルの環状スリットからの
セルロース鋼アンモニア溶液の吐出速度に対する第1引
取りローラでの中空繊維の引取り速度の比を1.00〜
1,05としかつ中空繊維紡糸ノズルから第1引取りロ
ーラへの繊維の進行方向を中空繊維紡糸ノズルの開口部
の軸線と鋭角を形成するように定めることを特徴とする
。
に浸漬しかつ中空繊維紡糸ノズルの環状スリットからの
セルロース鋼アンモニア溶液の吐出速度に対する第1引
取りローラでの中空繊維の引取り速度の比を1.00〜
1,05としかつ中空繊維紡糸ノズルから第1引取りロ
ーラへの繊維の進行方向を中空繊維紡糸ノズルの開口部
の軸線と鋭角を形成するように定めることを特徴とする
。
任意の断面を有する中空繊維紡糸ノズルを使用する際に
、理想的な形状から僅かにずれるだけで正確にその断面
を有する中空繊維が得られる。
、理想的な形状から僅かにずれるだけで正確にその断面
を有する中空繊維が得られる。
これは従来不可能であると見なされていた。
中空繊維紡糸ノズルを偏心した断面を有する中空繊維用
に使う場合、技術水準による方法とは反対に偏心率の低
下はない。
に使う場合、技術水準による方法とは反対に偏心率の低
下はない。
偏心率に関しては本発明方法の場合、糸の引取り方向と
中空繊維紡糸ノズル開口部の軸線との鋭角が肉厚な壁厚
の側に形成される場合にも更に高めることさえできる。
中空繊維紡糸ノズル開口部の軸線との鋭角が肉厚な壁厚
の側に形成される場合にも更に高めることさえできる。
この場合には偏心率が低下することが予想されたのであ
るが。
るが。
原則的には本発明方法で中空繊維紡糸ノズルを凝固槽の
底部に設けかつ繊維を上方に紡糸することもできる。
底部に設けかつ繊維を上方に紡糸することもできる。
このような配置ではノズルの交換、バッキング及び紡糸
の際に生じる大きな技術的困難のため、この実施形は、
本発明方法を実施するためには凝固槽の上部に中空繊維
紡糸ノズルを設置した場合に比して余り意味はない。
の際に生じる大きな技術的困難のため、この実施形は、
本発明方法を実施するためには凝固槽の上部に中空繊維
紡糸ノズルを設置した場合に比して余り意味はない。
本発明方法を実施する際に中空繊維紡糸ノズルをカセイ
ソーダ水中に5〜10mynの深さで浸漬すると有利で
ある。
ソーダ水中に5〜10mynの深さで浸漬すると有利で
ある。
この浸漬深度で繊維を十分に迅速に凝固するのに十分で
あり、その際に中空繊維紡糸ノズル開口部を銅アンモニ
ア溶液により濃青色に着色したカセイソーダ中で十分に
観察することができる。
あり、その際に中空繊維紡糸ノズル開口部を銅アンモニ
ア溶液により濃青色に着色したカセイソーダ中で十分に
観察することができる。
本発明方法では第1引取りローラを、中空繊維紡糸ノズ
ルから吐出されて紡糸した中空繊維が下方へ垂直に案内
されるように配置せずに、中空繊維紡糸ノズルから第1
引取りローラへの繊維の進行方向が中空繊維紡糸ノズル
開口部の軸線と鋭角を形成するような間隔を置くように
配置する。
ルから吐出されて紡糸した中空繊維が下方へ垂直に案内
されるように配置せずに、中空繊維紡糸ノズルから第1
引取りローラへの繊維の進行方向が中空繊維紡糸ノズル
開口部の軸線と鋭角を形成するような間隔を置くように
配置する。
有利にはこの鋭角は15〜70°である。
本発明方法では新しく紡糸した中空繊維は凝固槽中で極
めて低い張力の適用下に搬送される。
めて低い張力の適用下に搬送される。
第1引取りローラの後方に設けられている第2引取りロ
ーラの周速が第1引取りローラの周速の90〜98%に
過ぎない。
ーラの周速が第1引取りローラの周速の90〜98%に
過ぎない。
これにより新しく紡糸した中空繊維の僅かな収縮が惹起
される。
される。
一方技術水準による方法では中空繊維が紡糸ノズルを出
た直後に既に延伸される。
た直後に既に延伸される。
中空繊維、特に半透過膜として使われかつ壁厚約10〜
200μmで直径約50〜1000μmを有する中空繊
維を製造するに当り、ノズルの寸法が数倍、例えば中空
繊維寸法の10〜50倍である中空繊維紡糸ノズルで製
造し得るに過ぎないと従来は見なされていた。
200μmで直径約50〜1000μmを有する中空繊
維を製造するに当り、ノズルの寸法が数倍、例えば中空
繊維寸法の10〜50倍である中空繊維紡糸ノズルで製
造し得るに過ぎないと従来は見なされていた。
有利に本発明範囲では中空繊維紡糸ノズルの環状スリッ
トの寸法が最終中空繊維の寸法の2.5〜6倍である中
空繊維紡糸ノズルを使用する。
トの寸法が最終中空繊維の寸法の2.5〜6倍である中
空繊維紡糸ノズルを使用する。
一般ニセルロース銅アンモニア醇液のセルロース含量は
、通常セルロースの再生に使用されるセルロース銅アン
モニア紡糸溶液が有するセルロース含量と相違しない。
、通常セルロースの再生に使用されるセルロース銅アン
モニア紡糸溶液が有するセルロース含量と相違しない。
しかし有利にはセルロース含量は溶液の重量に対して6
〜10重量%である。
〜10重量%である。
カセイソーダ水のNaOH含量は広範囲に変動させるこ
とができる。
とができる。
中空繊維の固化を惹起するノルマンセルロースの十分に
迅速な形成を確実にするためにその含量が10〜20重
量%であると優れている。
迅速な形成を確実にするためにその含量が10〜20重
量%であると優れている。
本発明方法により製造した中空繊維を延伸すべき場合に
は、有利にこの延伸を後処理浴中を通過する際に実施す
る。
は、有利にこの延伸を後処理浴中を通過する際に実施す
る。
本発明による中空繊維は中空繊維ノズルから圧出された
セルロース銅アンモニア溶液を稀カセイソーダ水中で凝
固させることにより製造し、その際に紡糸酸液は紡糸ノ
ズルを出たi後に凝固浴中に導かれる。
セルロース銅アンモニア溶液を稀カセイソーダ水中で凝
固させることにより製造し、その際に紡糸酸液は紡糸ノ
ズルを出たi後に凝固浴中に導かれる。
貫通している中空部を形成するには、公知方法で中央孔
を通して中空部形成液体、例えばハロゲン化炭化水素、
炭化水素及びエステルを導く。
を通して中空部形成液体、例えばハロゲン化炭化水素、
炭化水素及びエステルを導く。
その際にイソプロピルミリステートが有利であることが
明らかになった。
明らかになった。
しかし水及び水容液、例えばカルボキシメチルセルロー
ス塩の溶液が中空形成液体とりて極めて好適であること
が明らかになった。
ス塩の溶液が中空形成液体とりて極めて好適であること
が明らかになった。
本発明による中空繊維形の形成は相応して設けられてい
る紡糸スリット及び中空部形成液体を案内するための中
央孔を具備する中空繊維ノズルの使用により達成される
。
る紡糸スリット及び中空部形成液体を案内するための中
央孔を具備する中空繊維ノズルの使用により達成される
。
それ故、添付図面の第4図に示した断面を有する本発明
による中空繊維は偏心紡糸スリット及び中空部形成液体
を案内するための偏心配置の孔を具備する紡糸ノズルで
製造することができる。
による中空繊維は偏心紡糸スリット及び中空部形成液体
を案内するための偏心配置の孔を具備する紡糸ノズルで
製造することができる。
他の形状の断面に関しては適当な紡糸スリットと中央孔
を具備する紡糸ノズルにより製造することができ、この
ノズルは所期の断面に基いて直ちに明らかである。
を具備する紡糸ノズルにより製造することができ、この
ノズルは所期の断面に基いて直ちに明らかである。
例えば所望の楕円形を形成するために、長軸と短軸の軸
比が中空繊維の断面を形成する楕円に相当するよりも大
きな比の楕円の紡糸ノズルを選択する。
比が中空繊維の断面を形成する楕円に相当するよりも大
きな比の楕円の紡糸ノズルを選択する。
他の断面形に関しては、例えば曲がった方形等としての
所望の形状に相応する紡糸スリットが設けられている中
空繊維紡糸ノズルを使用する。
所望の形状に相応する紡糸スリットが設けられている中
空繊維紡糸ノズルを使用する。
紡糸スリットの幅は、壁厚が繊維軸線に対して垂直方向
の断面においてその周辺に沿って隣接断面に対して異な
る厚さを有することが望ましい場合には、断面に応じて
より広幅に及びより狭く構成する。
の断面においてその周辺に沿って隣接断面に対して異な
る厚さを有することが望ましい場合には、断面に応じて
より広幅に及びより狭く構成する。
本発明による透析膜に関しても、西ドイツ国特許出願明
細書P2627858号、P2705735号及びP2
705733号に詳細に記載されているように耐漏水性
を高め、或いは化学的に変性されたセルロースを含有す
る表面層を得、或いは膜壁中に吸着剤を導入するために
中空繊維の壁を2層又は多層構成にすることができる。
細書P2627858号、P2705735号及びP2
705733号に詳細に記載されているように耐漏水性
を高め、或いは化学的に変性されたセルロースを含有す
る表面層を得、或いは膜壁中に吸着剤を導入するために
中空繊維の壁を2層又は多層構成にすることができる。
次に本発明を添付図面により説明する。
第1図〜第6図では本発明による透析用中空繊維を表わ
し、その際に本発明の基本的な特徴を明瞭にするために
その形状状態を意図的に強調して図示した。
し、その際に本発明の基本的な特徴を明瞭にするために
その形状状態を意図的に強調して図示した。
第1図では本発明方法を示す。
第1図は本発明による透析膜の繊維軸線に対して垂直力
向の断面を表わし、形状は楕円である。
向の断面を表わし、形状は楕円である。
1′は銅アンモニア溶液から再生したセルロースより成
る中空繊維21の膜壁である。
る中空繊維21の膜壁である。
楕円の長軸の長さをaで、短軸の長さをbで表わす。
第2図は本発明による透析膜の繊維軸線に対して垂直力
向の断面を表わし、形状は腎形に変形した楕円である。
向の断面を表わし、形状は腎形に変形した楕円である。
1′は銅アンモニア溶液から再生したセルロースより成
る中空繊維2′の膜壁である。
る中空繊維2′の膜壁である。
第3図は本発明による透析膜の繊維軸線に対して垂直方
向の断面を表わし、形状は変形した方形である。
向の断面を表わし、形状は変形した方形である。
方形の隣接辺は異なる厚さを有する。この場合にも11
は銅アンモニア溶液から再生したセルロースより成る中
空繊維2′の膜壁である。
は銅アンモニア溶液から再生したセルロースより成る中
空繊維2′の膜壁である。
第4図は円形中空部及び円形断面の中空繊維を表わす。
両方の円形の中心点は相互に偏心しており、従って最大
壁厚区分が最小壁厚区分に連続的に移行していることは
明らかである。
壁厚区分が最小壁厚区分に連続的に移行していることは
明らかである。
1′は再生セルロースから成る中空繊維2の膜壁である
。
。
・第5図は三角形の中空部を有する中空繊維を表わし、
その際に角は丸みをつけられている。
その際に角は丸みをつけられている。
最大厚と最小厚は相互にほぼ同一間隔で設けられており
、その際に最大厚のすべての区分3つもしくは最小厚の
すべての区分3つは各々相互に同一の厚さを有する。
、その際に最大厚のすべての区分3つもしくは最小厚の
すべての区分3つは各々相互に同一の厚さを有する。
この場合にも1′は再生セルロースより成る中空繊維2
1の膜壁である。
1の膜壁である。
第6図は方形中空部を有する本発明による透析膜用中空
繊維の横断面を表わし、その際に中空繊維の壁厚はその
周辺に沿って連続的に2回は最大厚まで増加し、2回は
最小厚まで低下する。
繊維の横断面を表わし、その際に中空繊維の壁厚はその
周辺に沿って連続的に2回は最大厚まで増加し、2回は
最小厚まで低下する。
この最大厚は連続的な増加が連続的な低下へ移行する点
で得られる。
で得られる。
この膜では最小厚は1つの点に限定されるのではなく、
最小壁厚の区分で一定である。
最小壁厚の区分で一定である。
こつ場合にも1′は再生セルロースから成る中空繊維2
の膜壁である。
の膜壁である。
本発明により、本発明による透析膜中空繊維の多数の断
面形を製造することができる。
面形を製造することができる。
第1図〜第6図には数種の断面形を示したに過ぎない。
例えば中空部が五角形又は多角形を形成する相応する断
面もまた最大壁厚の区分により安定化されて、交換面の
大部分を明らかに肉薄の壁厚で構成できかつ血液透析で
膜の有効性が改良される。
面もまた最大壁厚の区分により安定化されて、交換面の
大部分を明らかに肉薄の壁厚で構成できかつ血液透析で
膜の有効性が改良される。
第6図に図示したように、最大壁厚の点を一定の最大壁
厚を有する区分に拡張することもできる。
厚を有する区分に拡張することもできる。
その際に、一定壁厚の区分はせいぜい全周辺の半分より
少なくすべきである。
少なくすべきである。
第1図は本発明方法の経過を示す略示図である。
セルロース銅アンモニア紡糸溶液1及び中空部形成液体
2、例えばイソプロピルミリステート又はパラフィン油
を中空繊維紡糸ノズル3に供給する。
2、例えばイソプロピルミリステート又はパラフィン油
を中空繊維紡糸ノズル3に供給する。
この中空繊維紡糸ノズル3は凝固槽4を貫流するカセイ
ソーダ水溶液中に浸漬している。
ソーダ水溶液中に浸漬している。
中空繊維紡糸ノズル3から出る中空繊維5は第1引取り
ローラ6で方向を変えかつ第2引取りローラ7を介して
後処理浴中に送られる。
ローラ6で方向を変えかつ第2引取りローラ7を介して
後処理浴中に送られる。
第1引取りローラ6と中空繊維紡糸ノズル3との間の繊
維進行方向は中空繊維紡糸ノズル開口部の軸と鋭角を形
成する。
維進行方向は中空繊維紡糸ノズル開口部の軸と鋭角を形
成する。
後処理浴は有利に例えば図面に2つ示す槽8゜14とし
て形成される。
て形成される。
後処理浴中には方向転換ローラ9が設けられている。
駆動されるローラ10、lL12及び13は上昇する周
速で駆動され、それによって中空繊維5は所望の程度に
延伸される。
速で駆動され、それによって中空繊維5は所望の程度に
延伸される。
最後の方向転換ローラを介して洗浄された中空繊維5は
乾燥機15へ導かれ、そこで乾燥されかつ巻取り機16
でスプールに巻取られる。
乾燥機15へ導かれ、そこで乾燥されかつ巻取り機16
でスプールに巻取られる。
次に本発明を実施例により詳説する。
例1
本発明の楕円透析膜の製造
楕円の長軸の長さが短軸の長さの2.7倍でありかつそ
の内部孔が同じ軸比の楕円であるように紡糸スリットを
楕円形に形成した中空繊維ノズルからセルロース濃度8
.9重量%のセルロース銅アンモニア溶液を押出した。
の内部孔が同じ軸比の楕円であるように紡糸スリットを
楕円形に形成した中空繊維ノズルからセルロース濃度8
.9重量%のセルロース銅アンモニア溶液を押出した。
紡糸スリットの幅はその使った中空繊維ノズルではどこ
でも同じであった。
でも同じであった。
楕円の長軸の長さは紡糸スリットの幅の10倍であった
。
。
内部孔を通して中空部形成液体としてインプロピルミリ
ステートを押出した。
ステートを押出した。
ノズルは、流出孔が12,5%−NaOHの凝固浴面よ
り5mrn下にあるように設置する。
り5mrn下にあるように設置する。
ノズルから流出する中空繊維形成材料は中空繊維紡糸ノ
ズル開口部の軸に対して角度40°で凝固浴中に存在す
る第1引取ローラに供給し、このローラの後方を回して
第2引取ローラへ導く。
ズル開口部の軸に対して角度40°で凝固浴中に存在す
る第1引取ローラに供給し、このローラの後方を回して
第2引取ローラへ導く。
その際に、中空繊維形成セルロース材料の出口速度は3
0.9 rn 7m1yt、第1引取ローラの周速は3
0.9m/mjlt1第2引取りローラの周速は30.
26771 /minである。
0.9 rn 7m1yt、第1引取ローラの周速は3
0.9m/mjlt1第2引取りローラの周速は30.
26771 /minである。
その後、中空繊維を常用の後処理浴を通して案内して銅
を除去する。
を除去する。
もう1つのカセイソーダ浴の後、水洗、硫酸洗浄及びも
う1つの水洗を行う。
う1つの水洗を行う。
中空繊維直径の所望の寸法への低減は後処理浴中の延伸
により行なう。
により行なう。
中空繊維をドラム式乾燥機中で乾燥しかつ交叉スプール
に巻取った。
に巻取った。
楕円形断面を有する中空繊維が得られた。
楕円の長軸は290μmでありかつ短軸は160μmで
あった。
あった。
全周辺にわたって同一の壁厚は17μmであった。
中空繊維は湿度50%、23℃で測定して引張り強さ2
4・103cN/−でありかつ伸び率は23%であった
。
4・103cN/−でありかつ伸び率は23%であった
。
複屈折率Δnは0.016であった。
例2
偏心断面を有する本発明による透析膜の製造例1と同様
にして、第4図に図示したような偏心断面を有する中空
繊維が得られた。
にして、第4図に図示したような偏心断面を有する中空
繊維が得られた。
断面に関して第4図に図示したような中空繊維ノズルか
らセルロース濃度8.9重量%を有するセルロース銅ア
ンモニア溶液を押出した。
らセルロース濃度8.9重量%を有するセルロース銅ア
ンモニア溶液を押出した。
内部孔を通して中空部形成液体としてイソプロピルミリ
ステートを押出した。
ステートを押出した。
押出された紡糸溶液は紡糸ノズルから出てすぐに、水酸
化ナトリウム135 ?/l、アンモニア6 ?/73
及び銅4 ff/lを含有する凝固浴中に流入した。
化ナトリウム135 ?/l、アンモニア6 ?/73
及び銅4 ff/lを含有する凝固浴中に流入した。
凝固浴の温度は23℃であった。ノルマンセルロース錯
体への変換後、得られた繊維を通常の後処理浴を通して
導いた。
体への変換後、得られた繊維を通常の後処理浴を通して
導いた。
ドラム式乾燥機で乾燥しかつ乾燥時に交叉スプールに巻
取った。
取った。
得られた中空繊維の最小壁厚は6μmであり、最大壁厚
は26μmであった。
は26μmであった。
中空部の内径は215μmであった。
例3
本発明の偏心断面を有する透析膜を血液透析に使用
偏・L動面を有する中空繊維から中空繊維束を製造し、
これを中空繊維試験透析器中に設置しかつ標準条件下に
試験した。
これを中空繊維試験透析器中に設置しかつ標準条件下に
試験した。
試験法は、エリアス・クライン及びその他共著(Eli
as Klein et al、 ) 、慢性尿
毒症プログラム1977の人工腎臓研究グループによる
報告゛°血液透析及び透析膜の評価” ((” Eva
luationof Hemodialysers
and DialysisMembranes
” Report of a 5tudy
groupfor the artificial
kidneychronic urerniapr
ogram 1977 )、米国公衆衛生教育厚生課
(U S De partment of T
(ealthEducation and Welf
are )、メリーランド州20014、ベテスダ(B
ethesda )在、発表溝NIH77−1294)
に記載されている。
as Klein et al、 ) 、慢性尿
毒症プログラム1977の人工腎臓研究グループによる
報告゛°血液透析及び透析膜の評価” ((” Eva
luationof Hemodialysers
and DialysisMembranes
” Report of a 5tudy
groupfor the artificial
kidneychronic urerniapr
ogram 1977 )、米国公衆衛生教育厚生課
(U S De partment of T
(ealthEducation and Welf
are )、メリーランド州20014、ベテスダ(B
ethesda )在、発表溝NIH77−1294)
に記載されている。
例2により製造した本発明の透析膜を銅アンモニア溶液
から再生した市販のセルロースの透析用中空繊維と比較
した。
から再生した市販のセルロースの透析用中空繊維と比較
した。
市販の透析用中空繊維の内径は215μm1壁厚ば16
μmであった。
μmであった。
溶液流れは2Q 0rnl/min ・i、透析物流れ
は500rrLl/m1n−711であった。
は500rrLl/m1n−711であった。
限外濾過速度は市販の中空繊維で3.0rrLl/h
a 771”−mvtHg、尿素フレアランス140r
ul/m1yrであった。
a 771”−mvtHg、尿素フレアランス140r
ul/m1yrであった。
本発明による透析用中空繊維では限外濾過速度4.0m
l/ n −tri) ・mmHg、尿素フレアランス
165 ml/m1yrであった。
l/ n −tri) ・mmHg、尿素フレアランス
165 ml/m1yrであった。
繊維は形状安定でありかっ圧潰の傾向を呈しなかった。
市販の中空繊維と本発明のそれの断面積は互いに同一で
ある。
ある。
例IV:、より製造した本発明の透析膜を使用して同様
に良好な結果が得られた。
に良好な結果が得られた。
偏心した中空繊維ではなく、成形により表面積/容積−
比が高められたものに関する例1に相当する中空繊維を
用いて、例3で偏心した中空繊維に関して記載したのと
同様に良好な透析結果が達成された。
比が高められたものに関する例1に相当する中空繊維を
用いて、例3で偏心した中空繊維に関して記載したのと
同様に良好な透析結果が達成された。
つまり同一条件下で限外濾過速度38〜4、 OrrL
l/ h −rrt −mrrt Hg及び尿素フレア
ランス160〜165 rnl/minを測定シタ。
l/ h −rrt −mrrt Hg及び尿素フレア
ランス160〜165 rnl/minを測定シタ。
添付図面のうち第1図〜第6図は本発明の線種の透析膜
の断面形を表わし、第7図は本発明方法を示す略示図。 1・・・・・・膜壁、2・・・・・・中空繊維、1・・
・・・・セルロース銅アンモニア紡糸溶液、2・・・・
・・中空部形成液体、3・・・・・・中空繊維紡糸ノズ
ル、4・・・・・・凝固槽、5・・・・・・中空繊維、
6.γ・・・・・・引取りローラ、8,14・・・・・
・後処理浴、15・・・・・・乾燥機、16・・・・・
・巻取り機。
の断面形を表わし、第7図は本発明方法を示す略示図。 1・・・・・・膜壁、2・・・・・・中空繊維、1・・
・・・・セルロース銅アンモニア紡糸溶液、2・・・・
・・中空部形成液体、3・・・・・・中空繊維紡糸ノズ
ル、4・・・・・・凝固槽、5・・・・・・中空繊維、
6.γ・・・・・・引取りローラ、8,14・・・・・
・後処理浴、15・・・・・・乾燥機、16・・・・・
・巻取り機。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 貫通している中空部と閉じている壁とを有する中空
繊維形の、銅アンモニア溶液から再生されたセルロース
製の透析膜において、繊維軸線に対して垂直力向の断面
においてそれぞれ繊維の中心点から壁の外面までの距離
と壁の内面までの距離との差が全周辺にわたって変動し
ていて、その際繊維の中心点とは繊維断面の外接円の中
心点であり、かつ繊維軸線に対して垂直方向の断面が円
形又は変形した円形、楕円、腎形に変形した楕円又は変
形した方形の形状を有することを特徴とする中空繊維形
のセルロース製透析膜。 2 繊維軸線に対して垂直方向の断面において壁厚がそ
の周辺に沿って隣接断面に対して同じ厚さを有する特許
請求の範囲第1項記載の透析膜。 3 繊維軸線に対して垂直力向の断面において壁厚がそ
の周辺に沿って隣接断面に対して異なる厚さを有しかつ
最小厚に対する最大厚の比が統計的平均値2〜6である
特許請求の範囲第1項記載の透析膜。 4 繊維軸線に対して垂直方向の断面において壁厚がそ
の周辺に沿って隣接断面に対して異なる厚さを有しかつ
最小厚に対する最大厚の比が1より大きく2より小さい
特許請求の範囲第1項記載の透析膜。 5 中空部の断面の面積が0.6X10−3〜0.8v
ujである特許請求の範囲第1項〜第4項のいずれか1
項陀記載の透析膜。 6 中空繊維の壁厚が1〜100μmである特許請求の
範囲第1項〜第5項いずれか1項に記載の透析膜。 7 中空繊維の壁厚が5〜50μmである特許請求の範
囲第1項〜第6項いずれか1項に記載の透析膜。 8 繊維軸線に対して垂直方向の繊維断面が、中空繊維
の壁厚がその周辺に沿って少なくとも1回は連続的に最
大厚まで増加しかつ最小厚まで低下するように構成され
ている特許請求の範囲第1項記載の透析膜。 9 壁厚が数回増加しかつ減小する際に最大厚の区分及
び最小厚の区分が周辺でそれぞれほぼ同一の距離を有す
る特許請求の範囲第8項記載の透析膜。 10 最大厚を有するすべての区分もしくは最小厚を
有するすべての区分はそれぞれ相互に同じ厚さである特
許請求の範囲第8項又は第9項記載の透析膜。 11 中空繊維の壁厚が、繊維周辺と中空部周辺が基
本的に円形でありかつこれら両方の円の中心点が相互に
偏心するように増減する特許請求の範囲第8項記載の透
析膜。 12 両方の円の中心点の距離が両方の円の半径差の
20〜80%に相当する特許請求の範囲第11項記載の
透析膜。 13 壁の最小厚に対する中空部の直径の比が25〜
80である特許請求の範囲第8項〜第12項いずれか1
項に記載の透析膜。 14 最小厚が3〜9μmである特許請求の範囲第8
項〜第13項いずれか1項に記載の透析膜。 15 セルロース銅アンモニア溶液を中空繊維紡糸ノ
ズルの環状スリットを通してカセイソーダ水中にかつ中
空繊維紡糸ノズルの内部孔を通して中空部形成液体を押
出しかつ通常の後処理を行なうことにより半透膜用の再
生セルロースから、貫通している中空部と閉じている壁
とを有し、繊維軸線に対して垂直方向の断面においてそ
れぞれ繊維の中心点から壁の外面までの距離と壁の内面
までの距離との差が全周辺にわたって変動していて、そ
の際繊維の中心点とは繊維断面の外接円の中心点であり
、かつ繊維軸線に対して垂直方向の断面が円形又は変形
した円形、楕円、腎形に変形した楕円又は変形した方形
の形状を有する中空繊維を紡糸する方法において、中空
繊維紡糸ノズルをカセイソーダ水中に浸漬しかつ中空繊
維紡糸ノズルの環状スリットからのセルロース銅アンモ
ニア溶液の吐出速度に対する第1引取りローラでの中空
繊維の引取り速度の比を1.00〜1.05としかつ中
空繊維紡糸ノズルから第1引取りローラへの繊維の進行
方向を中空繊維紡糸ノズルの開口部の軸線と鋭角を形成
するように定めることを特徴とする、中空繊維形のセル
ロース透析膜の製法。 16 中空繊維紡糸ノズルをカセイソーダ水中に5〜
LOmmの深さで浸漬させる特許請求の範囲第15項記
載の方法。 17 中空繊維紡糸ノズルから第1引取りローラへの
繊維の進行方向が中空繊維紡糸ノズル開口部の軸線と形
成する角度は15〜70である特許請求の範囲第15項
又は第16項記載の方法。 18 第1引取りローラの後方に設けられている第2
引取りローラの周速が第1引取りローラの周速の98%
である特許請求の範囲第15項〜第11項いずれか1項
に記載の方法。 19 中空繊維紡糸ノズルの環状スjノットの寸法が
最終中空繊維の寸法の25〜6倍である特許請求の範囲
第15項〜第18項のいずれか1項に記載の方法。 20 それぞれ溶液の重量に対して銅アンモニア溶液
のセルロース含量が6〜10重量%でありかつカセイソ
ーダ水のNaOH含量が10〜20重量%である特許請
求の範囲第15項〜第19項いずれか1項に記載の方法
。 21 中空繊維を後処理浴通過の際に延伸する特許請
求の範囲第15項〜第28項いずれか1項に記載の方法
。
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE000P28429574 | 1978-10-02 | ||
DE19782842957 DE2842957A1 (de) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Dialysemembranhohlfaden mit groesserer austauschflaeche |
DE7829409U DE7829409U1 (de) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Dialysemembranhohlfaden mit größerer Austauschfläche |
DE000P28486013 | 1978-11-09 | ||
DE7838339 | 1978-12-23 | ||
DE000P29065767 | 1979-02-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5549108A JPS5549108A (en) | 1980-04-09 |
JPS5930122B2 true JPS5930122B2 (ja) | 1984-07-25 |
Family
ID=27187696
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP54126463A Expired JPS5930122B2 (ja) | 1978-10-02 | 1979-10-02 | 中空繊維形のセルロ−ス製透析膜及びその製法 |
JP60174434A Pending JPS62216605A (ja) | 1978-10-02 | 1985-08-09 | 中空繊維形のセルロ−ス製透析膜及びその製法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60174434A Pending JPS62216605A (ja) | 1978-10-02 | 1985-08-09 | 中空繊維形のセルロ−ス製透析膜及びその製法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JPS5930122B2 (ja) |
BE (1) | BE879109A (ja) |
DE (1) | DE2842957A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2906576C2 (de) * | 1978-10-02 | 1985-01-31 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zum Spinnen von Hohlfäden |
DE2842957A1 (de) * | 1978-10-02 | 1980-04-10 | Akzo Gmbh | Dialysemembranhohlfaden mit groesserer austauschflaeche |
DE2842836A1 (de) * | 1978-10-02 | 1980-04-17 | Akzo Gmbh | Profilierte dialysemembranhohlfaeden |
JPS5771407A (en) * | 1980-10-20 | 1982-05-04 | Terumo Corp | Hollow fiber |
DE3049247A1 (de) * | 1980-12-27 | 1982-07-29 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Dialysemembranhohlfaden |
DE3149423A1 (de) * | 1981-12-14 | 1983-07-21 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Dialysiervorrichtung zum dialysieren von fluessigkeit |
DE3636583A1 (de) * | 1986-10-28 | 1988-05-05 | Draegerwerk Ag | Verfahren zum herstellen eines hohlfaser-stoffaustauschmoduls und nach diesem verfahren hergestelltes modul |
DE19652695C1 (de) * | 1996-12-18 | 1997-10-30 | Saxonia Medical Gmbh | Hohlfasermodul mit profilierten Abstandsfäden |
GB2524024A (en) * | 2014-03-11 | 2015-09-16 | Univ Dublin | An aerated biofilm reactor fibre membrane |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2705733C2 (de) * | 1977-02-11 | 1982-07-22 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Dialysemembran für die Hämodialyse |
DE2842957A1 (de) * | 1978-10-02 | 1980-04-10 | Akzo Gmbh | Dialysemembranhohlfaden mit groesserer austauschflaeche |
-
1978
- 1978-10-02 DE DE19782842957 patent/DE2842957A1/de not_active Ceased
-
1979
- 1979-10-01 BE BE0/197405A patent/BE879109A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-10-02 JP JP54126463A patent/JPS5930122B2/ja not_active Expired
-
1985
- 1985-08-09 JP JP60174434A patent/JPS62216605A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62216605A (ja) | 1987-09-24 |
JPS5549108A (en) | 1980-04-09 |
DE2842957A1 (de) | 1980-04-10 |
BE879109A (fr) | 1980-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4933084A (en) | Dialysis membrane of cellulose in the shape of a hollow fiber, and process for the production thereof | |
US3888771A (en) | Hollow fibers of cuprammonium cellulose and a process of the manufacture of same | |
JPS5860010A (ja) | 中空糸およびその中空糸からなる透析膜 | |
JPH025447B2 (ja) | ||
US4291096A (en) | Non-uniform cross-sectional area hollow fibers | |
JPS5930122B2 (ja) | 中空繊維形のセルロ−ス製透析膜及びその製法 | |
US4288494A (en) | Non-uniform cross-sectional area hollow fibers | |
US4332752A (en) | Process for production of dialysis membrane hollow fiber chains | |
JPS6133601B2 (ja) | ||
JPS5913884B2 (ja) | セルロ−スの透析膜およびその製法 | |
JPS5850761B2 (ja) | セルロ−ス製透析膜及びその製法 | |
JP2008155009A (ja) | 中空糸膜型血液浄化用モジュールおよびその製造方法 | |
US4380520A (en) | Process for producing hollow fibres having a uniform wall thickness and a non-uniform cross-sectional area | |
GB2033829A (en) | Hollow fibre dialysis membrane | |
US5505859A (en) | Hollow fiber for dialysis and process of manufacturing | |
JPH035847B2 (ja) | ||
JPS6132041B2 (ja) | ||
GB2032840A (en) | Hollow fibre forming a dialysis membrane with improved exchange surfaces | |
JPS6132042B2 (ja) | ||
US5130065A (en) | Method of preparing polyacrylonitrile hollow threads with asymmetric pore structure | |
GB2090187A (en) | Hollow fibre dialysis membrane | |
DE2848601A1 (de) | Dialysemembranhohlfaden mit stabilisierter wanddicke | |
DE2842836A1 (de) | Profilierte dialysemembranhohlfaeden | |
JPS6259607B2 (ja) | ||
NL7907214A (nl) | Dunwandige holle-vezel-membraan voor dialyse. |