JPH0253050A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、特
に経時保存性に優れ、Ｓ／Ｎ比が改良されたポジのカラ
ー画像を得ることができる熱現像カラー感光材料に関す
るものである。

〈背景技術〉 熱現像感光材料は公知であシ、熱現員感光材料とそのプ
ロセスについては、例えば「写真工学の基礎」非銀塩写
真！！（／りｌλ年コロナ社発行）の２弘λ頁〜コｊｊ
頁、米国特許≠１００ｔλを号等に記載されている。

熱現像でポジのカラー画庫を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許μ！ｊＹ、２り０号には、いセゆるＤ
ＲＲ化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を
還元剤と共存させ、熱現像によジハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
によシ還元して拡散性の色素を放出させる方法が提案さ
れている。また欧州特許公開２２０７≠６号、・公開枝
根１７−４／タタ（公開枝根第１コ巻λλ号）には、同
様の機構で拡散性色素を放出する新規な化合物を用いた
熱現像ポジ画像形成方法が記載されている。

上記のような被還元性色素供与性化合物を用いるポジ画
漱形成方法では、還元剤として、通常電子供与体と電子
伝達剤が併用されている。

このような系において用いられる電子伝達剤（ＥＴＡ）
としては、現象主薬として公知の／−フェニル−３−ピ
ラゾリジノン誘導体が有効であることがわかってきた。

しかしながら、ｌ−フェニル−３−ピラゾリジノン誘導
体として、例えば、／−フェニル−３−ピラゾリジノン
や弘−メチル。

μ′−ヒドロキシメチルーｌフェニル−３−ピラゾリジ
ノンなどを電子伝達剤として用いた場合、咳電子伝達剤
は経時保存に対して不安定であり、保存中に徐々に分解
、消失するため、保存後のスティンが上昇し、画象のＳ
／Ｎが劣化するという問題があることがわかった。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、被還元性の色素供与性化合物を用いた
熱現像カラー感光材料の経時保存性、Ｓ／Ｎを改良する
ことにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、還元されると拡散性の色素を放出す
る、非拡散性色素供与性化合物、電子供与体、電子伝達
剤を有する熱現像カラー感光材料において、該電子伝達
剤として、下記〔−般式■〕で表される化合物を有する
ことを特徴とする熱現像カラー感光材料によって達成さ
れた。

〔一般式！〕

式中　Ｒ１−Ｒ４は水素原子、それぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、シクロ
ヘキシル基）またはアリール基（例えばフェニル基）を
表し、この場合の置換基はハロゲン原子（Ｆ、ｃｔ、Ｂ
ｒなど）、水酸基、それぞれ置換もしくは無置換のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエ
トキシ基、テトラヒドロピラン−λ−オキシ基）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、フ
エノキシカルメニル基）、アシルオキシ基（側光ばアセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ基）、アミノ基（例えば−
ＮＦ２、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基）、カルバ
モイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカル
バモイル基）またはアシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基）などが挙げられる。Ｒ１
−Ｒ４はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。

Ｒ５ａハｏｌ’７Ｊｌ（ＦＩｃｔｌＢｒなど）、水酸基
、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基）″またはアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基）を表し、中でもメチル基、メトキ
シ基が好ましい。

Ｒ−Ｒは水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、ｃｔ。

Ｂｒなど）、水酸基、カルボキシル基、それぞれ置換も
しくは無置換の、アルキル基（例えばメチル基、λ−ヒ
ドロキシエチル基）、アリール基（例えばフェニル基）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、メト
キシエトキシ基）、アミノ基（例えば−ＮＦ２、メチル
アミノ基、ジメチルアミノ基）、アシル基（例えばアセ
チル基、ベンゾイル基）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基）
、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイルオ
キシ基）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル
基、ジメチルカルバモイル基）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、スルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル基）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、ウレタン
基（例えばフェニルウレタン基、ジメチルウレタン基）
、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジメチルウ
レイド基）を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよ
い。

Ｒ、Ｒとしては電子供与性の基（例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、アミノ基）が特に好ましい。

Ｒ９としては水素原子が特に好ましい。

化合物例 以下に一般式［１）で表される化合物の好ましい具体例
を示すが本発明で用いられる化合物はそれらに限定され
るものではない。

（Ｘ−／） （Ｘ−３） （Ｘ−よ） ＣＨ３ （Ｘ−７） （Ｘ−ｒ） （Ｘ−／Ｊ） （Ｘ−タ） （Ｘ−ＩＯ） （Ｘ−／１） （Ｘ−／ ／） （Ｘ−／コ） （Ｘ−／７） ＣＨ３ （Ｘ−λ） （Ｘ−μ） （Ｘ−＋） ＣＨ３ （Ｘ−／弘） （Ｘ−／ （Ｘ−７ｒ） （Ｘ−／り） （Ｘ−，２Ｑ） （Ｘ−２≠） （Ｘ−コ／） （Ｘ−，２λ） （Ｘ−，２よ） ＣＨ３ （Ｘ−２３） ＣＨ３ 合成例 以下に、本発明の化合物例（１）に示した化合物の合成
方法を述べる。

コ、ｊ−ジメチルフェニルヒドラジン／Ｊ、ｊｇ（タコ
、Ｊｍｍｏｌ）、コ、コービス（ヒドロキシメチル）プ
ロピオン酸／コ、μｇ（タコ、ｔｍｍｏｌ）、アセトニ
トリル７０ｍ１の混合物中に、室温でジシクロへキシル
カルボジイミド／り、１ｇ（タコ、７ｍｍｏｌ）のアセ
トニトリル溶液を滴下した。室温で３時間反応後ろ過に
より副生ずるジシクロへキシルウレアを除いた。ろ液に
硫酸２ｍｌを加え常圧で加熱して溶媒を留去した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合
物（１）を融点１０６〜ｒ　’Ｃの無色結晶としてｉｏ
、ｏｇ（収率≠ｔチ）得た。

本発明では、被還元性色素供与性化合物を電子伝達剤お
よび電子供与体と共にバインダーおよびハロゲン化銀乳
剤と組合せて／単位の感光層とする。被還元性色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤と同一の層に添加してもよ
いが、隣接する層にそれぞれを別けて添加してもよい。

後者の場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン
化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい
。

この場合、電子伝達剤および電子供与体はハロゲン化銀
乳剤層、被還元性色素供与性化合物層のいずれの層にも
添加できるが、少なくとも電子伝達剤はハロゲン化銀乳
剤層に存在するのが好ましい。

本発明ではこのような感光層を少なくとも２組用いる。

通常フルカラーを再現するためには、互いに感色性の異
なる感光層を３組設ける。例えば青感層、緑感層、赤感
層の３組の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の
３組の組み合わせなどがある。各感色層は通常型のカラ
ー感光材料で知られている種々の配列順序を取ることが
できる。

また、これらの各感色層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

次に本発明で用いる被還元性の色素供与性化合物につい
て説明する。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、好ましく
は下記一般式（Ｃ−１）で表される化合中である。

ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ　）ｔ−Ｄｙｅ　　　一般式［：Ｃ
−Ｉ］式中、ＰＷＲＦｉ還元されることによって−（Ｔ
　ｉｍｅ　）ｔ−Ｄｙｅを放出する基を表す。

ＴｉｍｅはＰＷＲから−（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｄｙｅとして
放出されたのち後続する反応を介してＤｙｅを放出する
基を表す。

ｔはＯまたは／の整数を表す。

Ｄｙｅは色素またはその前駆体を表す。

最初にＰＷＨについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許μ、ｉｓり、ｓｒり号、あるいは米国
特許≠、／Ｊり、３７り号、同≠、！６ＩＩ、３７７号
、特開昭７５’−１１６３３３号、同ｊ７−ざｌＡｌｌ
−１３号に開示されたように還元された後に分子内の求
核置換反応によって写真用試薬を放出する化合物におけ
る電子受容性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分
に相当するものであっても良いし、米国特許≠、コ３λ
、１０７号、特開昭！ター１０／６弘り号、リサーチデ
ィスクロージャー（１５１１１≠）■、２参０２よ号あ
るいは特開昭ａ／−ｒｒλｊ７号に開示されたごとく、
還元された後に分子内に電子移動反応による写真用試薬
を脱離させる化合物における電子受容性のキノノイド中
心及びそれと写真用試薬を結びつけている炭素原子を含
む部分に相当するものであっても良い。また特開昭ｊ４
−／≠２！３°Ｏ号、米国特許１１，３４１３．１９Ｊ
号、同ａ、ｔｉｙ、ｒｒ≠号、に開示されたような還元
後に一重結合が開裂し写真用試薬を放出する化合物中の
電子吸弓基で置換されたアリール基及びそれと写真用試
薬を連結する原子（硫黄原子または炭素原子または窒素
原子）を含む部分に相当するものであっても良い。また
米国特許≠、≠１０．．２２３号に開示されているよう
な、電子受容後に写真用試薬を放出するニトロ化合物中
のニトロ基及びそれと写真用試薬を連結する炭素原子を
含む部分に相当するものであってもよいし、米国特許μ
、乙０り、６１０号に記載された電子受容後に写真用試
薬をベータ脱離するジニトロ化合物中のジェミナルジニ
トロ部分およびそれを写真用試薬と連結する炭素原子を
含む部分に相当するものであっても良い。

また、特願昭ｔ、２−ｉｏｔｒｒよ号に記された一分子
内に５Ｏ２−Ｘ（ＸＵ酸素、硫黄、窒素のいずれかを表
わす）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１
０４１？！号に記された一分子内にｐｏ−π結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭Ｊ
、２−１０ｔ、ｒ？７号に記された一分子内にＣ−、Ｘ
’結合（Ｘ／はＸと同義かまたは−５０２−を表す）と
電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。また特願昭
ｔλ−３１タタ？２号、同ｔコー３λ０７７／号に記載
された電子受容基と共役するπ結合によシ還元後に一重
結合が開裂しＤｙｅを放出する化合物も使用できる。

本発明の目的をよシ十分に達成するためには一般式〔Ｃ
−１１の化合物の中でも一般式［ＣＩＩ：１で表される
ものが好ましい。

一般式〔ＣＵ） （Ｔｉｍｅ−）−ｒＤｙｅ　ｔｉＲ１０１、Ｒ１０２あ
るいはＥＡＧの少なくとも一つと結合する。

一般式〔Ｃ■〕のＰＷＨに相当する部分について説明す
る。

ＸＦｉ酸素原子（−０−）、硫黄原子（−８−）、窒素
原子を含む基（−Ｎ　（Ｒ１０３）−）を表す。

Ｒ、ＲおよびＲは水素原子以外の 基、または単なる結合を表す。

Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３で表わされる水素原
子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基などかあシ
、これらは置換基を有していてもよい。

Ｒ１０１及びＲは置換あるいは無置換のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基などが好ましい。Ｒ１０１、お
よびＲ１０３の炭素数は１〜４／−０が好ましい。

Ｒ１０２は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル
基が好ましい。例としてはＨ１０１、Ｒ１０３の時に述
べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素数はｌ
−参〇が好ましい。

ＲＩＯＩ、Ｒ及びＲは互いに結合して五ないし人員の環
を形成しても良い。

Ｘとしては酸素が特に好ましい。

ＥＡＧについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式（ＣＩＩ
）で表される化合物の中でも一般式（ＣＩ［Ｉ）で表さ
れるものが好ましい。

一般式（Ｃｌｌｌ） （Ｔｉｍｅ）−ＤｙｅはＲＥＡＧｏ少なくともｔ１０４
　％ 一方に結合する。

Ｘは前記と同じ意味を表わす。

Ｒ１０４はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含めて五
ないし人員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子
群を表す。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式〔Ａ〕で
表される基が好ましい。

一般式〔Ａ〕 一般式〔Ａ〕において、 ■ｎはｚｌ、Ｚ２とともに王ないし人員の芳香族を形成
する原子団を表しｎは三からへの整数を表す。

ｖ３；−２５−１Ｖ、ニーＺ３−Ｚ４−５ｖ５；−Ｚ３
−Ｚ４−Ｚ５−１ｖ、ニーＺ３−Ｚ４２、−２．−１Ｖ
７：−Ｚ３−Ｚ、−Ｚ５−Ｚ６−Ｚ７　　　％”８；　
　−２５−Ｚ４−Ｚ５　　　　”６　−−２７−２８−
である。

Ｓｕｂ −Ｓ−１あるいは−８０，２−を表し、Ｓｕｂはそれぞ
れが単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に
記した置換基を表す。５ｕｂＦｉそれぞれが同じであっ
ても、またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞ
れ互いに結合して王ないし人員の飽和あるいけ不飽和の
炭素環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式ＣＡ）では、置換基のハメット置換基定数シグマ
パラの総和が＋０．３０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは十〇。

ｒｊ以上になるようにＳｕｂを選択する。

ＥＡＧＦｉ、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性
基によって置換されたアリール基、あるいは複素環基で
ある。ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基に結合する
置換基は化学物全体の物性を調節するために利用するこ
とが出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受
は取シ易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、拡
散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対す
る分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対す
る反応性等を調節するのに利用することが出来る。

ＥＡＧの具体的な例は欧州特許公開λ２０７＋Ｌ６λλ
号第ｔ〜７頁に記述されている。

Ｔ　ｉ　ｍ　ｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素
−硫黄結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介
してＤｙｅを放出する基を表す。

Ｔｉｍｅで表される基は種々公知であシ、例えば特開昭
６７−７≠ｂ 頁、同ｔ／−２３６６１１９号Ｄ）頁−（／弘）頁、特
願昭ｔ／−１＃ｔ２ｊ、（Ｊｔ）頁−（４Ｌｅ）頁に記
載の基が挙げられる。

Ｄｙｅが表わす色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル基、ニ
トロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシア
ニン色素などがある。なおこれらの色素は現象時に複色
可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。

具体的にはＥＰ’ｙＡ、４ｔり２Ａ号、特開昭！ター／
１１０１弘号に開示されたＤｙｅが利用できる。

上記一般式ＣＣＩＩ）又は［：ＣＩ［Ｉ：ｌで表わされ
る化合物はそれ自体写真層中で非移動性であることが必
要で、そのためにＥＡＧ、Ｒ１”、Ｒ１０２Ｒ１０４又
はＸの位置（％にＥＡＧの位置）に炭素数！以上のバラ
スト基を有していることが望ましい。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、欧州特許公開２２０７≠ＡＡ２号、公開枝
振１７−１／タタ等に記述されている色素供与性化合物
も使用できる。

ＯＣＨ３ これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる色素供与性化合
物の使用量は、色素の吸光係参にもよるが、０．０ｒ−
ｊミリモルフｍ２、好ましくけ０．／〜３ミリモル／ｍ
２の範囲である。

色素供与性物質は単独でも一種以上組合わせても使用で
きる。また、黒色もしくは異なる色相の直象を得るため
に、特開昭６０−／４λ２よ／号目〔載の如く、例えば
シアン、マゼンタ、イエローの各色素供与性物質を少な
くとも７種ずつ）・ロゲン化銀を含有する層中または隣
接層中に混合して含有させる等、異なる色相を有する可
動性色素を放出する色素供与性物質をλ種以上混合して
使用することもできる。

本発明では電子供与体および電子伝達剤（ＥＴＡ）を用
いるが、これらの化合物の詳細については欧州特許公開
２２０７≠７Ａ、２号、公開枝根ｒ７−ｔ／タタ号等に
記載されている。特に好ましい電子供与体（又はその前
駆体）としては下記一般式〔Ｃ″３または〔Ｄ〕で表わ
される化合物である。

一般式（Ｃ） Ａ１０２ 一般式〔Ｄ〕 式中、ＡｌｏｌおよびＡ　１０２はそれぞれ水素原子あ
るいは求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基
の保護基を表わす。

ここで、求核試薬としては、ＯＨ０、ＲＯｏ（Ｒ；アル
キル基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン類
、５０３２ｅなどのアニオン性試薬や、／または２級の
アミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコ
ール類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が
挙げられる。

Ａ１０１　、Ａ　１０２の好ましい例としては水素原子
、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、ジアルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリ
ル基、あるいは特開昭！ター／り７０３７号、同ｊター
コ０１０ｊｔ号に開示された保護基であっても良く、ま
たＡｌｏｌ、ＡｌＯ２は可能な場合にはＲ２０１、Ｒ２
０２、Ｒ２Ｏ３およびＲ２０４と互いに結合して環を形
成しても良い。またＡ１０１　、Ａ　１０２は共に同じ
であっても異っていても良い。

Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲはそれぞ れ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロゲン
原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホンアミド
基などを表わす。これらの基は可能ならば置換基を有し
ていてもよい。

但し、Ｒ−Ｈの合計の炭素数Ｆｉ、ｒ以上である。また
、一般式〔Ｃ〕においてはＲ２０１とＲ２０２および／
−またはＲとＲが、一般式％式％ および／またはＲ２Ｏ３とＲ２０４が互いに結合して飽
和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記一般式ＥＣ）または〔Ｄ〕で表わされる電子供与体
のなかでＲ−Ｈのうち少なくとも二つが水素原子以外の
置換基であるものが好ましい。特に好ましい化合物はＲ
２°１とＲ２０２の少なくとも一方、およびＲとＲの少
なくとも一方が水素原子以外の置換基であるものである
。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい。電子供与体
の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定されるもの
ではない。

（ＥＤ−／） （ＥＤ−コ） （ＥＤ−ｊ） （ＥＤ−３） （ＥＤ−７） （ＥＤ−弘） （ＥＤ−ｒ） （ＥＤ−、ｒ） Ｈ （ＥＤ−タ） しＭ３ （ＥＤ−７０） （ＥＤ−／ｊ） （ＥＤ−／／） （ＥＤ−ｉ≠） Ｈ （ＥＤ−ｔコ） 電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性物質１モル当＃）０．
０１モル〜ｊＯモル、特にＱ、１モル〜３モルの程度が
好ましい範囲である。またハロゲン化銀７モルに対し０
６ＯＯ１モル〜！モル、好ましくは０．０１モル〜１．
！モルである。

本発明の還元性物質、色素供与性物質、電子供与体、電
子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他の疎水性添
加剤を親水性コロイド層に導入するには、高沸点有機溶
媒例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレ−１）　、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリシクロへキシルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）
、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチルＬ％願昭ｔ／−，２Ｊ／ｊ０
０号記載のカルボン酸類、特開昭！ターＩＪ／ｊ弘号、
同よター／７１弘！１号、同！ター／７１≠よコ号、同
！ター／７１グ！３号、同Ｊ−Ｐ−／７１４ｔ！グ号、
同ｊター／７１弘ｊタ号、同タター／７１≠ｊ７号に記
載の化合物等を用いて米国特許コ、３２コ。

０２７号に記載の方法を用いたり、又は沸点的３０８Ｃ
−ｉＡｏ　０ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、−級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート、シクロヘキサノ７等に溶解した後、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とを混合して用いてもよい。さらに分散後、必要に
応じて限外ｒ過等によシ低沸点有機溶媒を除去して用い
ることもできる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素
供与性物質／ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは１ｇ以
下である。又、耐拡散性の還元剤／ｇに対して１ｇ以下
、好ましくは２ｇ以下である。更にバインダー／ｇに対
して高沸点有機溶媒７ｇ以下、好ましくは０．！ｇ以下
、さらに好ましくは０．３ｇ以下が適当である。又特公
昭Ｊ／−ＪＰＩｒＪＪ号、特開昭ｊ）−！タタμ３号に
記載されている重合物による分散法も使用することかで
きる。その地元剤中に直接分散するか、あるいは、水又
はアルコール類に溶解した後にゼラチン中若しくは乳剤
中に分散することもできる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。（例えば特開昭ｊターフッ参！３０号、同！Ｊ−１
０２７ＪＪ号、特願昭ｊ、２−１０ｔｒｒλ号等に記載
の方法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭ｊター
／１７６３１．号の第（３７）〜（３ｇ）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダー、電子供与体、電子伝達剤
、被還元性色素供与性化合物を有するものであシ、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させること
ができる。これらの成分は同一の層に添加することが多
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる。例えば着色している色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防
げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましい
が、例えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの
方法で、外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスはクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗シ層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
である。表面潜像型乳剤とは潜像が主として粒子表面に
形成される乳剤であシ、ネガ型乳剤とも呼ばれる。表面
潜像型乳剤の定捜は特公昭ｓｒ−タ弘ｌＯ号公報に記載
されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい
。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分
散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．／〜
λμ、特にＱ、λ〜／、ｊμが好ましい。ハロゲン化銀
粒子の晶癖は立方体、を面体、／ｌＩｔ面体、高７スに
クト比の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第参、ｚｏｏ　、　６λを号笛！
Ｏ欄、同第≠、６コｒ、ｏコ１号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記する）／７０２？　（１
９７１年）、特開昭ｊ！−２ｌＪ／！り号等に記載され
ているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが過賞
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−λ５ｓｉｓデ号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算／ｍｇないし１０ｇ／ｍ２の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第≠、２００　。

６．２６号号笛２〜ｊ３欄等に記載のベンゾトリアゾー
ル類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭ｔ　Ｏ
−／　／　ｊコ３ｊ号記載のフェニルプロピオール酸銀
などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開
昭ｔ／−２≠りＯ≠昼号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩はコ種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたｐ、
ｏ、ｏｉないし１０モル、好ましくは０゜０／ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算でｊＯｍｇないし／　Ｏｇ
　／　ｍ　２が適当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または４真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ／７４
１／Ｌ３　（１９７１年）Ｊ弘〜、２／頁に記載のアゾ
ール類やアザインデン類、特開昭！ター／４！≠４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭ｊター／／／乙３ぶ号記載のメルカプト化合
物およびその金属塩、時開ｌｌ８１．２−♂７りｊ７に
記載されているアセ・テレン化合物などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第１Ｉ、６／７．コ！７号、特開
昭ｊター１ｒＯｊｊＯ号、同７０−／≠０３３！号、Ｒ
Ｄｌｑｏｘｙ　（ｔｙｑｒ年）／、２〜／３頁郷に記載
の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３．ｔ／ｊ。

６μ７号、特願昭、ｇ／−２λ６コタ≠号等に記載のも
の）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第μ、／１３．
７１４号、同μ、２λｊ、６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲノ
化銀１モル当ｆｃシ１０−８ないし１０−２モル程度で
ある。

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としてＦｉ特開
昭Ａ２−２！Ｊ／！９号（Ｄ（２６）頁〜（ａＩｒ）頁
に記載されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６１−λ≠！２６Ｑ号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−Ｓ０３Ｍ（
Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学■
製のスミカゲルＬ−Ｊ−Ｈ）も使用される。これらのバ
インダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることによ）、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定膚やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布ｉＦｉ１ｍ２当たｐ
２ｏｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以
下にするのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭乙コーｘ４Ｌｊｓｚｒ号、同６コー／ｊ
Ｊ１４り号、同ｔｒ−ｉｉｏｏｔｔ号等に記載のポリマ
ーラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガラス転
移点の低い（μｏ　’Ｃ以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ
、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをパック
層に用いるとカール防止効果が得られる。

本発明においては感光材料に現象の活性化と同時に画象
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第≠、３０
０　、ｊ２６号の第！ｌ−！λ欄に記載されている。

色素の拡散転写によシ画宜を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第≠。

！００　、Ａ２６号の第ｊ７欄に記載の関係が本願にも
適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも／層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第弘、ｊＱ０．６２６号第号笛〜ｊ？欄
や特開昭ｔ／−＃ｒ２！６号第（３２）〜号笛ｌ）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−λグ≠Ｏ弘３号、同ｔコー
２≠≠０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、米国特許第≠、≠４３，０７７号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２１３／３Ｐ号の（コｊ）頁、同≦２
−２≠ｊコよ３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のためには、各種のシリコーンオイル
（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに
各種の有機基を導入した変性シリコーンオイル士での総
てのシリコーンオイル）を使用できる。その例としては
、信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技
術資料Ｐｊ−／ＦＢに記載の各徨変性シリコーンオイル
、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３
７ＩＯ）などが有効である。

また特開昭６．２−λｌよりｊ３号、特願昭ｔコース３
６ｔフ号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある糧の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール、系化合物（例えばヒンダード
フェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭４７−／ｌりｔ≠弘号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，１３３．７タグ号など）、ダーテアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３！λ、４１１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭ｌ／ＬＪ−２７ｔμ
号など）、その他時開昭３≠−■で３！号、同ｔコー／
３ｔ６μ７号、同＋／−ｒｒＪｊ１号等に記載の化合物
がある。

また、特開昭ｔコーλ４０／ｊ２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第≠、２１Ｉｔｉ、ｉ！！
号、同第弘、コ４Ａｔ、ｏｉｒ号笛３〜３を欄、同第≠
、λ！≠、ｌり３号第３〜を欄、特開昭ｔコー／７弘７
４Ａ／号、同Ａ／−４１２１６号（コア）〜（２り）頁
、特願昭６２−２３≠１０３号、同４２−Ｊ１０２６号
、特願昭ＡＪ−λ３ｏｊり６号等に記載されている化合
物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６一−コ／！２７２号（
ＺＸｔ）〜（／３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
して、Ｋ。

Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編［Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　ＤｙｅｓＪ　　第Ｖ
巻第ｒ章、特開昭６／−／弘３７１λ号などに記載され
ている化合物を挙げることができる。より具体的には、
スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系
化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナックルイミド
系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合
物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第Ｖ、６７１，７３り号笛弘ｌ欄、特開昭
！ター１ｉｔｔｒｚ号、同６λ−，２１１ｊＪ６／号、
同ｔｉ−ｉｔり≠２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。

よシ具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ど）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３≠／ｊ７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現象促進等の目的で
務々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭乙λ−７７３１１−６３号、同６２−
／１３１７１７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭Ｊ’？−２０１３号第ｔ〜１７欄号笛開昭ｊ／
−コ０り≠≠号、同６Ｊ−／３１１２４号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６７−ｒざ２ｊ
６号（２り）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭４２−１１００４４４号、同４．２−
／１００６ｊ号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル７リカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭Ａ／−
１＃２Ｊｒｔ号第（２６）〜（３λ）頁に記載されてい
る。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があシ、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しておシ、上記の促進効果のいくっかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４Ｌ、４７
Ｆ、７３２号第３ｒ−４ｔｏ欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱によシ脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によυアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許≠、１１／、μり３号、特
開昭６２−４ｊＯＪ１号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１−４３２弘ｊ１
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有
利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現象時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
陳を得る目的で徨々の現象停止剤を用いることができる
。

ここでいう現象停止剤とは、適正現象後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現１
象を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現１象を抑制する化合物である。

具体的には、加熱によυ酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭４２−２３３／ｊり号（３／）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合成高分子（フィルム）、が挙げられる。具
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン
、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセル
ロース）ま九はこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの
顔料を含有させ九本の、更にポリプロビレｙなどから作
られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パ
ルプと天然パロプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、
バライタ紙、コーチイツトペーパー（％にキャストコー
ト紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭ｔλ−２ｊ５／！２号（２り）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属醸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画庫を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複与機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画１象情報を電気信号を経由して発行ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画庫
情報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッ
センスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像
表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。

感光材料へ画庫を記録する光源としては、上記のよりに
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第＋　、ｚｏｏ　
、ａｌｔ号第号笛欄記載の光源を用いることができる。

′ｔた、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレント
な光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光す
ることもできる。−ここで非線形光学材料とは、レーザ
ー光のような強い光電界をあたえたときく現れる分極と
電界との間の非線形性を発現可能な材料であシ、ニオブ
酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸
リチウム、ＢａＢ２Ｏ４などに代表される無機化合物や
、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチ
ル−グーニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のよ
うなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭ｊ／
−５３４ｔＪ号、同ｔλ−コ１０グ３λ号に記載の化合
物が好、ましく用いられる。波長変換素子の形態として
は、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておシ
そのいずれもが有・用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチリル
カメラ等から得られる面識信号、日本テレビジョン信号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画庫信号、ＣＧ、
ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成され次
面は信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭ｊ
／−／４ｔｊおり号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約ｊＯ°Ｃ〜約−ｊ’Ｃで
現像可能であるが、特に約ｔｏ’ｃ〜約７、ｒＯｏＣが
有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っ
てもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特にｊｏ　０ｃ
以上で熱現像工程における温度よりも約１００Ｃ低い温
度までがよシ好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

ｔ±、特開昭！ターコｌ［１３号、同４／−，２３＆’
Ｏｊｔ号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）
の存在下で加熱して現象と転写を同時または連続して行
う方法も有用である。この方式においては、加熱温度は
ｚｏ　０ｃ以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶
媒が水の場合は５０６０以上１０ｏ　０ｃ以下が望まし
い。

現象の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては面縁形成促進剤の項で記載し喪もの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭４／−／Ｌ７λ４Ａ４／−号（コロ）
頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセル
に閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定
材料またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体でちゃ高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

−！り、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を
感光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいても
よい。

現象および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたシ、熱板
、ホットプレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭ぶ／−／≠７２
４ｔｌ１号（コア）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の与真要素の処理には攬々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭ｊターフ！コ弘７号、
同！ター／　７７ｊ弘７号、同ｊター／Ｉ／、３！Ｊ号
、同１．０−／ＩＦ１／号、実開昭６２−一！り４ｔ４
を号等に記載されている装置などが好ましく使用される
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

〈実施例／〉 第１層用の乳剤（Ｉ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｒｏｏｍｌ中にゼ
ラチンλＯｇｓ臭化カリウム／ｇ、および０Ｈ（ＣＨ２
）２８（ＣＨ２）２０Ｈｏ　、ｚ　ｇを加えて１００Ｃ
に保温したもの）に下記（１）液と（Ｉ［）液と（ＩＩ
Ｉ）液を同時に３ｃ分間にわたって等流量で添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．１１λμの色素を吸
着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
、ｐＨを６．弘、ＰＡｇを１．２に調整した後、ｔｏ　
°Ｃに保温し、チオ硫酸ナトリウムタｍｇ、塩化金酸０
．０／％水溶液ｔｍｌ、ＩＩヒドロキシ−６−メチル−
／　、ｊ　、ｊ＆、７−チトラザインデンｌりＯｍｇを
加え、弘ｊ分間化学増感を行った。乳剤の収量はぶｊｊ
ｇであった。

色素（ａ） 色素（ｂ） 次に第３層用の乳剤（Ｉｔ）について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７３０ｍｌ中にゼラチン
λｏｍｇ、　　臭化カリウムｏ、ｓｏｇ、塩化す）　Ｉ
Ｊウム６ｇおよび下記薬品Ａ０．０／ｊｇを加えてｔｏ
、ｏ　０ｃに保温し次もの）に下記（１）液と（ＩＩ）
液を同時に６ｃ分にわたって等流量で添加した。（１）
液添加終了後、下記増感色素のメタノール溶液（１）液
を添加した。このようにして平均粒子サイズｏ、ｔｔｚ
μの色素を吸着した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチンλｏｇを加え、ｐＨを６、仏、
ｐＡｇを７．１に調整したのち、６０゜ｏ　’Ｃで化学
増感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿
素／、４ｍｇと弘−ヒドロキシ乙−メチル−／、３，３
ａ、７−チトラザインデン１００ｍｇで熟成時間は５５
分間であった。

また、この乳剤の収量は４３３ｇであった。

（薬品Ａ） ＣＨ３ （増感色素Ｃ） ＣＨ３ 次に第３層用の乳剤（ＩＩＩ）の作シ方について述べる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水４００ｍ１中にゼ
ラチン３０ｇ、臭化カリウム３ｇ、およびＨＯ（ＣＨ２
）２Ｓ（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２０ＨＯ、ｊ　ｇを加
えて４ｊ’Ｃに保温したもの）に下記（１）液と（ＩＩ
）液を同時に２０分間かけて添加した。その後さらに下
記（ＩＩＩ）液と（１’ｌ／）液を同時に３０分間かけ
て添加した。水洗、脱塩後方灰処理オセインゼラチンコ
Ｏｇを加えｐＨを６．２、ｐＡｇをｒ、ｚＶＣ調整した
後、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸と弘−ヒドロキシ−
６−メチル−７，３゜３ａ、７−チトラザインデンを加
えて最適に化学増感した。このようにして平均粒子サイ
ズ０．１ａμｍの単分散１面体沃臭化銀乳剤（ｉｓ）ｔ
ｏ。

ｇを得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作υ方について
述べる。イエローの色素供与性物質（１）を２０ｇ、電
子供与体（ＥＤ−２）を／ｊ、４ｇｓトリシクロへキシ
ルフォスフェートを１０ｇ秤量し、酢酸エチル１７ｍ１
を加え、約ｔｏ　０ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０チ溶液ｉｉｏｇ
、水６３ｍ１おヨヒドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムｌ。

７ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーでＩＯ分間ｉ
ｏｏｏｏｒｐｍで分散した。この分散液をイエローの色
素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（２）、またはシアンの色素供与性物質（
／６）を使って作った。

これらにより、表／に示す多層構成のカラー感光材料ｉ
ｏｉを作った。

水溶性ポリマー（１） ＊ ポリマ ＊ 界面活性剤（１） ＊ エーロゾルＯＴ 界面活性剤（２） ＊ 界面活性剤（３） ＊ 界面活性剤（≠） ＊ 硬膜剤（１） ＊ ／ λ□ビス （ビニルスルフォニルアセト アミド） エタン 高沸点有機溶媒（１） ＊ トリシクロへキシルフォスフエ ト 電子伝達剤（１） ＊ カブリ防止剤（１）＊ α）Ｃ５Ｈ１ｌ カブリ防止剤（λ）＊ 還元剤（１） ＊ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−／を作った。

シリコーンオイル＊１ 界面活性剤＊２ エアロゾルＯＴ 界面活性剤＊３ Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ ３Ｈ７ 界面活性剤＊４ 界面活性剤＊５ ポリマー＊５ ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共重合体（７ｊ
／コ！モル比） ポリマー＊７ デキストラン（分子量７万） 媒染剤＊６ 高沸点有機溶媒＊８ レオフオスタ１（味の素■製） 硬膜剤＊９ （ＣＨ２）４＋ｏ　ＣＨ２−乙−’ＥＨｚ）２マツト剤
＊１０ ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径ｌ！μ） 次に、感光材料１０／で用い良電子伝達剤（１）”を本
発明の電子伝達剤Ｘ−ｉ、Ｘ−ぴ、Ｘ−１４ｔ。

Ｘ−２−にそれぞれ等モル置き換え九以外は、１０／と
全く同じ感光材料７０２〜１０！を作成した。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステ／電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒ及びグレー
の色分解フィルターを通して！０００ルクスで／／／　
０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０　ｍｍ／　ｓ　ｅ　
ｃで送りながら、その乳剤面に／ｊｍｌ／ｍ２の水をワ
イヤーパーで供給し、その後直ちに受象材料と膜面が接
するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がｒｚｏｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、７５秒間加熱した。次に受像材
料からひきはがすと、受庫材料上にＢ、Ｇ、Ｒおよびグ
レーの色分解フィルターに対応してブルー、グリーン、
レッド、グレーの鮮明な象がムラなく得られた。

グレ一部の最高濃度（Ｄｍａｘ）ならびに最低濃度（Ｄ
ｍｉｎ）を測定した結果を〔表３〕に示す。

次に、感光材料を、弘ｏ　’ｃ、　湿度７０％の条件下
、７週間保存した後、同様に露光、現象処理したときの
グレ一部のＤｍａｘ、Ｄｍｉｎの値を〔表弘〕に示す。

〔表３〕、〔表≠〕より、本発明のＥＴＡを用いた感光
材料ｉｏａ〜ｉｏｚは１０／と比較して経時保存後のス
ティン上昇が少ないことがわかる。

〈実施例λ〉 実施例／のカラー感光材料１０／と同じ乳剤、色素供与
性物質、電子供与体、電子伝達剤を用いて表に示す構成
の多層構成のカラー感光材料λＯ／を作った。〔表！〕 なお特記しない限シ添加剤Ｆｉ感光材料１０／と同じも
のを使用した。

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。

ゼラチン２０ｇとび一アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸！、２ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
１００Ｏとエタノール２００ｍ１に溶解し友。この溶液
をｐｏ　０ｃに保ち攪拌した。

この溶液に硝酸鉄Ｖ、Ｊ−ｇを水２００ｍ１に溶解した
液を３分間で加えた。次いで沈降法によシ過剰の塩を除
去した。その後ｐＨを６．３に合わせ収量ＪＯＯｇの有
機銀塩分敷物全書た。

また下記構造のカブリ防止剤前駆体（１）＊１を色素供
与性物質に対し、０．２倍モル加え、色素供与性物質、
電子供与体と共に実施例／の方法でオイル分散して使用
した。

カブリ防止剤前駆体（１）＊ 電子伝達剤（２）＊ 熱溶剤（１）９ ベンゼンスルホンアミド 塩基プレカーサー（１）＊ μｍクロルフェニルスルホニル酢酸ク アニジン 還元剤（２）＊ 次に色素固定材料（Ｒ−２）の作シ方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率はｌ：／）１０ｇを２００ｍ１の水に溶解し、１
ｏｅ１石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。こ
の混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリエ
チレンでラミネートした紙支持体上に２Ｏμｍのウェッ
ト膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を
有する色素固定材料（Ｒ−２）として用いる。

感光材料ａｏｉＫ用いた電子伝達剤（２）＊を本発明の
ＥＴＡ　　Ｘ−コ、Ｘ−ａ、Ｘ−／ｌ、Ｘ−／乙にそれ
ぞれ等モル置き換えた以外は、２ｏｌと全く同じ組成の
感光材料２０２〜２０１を作成した。

実施例１と同様にそれぞれの感光材料を露光した後ｌ≠
ｏ　’Ｃに加熱し九ヒートブロック上で３０秒間均一に
加熱した。

色素固定材料（Ｒ−りの膜面側に／ｍ２当り２０ｍ１ｌ
の水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそ
れぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。

その後Ｊ′Ｏ０Ｃに加熱したラミネーターに線速／２ｍ
ｍ／ｓｅｅで通し九のち両材料をひきはがすといずれの
感光材料も色素固定材料上ＫＳ／Ｎの良好なポジ面識を
得た。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエロー各色のＤｍ　＆
　Ｘ　、Ｄｍ　１　ｎを測定した結果を〔表ｔ〕に示す
。

さらに感光材料コＯ／〜−Ｏ！を≠００Ｃ１湿度７０％
の条件下、１週間保存した後、同様に露光、現象処理し
たときの結果を〔表７〕に示す。

〔表６〕、〔表７〕よシ、本発明のＥＴＡを用いた感光
材料コＯλ〜λｏｒでは、λＯ／に比べ経時保存後のス
ティンが低いことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   、還元されると拡散性の色素を放出する非拡散性色素供
   与性化合物、電子供与体、電子伝達剤を有する熱現像カ
   ラー感光材料において、該電子伝達剤として、下記一般
   式 I で表される化合物を有することを特徴とする熱現
   像カラー感光材料。 〔一般式 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾４は水素原子、それぞれ置換もしく
   は無置換の、アルキル基またはアリール基を表し、それ
   ぞれ同じでも異なつていてもよい。 Ｒ＾５はハロゲン原子、水酸基、それぞれ置換もしくは
   無置換のアルキル基またはアルコキシ基を表す。 Ｒ＾６〜Ｒ＾９は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カ
   ルボキシル基、それぞれ置換もしくは無置換の、アルキ
   ル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基
   、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモ
   イル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホン
   アミド基、ウレタン基またはウレイド基を表し、それぞ
   れ同じでも異なつていてもよい。