JPH0251148A - カラープルーフ用ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は内部潜像型直接ポジハロゲン化銀カラーペーパ
ーに関し、更に詳しくは、色校正用カラー画像（カラー
プルーフ）に適した白地性の改良さ、れた内部潜像型直
接ポジハロゲン化銀カラーペーパーに関する。

〔発明の背景〕

印刷製版の分野においては、リバーサルフィルムやカラ
ーネガフィルム、カラーペーパー等の連続画像から、網
点からなる画像で構成される印刷版を作成するまでの工
程で、多量の製版フィルムを用いて、色の撮り分け、画
像の合成等を行っている。その為、作業が複雑になり、
文字、レイアウトの間違い等、非常に多くのミスが起こ
る。更に、クライアント（発注者）からの文字の変更、
レイアウトの変更、色変更等がバラバラに入って来る為
、“直し忘れ”が発生し易い。又、要望される色調、階
調に印刷物が仕上がるかどうかの事前のチエツクも必要
であ。これらを総称して校正といフ。

この為、これらの確認を目的として校正刷と呼ばれる試
し刷りの他、種々のシステムが発表、販売されている。

例えば、ＣＲＴを用いるもの、７オトボリマーやジアゾ
等の非銀塩感光材料を用いるもの、乾式トナーにより画
像形成を行うもの、電子写真方式等である。しかしなが
ら、これらの校正システムは、一般に１枚の校正を仕上
げるのに長時間を要し、又、その材料費が高く、作業性
が悪い等の問題があり、実用上充分なシステムとはなり
得ないのが現状である。

一方、校正物を得る他の方法として、カラー感光材料上
に分解網原稿を分色光を用いて焼き付ける方法がある。

例えば、特開昭６０−４２７６号、同６２−２８０７４
６号、同６２−２８０７４７号、同６２−２８０７４８
号、同６２−２８０７４９号、同６２−２８０７５０号
、同６２−２８０８４９号等には、投影レンズを用いて
撮影系でカラー感光材料上に校正物を得る方法やＣｈｅ
ｓｌｅｙ　Ｆ、Ｃａｒｌｓｏｎ　Ｃｏ、からＴｈｅ　Ｃ
ａｒｌｓｏｎ　Ｐｒｏｏｆｍａｓｔｅｒ　Ｓｙｓｔｅｍ
”又Ｋｒｅｏｎｉｔｅ“Ｃｏ１ｏｒ　Ｐｒｏｏｆｉｎｇ
　Ｓｙｓｔｅｍ”の名称で販売されているような密着露
光方式のものがある。これらはいづれもポジタイプ又は
ネガタイプのハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて
いるため、他の方法に比べて短時間に、安価にカラー校
正を行うことが可能で他の校正システムより優れた特性
を有している。

この方法においては、色彩原稿から色分解され網点画像
に変換された複数枚からなる色分解白黒網画像を密着焼
付は等の方法で逐次−枚のカラーペーパーに焼付け、発
色現像処理を施し、発色現像により画像様にカプラーか
ら生成した色素で形成されるカラー画像が校正用画像と
して用いられる。

このような方法において、用いられるカラーペーパーに
は、カプラーから生成するカラー画像の色相が印刷によ
って得られるカラー画像の色相に近似していることが求
められるが、現在このような技術課題に対して充分に充
足されているとはいえない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記カラープルーフ作製方式に用いら
れる、印刷画像との色相における改良された近似度が得
られ、かつ、白地性の改良された直接ポジ型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記の目的に対して種々検討の結果、下記
一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーと下記一般式
ＣＩ＋）で表される化合物より選ばれる少なくとも１つ
を含有することを特徴とする内部潜像型直接ポジハロゲ
ン化銀カラーペーパーによって本発明の目的が容易に達
成されることを見出した。

一般式ＣＩ） Ｒ 〔式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アシル基
又はアリール基を表し、Ｘは発色現像主薬の酸化物との
カップリングにより脱離する基を表し、Ｂａ１ｌはバラ
スト基を表す。〕式中、Ｒで表されるアルキル基として
は、炭素数１〜２０好ましくは１−１８の直鎖又は分岐
のいづれでもよいアルキル基を表し、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基などが挙げられる。又、シクロアルキル基としては
例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、又はアダ
マンチル基などが挙げられる。

アシル基としては例えばアセチル基、プロピオニル基、
ブチリル基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基などが挙げ
られる。アリール基としては例えばフェニル基、ナフチ
ル基が挙げられる。

これらアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基
には置換可能な置換基を有していてもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｘは現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱する基を表すが、例えば下記一般
式（Ｉ　ａ）又は（Ｉ　ｂ）で表される基を表す。

ＯＲ，。　　　　　　　　（Ｉ　ａ） 一般式（Ｉａ）において、Ｒ１゜は置換基を有するもの
も含むアリール基またはへテロ環基を表す。

又、一般式中のＢａ１ｌは発色色素に耐拡散性を与える
ためのバラスト基で例えば炭素数８以上３０までの有機
基を表わす。

好ましい例としてはアシル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルフォンアミド基、アルコキシカルボニ
ル基などを含む脂肪族基、芳香族基が挙げられる。

次に一般式ＣＩ）で表される化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではな一般式ＣＩ　ｂ
）において、Ｚは窒素原子と共同して５乃至６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。ここで非金属原
子群を形成するのに必要な原子団としては、例えばメチ
レン、メチン、＼ 置換メチン、／Ｃ−０，−ＮＨ−−Ｎ−−〇−−Ｓ−−
５Ｏ２−等が挙げられる。

−形成〔■〕 〔式中、ＲＩｓ　Ｒ２及びＲ１各々炭素数１−１２のア
ルキル基を表し、ａｔ、　ｎ及びｐは各々０又はｌを表
し、ＲいＲ２及びＲ１の炭素数の合計３〜１４である。

〕 式中、Ｒ１−Ｒ３で表される炭素数１〜２０好ましくは
１−１２のアルキル基としては例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、Ｒ’〜Ｒ１は直鎖または
分岐したアルキル基で、さらにアルキル基は置換してい
てもよい。

具体的には炭素数ｌ〜２０、好ましくはｔ　−１２のア
ルキル基で例えばメチル基、（【）−ブチル基、（ｎ）
オクチル基、（ｓｅｃ）−オクチル基、（【）−オクチ
ル基、（ｓｅｅ）−ドデシル基、（１）−ペンタデシル
基、（ｓｅｅ）−オクタデシル基など 置換アルキル基の置換分としては、特に制限はなく置換
可能基であればよいが、例えばカルバモイル基、置換カ
ルバモイル基、置換アミノ基、アルコキシカルボニル基
、などが挙げられる。

次に一般式（ｎ）で表される化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式〔■の代替式〕 本発明に係る前記−形成（Ｉ）で示すカプラーは公知の
イエローカプラーで、例えば、特開昭６３−１２３０４
７号明細書などに記載の方法により合成できる。

又、同一のものが記載されていなくても、関係技術者に
よれば、容易に得られる化合物である。

次に一般式Ｃｎ）で表される、ハイドロキノン誘導体も
同様に公知の化合物であって、例えば米国特許２，７２
８，６５９号、同２，７３２，３００号などに記載の方
法により容易に得られ、又、多くのものが市販されてい
ることから簡単に入手できるものである。

−形成ＣＩ）のカプラーは、常法どおり乳化分散してハ
ロゲン化銀乳剤中に添加し、黄色像を形成するものであ
るが、その添加量は、ハロゲン化銀１モル当り３０ｇ〜
４００ｇの範囲で、好ましくは６０ｇ〜２００ｇである
。

次に一般式（ｎ）で表されるハイドロキノン誘導体の添
加位置は、乳剤製造工程時のうちの塗布前のいづれの時
期でもよいが、好ましくは、熟成終了時のハロゲン化銀
乳剤に直接添加するか、もしくは乳剤に隣接する親水性
コロイド層中に添加するのが好ましい。

添加量はハロゲン化銀１モル当り１ｇ〜４０ｇでよく、
特に３ｇ−１３ｇが好ましい。

親水性コロイド層−・の添加量は、１平方米当り０．０
０５ｇ〜０．５ｇでよい。

化合物は親水性有機溶媒例えばメタノールなどに溶解し
て直接添加するか、もしくはカプラー分散液などに混和
して添加してもよい。

次に本発明の内部潜像型直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤に
ついて述べる。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特許３，５
９２，２５０号に記載されている変換方法による所謂コ
ンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許３，２
０６，３１６号、同３，３１７，３２２号及び同３，３
６７゜７７８号に記載されている内部化学増感されたハ
ロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米国特
許３，２７１，１５７号、同３，４４７，９２７号及び
同３，５３１゜２９１号に記載されている多価金属イオ
ンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤、又は米国特許３，７６１，２７６号に記載され
ているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面
、を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭５
０−８５２４号、同５０−３８５２５号及び同５３−２
４０８号に記載されている積層方法による所謂コア・シ
ェル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６
１４号、同５５−１２７５４９号及び同５７−７９９４
０号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用いるこ
とができる。

この場合内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は積層型粒子でつ
くられたものが特に好ましい。

このようなハロゲン化銀粒子は通常の積層型ノ１０ゲン
化銀粒子と同様にして製造することができる。例えば特
開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号、同５３
−６０２２２号、同５５−１５２４号及び米国特許３，
２０６．３１３号等に記載される如く、塩化銀粒子を形
成後臭化物を加えて臭化銀粒子に変換し、更にハロゲン
化物を硝酸銀を加えて積層する方法或いは過剰ハロゲン
の少ない状態で沃臭化銀粒子を作り、更には塩化銀、臭
化銀を順次積層していく方法等が挙げられる。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、裏面感度をできるだけ
低く抑え、より低い最小濃度及びより安定な特性を付与
せしめるために通常用いられる安定剤、例えばアザイン
デン環を持つ化合物及びメルカプト基を有する複素環式
化合物等を含有させることができる。

アザインデン環をもつ化合物としては、例えば４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイン
デンが好ましい。又メルカプト基を有する複素環式化合
物のうち含窒素へテロ環化合物としてはピラゾール環、
１，２．４−１−リアゾール環、１．２．３−トリアゾ
ール環、１，３．４−チアジアゾール環、１，２．３−
チアジアゾ・−ル環、１，２．４−チアジアゾール環、
１，２゜５−チアジアゾール環、１，２．３．４−テト
ラゾール環、ビリタジン環、１．２．３−トリアジン環
、１．２．４−１−リアジン環、１，３．５−トリアジ
ン環等、更にこれらの環が２〜３個縮合した環、例えば
トリアゾロトリアゾール環、ジアザインデン環、トリア
ザインデン環、テトラザインデン環、ペンタザインデン
環等、又フタラジノン環、イミダゾール環などが挙げら
れるが、特に１−フェニル−５メルカプトテトラゾール
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、互
いに分光感度を異にする少なくとも３層のハロゲン化銀
乳剤層とするために用いられる増感色素としては次のよ
うなものを用いることができる。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２．３２９号、同３，６５６゜９５９号、同３，
６７２．８９７号、同３，６９４．２１７号、同４．０
２５３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，
２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な
増感色素としては、例えば米国特許１，９３９．２旧号
、同２，０７２，９０８号、同２．７３９，１４９号、
同２，９４５．７６３号、英国特許５０５．９７９号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる有用な増感色素としては、例えば米国特許２
，２６９．２３４号、同２，２７０．３７８号、同２，
４４２．７１０号、同２，４５４，６２９号、同２゜７
７６．２８０号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。更にまた米国特許２
，２１３，９９５号、同２，４９３．７４８号、同２，
５１９．００１号、西独特許９２９．０８０号等に記載
されている如きシアニン色素または複合シアニン色素を
緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤
に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同４
３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２５
８３１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２７
号、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同４
７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−３
７４４３号、同４８−２８２９３号、同４８−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８号、
同４８−４１２０４号、同４８４１２０４号、同４９−
６２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１２３７
５号、同５４−３４５３５号、同５５〜１５６９号、特
開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号、同５
０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−
１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５１−１
５１５２７号、同５２−２３９３１号、同５２−５１９
３２号、同５２−１０４９１６号、同５２−１０４９１
７号、同５２−１０９９２５号、同５２−１１０６１８
号、同５４−８０１１８号、同５６−２５７２８号、同
５７−１４８３号、同５８−１０７５３号、同５８−９
１４４５号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１４
５３３号、同５９−１１６４５号、同５９−１１６６４
７号、米国特許２，６８８．５４５号、同２，９７７．
２２９号、同３゜３９７．０６０号、同３，５２２．０
５２号、同３，５２７，６４１号、同３゜６１７．２９
３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６．４８０
号、同３゜６７２．８９８号、同３，６７９，４２８号
、同３，７０３．３７７号、同３゜７６９．３０１号、
同３Ｊ１４，６０９号、同３，８３７．８６２号、同４
゜０２６．７０７号に記載されている。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮金物（例えば、米国特許３，
４７３．５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノス
チル化合物（例えば、米国特許２，９３３，３９０号、
同３，６３５．７２１号に記載のもの）などである。米
国特許３，６１５，６１３号、同３，６１５，６４１号
、同３，６１７．２９５号、同３，６３５，７２１号に
記載の組合わせは特に有用である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、以上に
述べた外に通常用いられる添加剤を用いることができる
。

湿潤剤としては、例えば、ジヒドロキシアルカン等が挙
げられ、更に膜物性改良剤としては、例えば、アルキル
アクリレートもしくはアルキルメタクリレートとアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸との共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸バー７アル
キルエステル共重合体等の乳化重合によって得られる水
分散性の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤
としては、例えば、サポニン、ポリエチレングリコール
、ラウリルエーテル等が挙げられる。その他写真用添加
剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤
、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状
性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤
、マット剤、イラジェーション防止染料等を使用するこ
とは任意である。

また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベン
ゾフェノン系化合物等が挙げられ、特にチヌピンｐｓ、
同１２０．同３２０１同３２６、同３２７、同３２８（
いずれもチバガイギー社製）の単用もしくは併用が有利
である。

本発明における画像形成層には、目的に応じて適当なゼ
ラチン（酸化ゼラチンを含む）及びその誘導体を含ませ
ることができる。この好ましいゼラチン誘導体としては
、例えば、アシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、
カルバミル化ゼラチン、シアノエタノール化ゼラチン、
エステル化ゼラチン等が挙げられる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、その親水性コロイド層に、ゼラチンの他にも、他
の親水性バインダーを含ませることができる。

この親水性バインダーは乳剤層あるいは中間層、保護層
、フィルター層、裏引層等の写真構成層に目的に応じて
添加することができ、更に上記親木性バインダーには目
的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめること
ができる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支
持体上に画像を担持する層をなす乳剤層の他、必要に応
じてフィルター層、中間層、保護層、下引層、裏引層、
ノ・レーション防止層等の種々の写真構成層を形成して
もよい。各層の塗布方法としては、デイツプ塗布、エア
ドクター塗布、エクストルージョン塗布、スライドホッ
パー塗布、カーテン７０−塗布等を用いることができる
。

本発明において、画像形成層を内部潜像型／１０ゲン化
銀カラー写真感光材料により構成する場合の、支持体と
しては任意のものが用いられるが、代表的な支持体とし
ては、例えば必要に応じて下引加工したポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルロ
ーズアセテートフィルム、バライタ紙、ポリエチレンの
如きポリオレフィンラミルート紙、白色顔料が練り込ま
れたポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カラー画像形成
のためのカプラーを含有する。

前記−形成（１）で示したカプラー以外に、カラー画像
形成に用いられる主なるカプラーを挙げると、イエロー
色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセトアニリ
ド系カプラーを用いることができる。このうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系化合物も用いることができる。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー　ピラゾロペンツイミダゾール系カプラ
ー　ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー　インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノール又はナフ
トール系カプラーが一般的に用いられる。

本発明において発色現像液に使爪される発色現像主薬は
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる公知のものが包含される。これらの現像液はアミノ
フェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含
まれる。これらの化合物は遊離状態により安定のため一
般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用され
る。また、これらの化合物は、一般に発色現像液１１２
について約０．１〜約３０９の濃度、更に好ましくは、
発色現像液ＩＱ、について約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使
用する。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、　０−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２
−オキシトルエン、２−アミノ・３−オキシトルエン、
２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンな
どが含まれる。

特に有用な第１芳香族アミノ系発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
りアルキル基及びフェニル基は置換されていてもあるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としては、　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二レン
ジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−７二二レンジアミン
塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−７ｚニレンジアミン塩
酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルア
ミノ）トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ・β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルア
ニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ
−エチル−３・メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネ
ートなどを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記第１芳香族アミン系発色現像剤に
加えて、即知の現像液成分化合物を添加することができ
る。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、ア
ルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物
、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任
意に含有することもできる。

発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的
には約ｌＯ〜約１３である。

発色現像温度は通常Ｉ５°Ｃ以上であり、一般的には２
０°Ｃ〜５０　’Ｃの範囲である。迅速処理のためには
３０°Ｃ以上で行うことが好ましい。また、発色現像時
間は一般的には２０秒〜６０秒の範囲で行われるのが好
ましく、より好ましくは３０秒〜５０秒である。

本発明の感光材料の画像形成層を内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤層とし、これを用いて直接ポジ画像を形成する場
合、その主要な工程は、予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後カブリ処理
を施した後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を行
うことが一般的である。ここでカブリ処理は、全面均一
露光を与えるか若しくはカブリ剤を用いて行うことがで
きる。この場合、全面均一露光は画像露光した内部潜像
型ハロゲン化銀写真感光材料を現像液或いはその他の水
溶液に浸漬するかまたは湿潤させた後、全面的に均一露
光することによって行われることが好ましい。ここで使
用する光源としては内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料の感光波長域内の光であればいずれでもよく、またフ
ラッシュ光の如き高照度光を短時間照射することもでき
るし、または弱い光を長時間照射してもよい。全面均一
露光の時間は内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料、現
像処理条件、使用する光源の種類により、最終的に最良
のポジ画像が得られるように広範囲に変えることができ
る。また、上記カブリ剤としては広範な種類の化合物を
用いることができ、このカブリ剤は現像処理時に存在す
ればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層等の内部潜像型ハ
ロゲン化銀写真感光材料中あるいは現像液あるいは現像
処理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、内部潜像
型ハロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめるのがよい
（その中でも、特にハロゲン化銀乳剤層中がよい）。ま
たその使用量は目的に応じて広範囲に変えることができ
、好ましい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添
加するときは、ハロゲン化銀１モル当たり１〜１５００
ｍｇ、特に好ましくは１０〜１０００１１１ｇである。

また、現像液等の処理液に添加するときの好ましい添加
量は０．Ｏ１〜５９／α、特に好ましくは０．０８〜０
．１５９／　Ｑである。かかるカブリ剤としては、例え
ば米国特許２，５６３．７８５号、同２，５８８．９８
２号に記載されているヒドラジン類、あるいは米国特許
３，２２７，５５２号に記載されたヒドラジドまたはヒ
ドラゾン化合物、また米国特許３，６１５，６１５号、
同３，７１８，４７０号、同３，７１９．４９４号、同
３，７３４．７３８号及び同３，７５９，９０１号等に
記載された複素環第４級窒素化合物、更に米国特許４，
０３０．９２５号に記載のアシルヒドラジノフェニルチ
オ尿素類が挙げられる。また、これらカブリ剤は組合せ
て用いることもできる。例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
１５１６２号には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ
剤と併用することが記載されており、本発明にも適用で
きる。

有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、４−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、１−ホルミル−２−（４−メチルフェニル
）ヒドラジン、１−アセチル−２−７エニルヒドラジン
、１−アセチル−２−（４−アセトアミドフェニル）ヒ
ドラジン、１−メチルスルホニル−２−フェニルヒドラ
ジン、■−ベンゾイルー２−フェニルヒドラジン、■−
メチルスルホニルー２−（３−７エニルスル７オンアミ
ドフエニル）ヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒ
ドラジン等のヒドラジン化合物が挙げられる。

本発明の感光材料を内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料として具体化した場合、これを画像露光後、全面露光
するか若しくはカブリ剤の存在下に現像処理することに
よって直接ポジ画像を形成するが、該感光材料の現像処
理方法は任意の現像処理方法が採用され、好ましくは表
面現像処理方法である。この表面現像処理方法とはハロ
ゲン化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理すること
を意味する。

本発明においては、露光済みのハロゲン化銀カラー写真
感光材料に現像処理及び定着能を有する処理液による処
理を施すことによって原画に対応するポジ画像（顕像）
を形成するようにして、具体化できる。

上記現像処理には発色現像処理の他、反転カラー処理に
おける如き黒白現像と発色現像の組合せをも包含する。

また内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料の処理におけ
る如き全面露光もしくはカブリ剤の存在下での現像処理
も含まれる。

現像処理に使用される黒白現像液は通常知られているカ
ラー写真感光材料の処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理に用い
られるものであり、一般に黒白現像液に添加されるよく
知られた各種の添加剤を含有せしめることができる。

代表的な添加剤どしてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭化
カリウムや、２−メチルベンツチアゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性、若しくは有機性の抑制剤、ポ
リリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメル
カプト化合物から成る表面過現像防止剤等を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（ＩＩＩ）、コバルｌ−（ＩＩ［）　
、銅（ＩＩ）など多価金属化合物、とりわけこれらの多
価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロミ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マ
ロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグ
リコール酸などの金属錯塩あるいは７エリシアン酸塩類
、重クロム酸塩などの単独または適当な組合せが用いら
れる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が挙
げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨ１１整剤、キレート剤、防パイ剤等を
含有させることができる。これらの具体的条件は特開昭
５８−１３４６３６号公報等を参考にすることができる
。

〔実施例〕

以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様は、これらに限定されない。

実施例−１ 乳剤Ｓの調製 ２．０％不活性ゼラチン液７５０ｍ＋２を５０°Ｃに保
ち、撹拌しながらＡｌ液とＢ液を同時に加え、３分間か
けて注入した。２５分間熟成後、沈澱水洗法により過剰
塩を除去した後再分散させＣＩ液とＤＩ液を加えた。１
０分後再度過剰の水溶性塩を除去しゼラチンを少量加え
ハロゲン化銀粒子を分散させた。

乳剤Ｍの調製 ２．０％不活性ゼラチン液７５０ｍＱを５０°Ｃに保ち
、撹拌しながら下記Ａ３液とＢ液を同時に加え、５分間
かけて注入とだ。２５分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後再分散させＣＩ液とＤ２液を加えた。

１０分間後再度過剰の水溶性塩を除去しゼラチンを少量
加えたハロゲン化銀粒子を分散させた。

Ａｌ液 Ａ２液 Ａ３液 純水 ａＣＱ ＮＨ，Ｂｒ ｌ 純水 ａＣＱ ＮＨ，Ｂｒ ｌ 純水 ＮａＣα Ｂｒ 純水 ＣＩ液 ＮａＣ（２ ＮＨ，Ｂｒ ０００ｍＱ ５ｇ １０９．６ｇ ０．８ｇ １０００ａ＋ｆ２ ２６．３ｇ １０９．６ｇ ０．８ｇ １０００ｍ１２ ３８．８ｇ ２ｇ １０００ｍ（２ ０ｇ ６．９ｇ 純水　　　　　　　　　　１０００ｏ＋ＱＳ２液 ＡｇＮＯ３８０ｇ この２種の乳剤を用いて、下記のような多層カラー感光
材料を作成した。

ハレーション防止層（層１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上ニ黒色コ
ロイド銀溶液にゼラチン及び界面活性剤を加え塗布銀量
が０．１ｇ／ｎ＋”となるよう塗布した。

第１中間層（層２） ジオクチルフタレート、２．５−ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン３２８（チバガイギー社製
）、界面活性剤（Ｓ−１）を含むプロテクト分散された
液を含むゼラチン液を用意し、チヌビン塗布量０．１５
ｇ／ｍ”となるように塗布した。

赤感性乳剤層（層３） 乳剤Ｓの１．０モルに対し、それぞれ増感色素（Ｄ−３
）、（Ｄ−４）、安定剤（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、界面
活性剤（Ｓ−２）更にジブチル７タレート、酢酸エチル
、界面活性剤（Ｓ−２）、２．５−ジオクチルハイドロ
キノン及びシアンカプラー（ｃｃ−２）。

（ＣＧ−３）を含むプロテクト分散されたカプラー液を
加えた。

第２中間層（層４） ジオクチルフタレート、２，５−ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン３２８（チバガイギー社製
）、界面活性剤（Ｓ−１，）を含むプロテクト分散され
た液を含むゼラチン液を用意し、チヌビン塗布量０．１
５ｇ／ｍ”となるように塗布した。

緑感性乳剤層（層５） 乳剤５１．０モルに対し、増感色素（Ｄ−２）、安定剤
（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、界面活性剤（Ｓ−２）、更に
ジブチルフタレート、酢酸エチル、２．５−ジオクチル
ハイドロキノン、界面活性剤（Ｓ−１）、マゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）を含むプロテクト分散された液を加えた
。

ゼラチンを加え、更に硬膜剤（Ｈ−１）を加えて塗布す
る。

第３中間層（層６） 第１中間層と同一処方でチクビン３２８塗布量を０゜２
ｇ／ｍ”とした。

イエローフィルターＩＩＩ（層７） アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられた（中和後ヌ
ードル水洗法により弱還元剤を除去）イエローコロイド
銀及びジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤
（Ｓ−１）、２，５−ジオクチルハイドロキノン液、界
面活性剤（Ｓ−２）及び硬膜剤（Ｈ−１）を加えテコロ
イド銀塗布銀量０．１５ｇ／＋”となるように塗布する
。

第４中間層（層８） 第１中間層と同じ。

青感性乳剤層（層９） 乳剤−Ｍの１．０モルに対して、それぞれ増感色素（Ｄ
−１）、安定剤（Ｔ−１）、（Ｔ−３）界面活性剤（Ｓ
−２）を添加してから、”乳剤を１０等分し、後記の表
−１に示す如く、本発明に係る一般式ＣＩ）のカブラ−
をそれぞれ醋酸エチル、油剤及び界面活性剤（Ｓ−１）
を用いて分散したものを添加した。

但し、試料Ｎｏ、１〜Ｎｏ、６までは、油剤としてジブ
チルフタレートを用い、Ｎｏ、７〜Ｎｏ、ｌＯでは油剤
としてトリオクチルホスフィンオキサイドを用いた。

続いて、本発明に係る一般式〔■〕の化合物を表−１の
ようにそれぞれ添加してから、硬膜剤（Ｈｌ）を加えて
乳剤調整ｌ塗布した。

第４中間層（層１０） 第１中間層と同じ処方でチクビン３２８塗布量０．３５
ｙ／ｍ”となるよう塗布する。

保護層（層ＩＩ） コロイダルシリカ、塗布助剤（Ｓ　−２）、硬膜剤（Ｈ
−２）、（Ｈ−３）を含むゼラチン液を用いゼラチン塗
布量１．０ｇ／ｍ”となるように塗布する。

表面処理のされたポリエチレンラミネート紙上に第１層
から６層までを同時塗布方式により塗布し乾燥した後そ
の上に７層から１１層までを同時塗布方式により塗布し
乾燥した。

（Ｄ−１） （Ｄ （Ｓ ■　） （Ｄ ９０ｍｇ／ＭｏＱＡｇｘ （Ｓ−２） （Ｄ−４） ４５＋＋ｇ／ＭｏＱＡｇｘ （Ｈ−１） （Ｈ−２） しａ （Ｔ−１’） （Ｔ−２） （Ｔ−３） （Ｈ−３） ６００ｍｇ／Ｍｏ１２Ａｇｘ ９０ｍｇ／ＭｏＱＡｇｘ ４０ｍｇ／ＭｏＱＡｇｘ ＳＯｚＣｌ（−ＣＨｚ （ＣＣ−２） （Ｍ このようにして得られた内部潜像型直接ポジ多層カラー
感光材料を赤色光を照射するときｔこ、シアン画像の最
低濃度が得られる最少限の露光量になるようＮＤフィル
ター濃度を調節して全面露光を行い、次に緑色光を照射
するときにマゼンタ画像の最低濃度が得られる最少限の
露光量になるようＮＤフィルターの濃度を調節して全面
に露光を行なつｌこ　。

さらに上記露光済みの試料に網点面積が０％〜１００％
まで変化させた１７５線の網点画像を密着しその上から
ＮＤ７（ルターを通して青色光を照射するときに網点面
積５５．５％でのドツトゲインが６８〜７２％に成るよ
うにＮＤフィルター濃度を調節した。

これらの露光済み試料を下記の処理工程で処理した。

処理工程（処理温度と処理時間） （１）浸漬（発色現像液）３８℃　　　８秒（２）カブ
リ露光　　　　　　　−１ルフクスで１０秒（３）発色
現像　　　　　　３８°Ｃ２分（４）漂白定着　　　　
　　３５°０　　　６０秒（５）安定化処理　　　２５
〜３０℃　　１分３０秒（６）乾　　燥　　　７５〜８
０℃　　　１分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミ ポリリン酸（ＴＰＰＳ） ４−アミノ−Ｎ−エチル アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４，４’−ジアミ ペンジスルホン酸誘導体） 水酸化カリウム 水を加えて全量ＩＱとし、 （漂白定着液） エチレンシアミンチ アンモニウム２水塩 エチレンジアミンテトラ酢酸 チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） ノスチル ｐＨを１０．２０に調整する。

トラ酢酸第２鉄 ５　　ｍＱ ５ＬＩＩＱ ２．０ｇ １．５ｇ ０．２ｇ ３０．０ｇ ン硫酸塩　　　　　　３．０ｇ ２．５ｇ Ｎ−ヒドロキシエチル ５．０ｇ １．０ｇ ２．０ｇ ０　　ｇ ｇ ００ｍ１２ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５＋
＋＋＋２炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ７，１に調整し
水を加えて全量を１１２とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレン
グリフール　　　　　　　　１０９１−ヒドロキシエチ
リデン・１．１ 〜ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．５９塩化ビ
スマス　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化マグネシウ
ム　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化アンモニウム（２
８％水溶液）　　　２．０９ニトリロトリ酢酸ナトリウ
ム　　　　１．０９水を加えて全量をＩＱとし、水酸化
アンモニウム又は硫酸でｐＨ７，０に調整する。

尚、安定化処理は２槽構成の向流方式にした。

処理された試料について、網点面積が０％の部分の青色
光反射濃度を濃度計で測定しＤ　ｍ１ｎ（最低濃度）と
して表した。又カラープルーフとしての色調については
、印刷画像との色相の近似度から判定し◎印がもっとも
よく再現されていることを実施例−２ 現像液の現像主薬を３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（βメタンスルホアミドエチル）アニリン硫酸
塩に変えた他は実施例Ｉと同様の試料を作製し　Ｉこ　
。

その結果やはり本発明の化合物の組み合せにより実施例
−１と同様にイエローの改良された最低濃度を得ること
ができた。

〔発明の効果〕

上記の実施例で説明したように、本発明の方法による感
光材料は、カラーブルーフ用としての色調性がすぐれ、
かつ、最低濃度の少ない画像が得られ、白地性の改良さ
れた内部潜像型直接ポジハロゲン化銀カラーペーパーを
提供できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の少なくとも一層に、下記一般式〔 I 〕で表
   されるイエローカプラーと下記一般式〔II〕で表される
   化合物から選ばれる少なくとも一つを含有することを特
   徴とする内部潜像型直接ポジハロゲン化銀カラーペーパ
   ー。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アシル基
   、またはアリール基を表し、Ｘは発色現像主薬の酸化物
   とのカップリングにより脱離する基を表しＢａｌｌはバ
   ラスト基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々炭素数１〜
   ２０のアルキル基を表し、ｍ、ｎ及びｐは各々０又は１
   を表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３の炭素数の合計は３
   〜１４である。〕