JPH02501311A

JPH02501311A - 置換フエニルトリフルオロメチルエーテル化合物

Info

Publication number: JPH02501311A
Application number: JP63507199A
Authority: JP
Inventors: クルマイヤー，ハンス‐アドルフ; シヨイブレ，ベルンハルト; ポーチユ，アイケ; フインケンツエラー，ウルリツヒ
Original assignee: メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング
Priority date: 1987-09-25
Filing date: 1988-09-05
Publication date: 1990-05-10
Anticipated expiration: 2012-07-23
Also published as: WO1989002884A1; EP0334911B1; ATE85599T1; DD273643A5; KR960004885B1; HK116395A; CN1032435A; DE3878450D1; EP0334911A1; DE3732284A1; KR890701522A; JP2632401B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】置換フェニルトリフルオロメチルエーテル化合物本発明は次式Ｉで示される置換フェニルトリフルオロの使用に関する：Ｒ’−（Ａ’−Ｚ”）ｎ−Ａ”−Ｚ”−Ａ”−０ＣＦｓ　Ｉ［式中　Ｒ１はＨであるか、あるいはＣ［子１〜１８個を有するアルキルであり、このアルキル中に存在する１個または２個以上のＣＨ，基はまた、２個のへテロ原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｅ−１−０−１−Ｓ−および（または）−ＣＯ−により置き換えられていてもよく、あるイｌｄＲ”ハＣ［子１−１８個を有するパーフルオロアルキルであり、このパーフルオロアルキル中に存在する１個または２個以上のＣＦ、基はまた、２個のへテロ原子が相互に直接に結合しないものとして、−ＣＢ、−１−Ｅ−１−０−１−Ｓ−および（または＞−ＣＯ−により置き換えられていてもよく、ＸはＹ、ＣＨ３またはＨであり、ＹはＣＮ、　ＮＣＳ、　ＮＣＯまたはハロゲンであり、Ａ１およびＡ２は相互に独立して、それぞれ１．４−シクロヘキシレンであり、この基中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していない２個のＣＨ，基はまた、−０−に子および（または）Ｓ！子により置き換えられていてもよく、あるいはＡＩおよびＡ２はそれぞれ、１．４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレンまたはピペリジン−１，４−ジイルであるか、あるいは１．４−フェニレンであり、この基中に存在する１１個または２個以上のＣＮ基はまた、Ｎにより置き換えられていてもよく、この基は非置換であるか、あるいは置換基として１個または２個以上のハロゲン原子および（または）　ＣＮ基および（または）ＣＨ，基を有し、Ｚ”オ、！：びＺ　”　ハソれぞれ、−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ，０ −１−ＯＣＨ！−１−ＣＨ２ＧＨｚ−１−Ｃ１ｌｌ−ＣＨ−または単結合であり、Ａ３は１．４−フェニレン基であり、この基は非置換であるか、あるいは置換基として、１個または２個以上のハロゲン原子および（または）ＣＮ基および（または）ＣＨ。

基を有し、そしてｎは０、ｌまたは２である、ただし、ｎ−０またはｌ、Ｒ’−アルコキシおよびＡＩ＝Ａ２　＝　ｈ　３−非置換１．４−フェニレンである場合には　ｚ２は−ＣＨ，０−１−ｏｃａｚ−１ −ＣＨｘＣＨｚ−１−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である］。

簡潔にするために、以下の記載において、Ｃｙｃはｌ、４−シクロヘキシレン基であり、Ｃｈｅは１．４−シクロヘキセニレン基であり、Ｄｉｏは１．３−ジオキサン−２，５−ジイル基であり、　Ｄｉｔは１．３−ジチアン−２，５−ジイル基であり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン基であり、ｐｙｄはピリジン−２，５ −ジイル基であり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル基であり、そしてＢｉはビシクロ（２，２，２）オクチレン基であるものとし、このＣｙｃおよび（または）　Ｐｈｅは非置換であるか、あるいは１個または２個以上のハロゲン原子および（または）　ＣＨ，基および（または）　ＣＮ基により置換されていてもよい。

式１で示される化合物は液晶相、特にねじれセルの原則、ゲスト／ホスト効果、整列相の変形の効果または動的散乱の効果にもとづく表示体用の液晶相の成分として使用することができる。

本発明の目的は液晶相の成分として適し、特に比較的低い粘度および比較的高い誘電異方性を有する新規で安定な液晶化合物またはメソーゲン性化合物を見い出すことにあった。

ここに、式１で示される化合物が液晶相の成分として高度に適することが見い出された。特に、これらの化合物は比較的低い粘度を有する。これらの化合物を使用して、広いトリ７エース範囲および有利な光学異方性値および誘電異方性値を有する、安定な液晶相を得ることができる。

さらに、式Ｉで示される化合物を提供することによって、種々の用途上の観点から、液晶混合物の調製に適する液晶物質の範囲が全く一般的に、相当に拡大される。

式Ｉで示される化合物は広い用途分野を有する。これらの化合物は置換基を選択することによって、液晶相を主として構成する基材として使用することができ、あるいは式Ｉで示される化合物を別種の化合物から生成された液晶基材に添加して、このタイプの誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性に影響を与えることができ、そして（、あるいは）そ、のしきい電圧および（または）その粘度を最適にすることができる。

式１で示される化合物は純粋な状態で無色であり、電気光学用途に好ましい温度範囲で液晶メリフェースを形成する。これらの化合物は化学的に、熱的に、および光に対して安定である。

従って、本発明は式１で示される化合物およびこれらの化合物を液晶相の成分として使用することに関する。

本発明はまた、式１で示される化合物の少なくとも一種を含有する液晶相およびこのような相を含有する液晶表示素子、特に電気光学表示素子に関する。

本明細書の全体を通して、Ｒ’ＳＡ’、　Ｚ’、　ｎ、　Ａ”ｓ　Ｚ”およびＡ３は、別設のことわりがないかぎり、前記の意味を有するものとする。

従って、式Ｉで示される化合物は２個の環を有する部分式ＩａおよびＩｂで示される化合物：Ｒ’−Ａ”−Ａ”−０ＣＦ、　Ｉ　ａＲ’−Ａ’−Ｚ”−Ａ’−０ＣＦｓ　ｒ　ｂ３個の環を有する部分式Ｉｃ〜Ｉｆで示される化合物：Ｒ”−Ａ”−Ａ”−Ａ”−０ＣＦ、　１゜Ｒ”Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ｚ”−Ａ”− ０ＣＦｓ　Ｉ　ｄＲ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ａ”−０ＣＦ３　工　ｅＲ’−Ａ’ −Ａ”−Ｚ”−Ａ”−０ＣＦｓ　Ｉ　ｆおよび４個の環を有する部分式Ｉｇ〜Ｉｎで示される化合物：Ｒ”−Ａ’−Ａ’−Ａ”−Ａ”−０ＣＦ、　ｌ　ｇＲ’−Ａ’−Ｚ”−Ａ’−Ａ　２−Ａ”−０ＣＦ、　Ｉ　ｈＲ’−Ａ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ａ”−０ＣＦ、　１　ｉＲ’−Ａ’−Ａ’−Ａ”−Ｚ’−Ａ”−０ＣＦｓ　Ｉ　ｊＲ”−Ａ’− Ｚ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ａ”−０ＣＦ、　Ｉ　ｋＲ”−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ａ ”−Ｚ”−Ａ”−０ＣＦ３Ｉ　ＩＲ’−Ａ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ２４”−Ａ”−０ＣＦ、　Ｉ　ｍＲ’−Ａ’−Ｚ”−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ｚ”−Ａ”−０ＣＦ３　Ｉ　ｎ。

を包含する。

これらの化合物の中で、部分式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＣ％Ｉｄ、Ｉｅ、Ｉｆ、Ｉｈ、ＩｉおよびＩＩで示される化合物は特に好ましい。

部分式Ｉａで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉａａ〜Ｉａｆで示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ａａＲ’−Ｄｉｏ− Ｐｈｅ−ＯＣＦ３　Ｉ　ａｂＲ’−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ａｃＲ’− Ｐｙｄ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ａｄＲ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ａｅＲ”−Ｃｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ａｆこれらの化合物の中で、部分式Ｉ　ａａ、Ｉ　ａｂ、Ｉ　ａｄおよびＩａｅで示される化合物は特に好ましい。

部分式Ｉｂで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉｂａ−Ｉｂｌで示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨｚ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｂａＲ’−Ｐｈｅ−ＯＣＲ，−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｂｂＲ’−Ｃｙｃ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｂｃＲ”−Ｃｙｃ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｂｄＲ’−Ａ”−ＣＪＣＪ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｂｅＲ’−Ａ”−ＣＨ２Ｏ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｂｆＲ’−Ａ’−０ＣＪ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｘ　Ｉ　ｂｇＲ”−Ａ”−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｂｈＲ’−Ａ’−０ＣＯ− Ｐｈｅ−ＯＣＦｘ　Ｉ　ｂｉＲ’−Ｃｈｅ−ＣＨ，ＣＨ，−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｂｊＲ’−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ３ｒ　ｂｋＲ’−Ｃｙｃ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ３　Ｉ　ｂ１部分式Ｉｃで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉｃａ〜Ｉｃｉで示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｃａＲ’−Ｐｈｅ−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｃｂＲ’−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｃｃＲ’−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ３　１　ｃｄＲ”−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｃｅＲ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｃｆＲ’−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｃｇＲ”−Ｃｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ａｈＲ’−Ｐｈｅ−Ｃｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ３　Ｉ　ｃｉこれらの化合物の中で、部分式ＩｃｅおよびＩｃｆで示される化合物は特に好ましい。

部分式Ｉｄで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉｄａ〜Ｉｄｋで示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｄａＲ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｄｉｏ−Ｚ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦａ　Ｉ　ｄｂＲ’− Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｚ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｄｃＲ’−Ｐｙｄ−Ｚ’ −Ｐｙｄ−Ｚ２−Ｐｈｅ−ＯＣＦａ　Ｉ　ｄｅＲ’−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｙｄ−Ｚ ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦｘ　Ｉ　ｄｆＲ’−Ｐｙｒ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ− ＯＣＦｓ　Ｉ　ｄｇＲ’−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｙｒ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＯＣＦ３　Ｉ　ｄｈＲ”−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｄｉＲ”− Ｄｉｏ−Ｚ”−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦ３　Ｉ　ｄｊＲ’−Ｃｈｅ−Ｚ’ −Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ−’０ＣＦｓ　Ｉ　ｄｋ部分式Ｉｅで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉｅａ〜Ｉｅｉで示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｐｙｒ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｘ　Ｉ　ｅａＲ’−Ｄｉｏ−Ｚ’−Ｐｈｅ− Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｅｂＲ’−Ｃｙｃ−Ｚ”−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ３　１　ｅｃＲ”−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｅｄＲ”−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｅｅＲ”−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｄｉｏ− Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｅｆＲ”−Ｐｙｄ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ３　Ｉ　ｅｇＲ”−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｅｈＲ”−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｃｈｅ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｚ　Ｉ　ｅｉ部分式Ｉｆで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉ　ｆａ”　Ｉ　ｆｍで示される化合物を包含する：Ｒ’ −Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｆａＲ”−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ− ＯＣＲ，−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｆｂＲ”−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ− ＯＣＦ、　Ｉ　ｆｃＲ”−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｚ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｆｄＲ’−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｆｅＲ’−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｆｆＲ’−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−Ｚ”− Ｐｈｅ−ＯＣＦ３Ｉ　ｆｇＲ’−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｆｈＲ”−Ｐｈｅ−Ｐｙｄ−Ｚ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｆｉＲ’−Ｃｈｅ −Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｆｊＲ’−Ｐｈｅ−Ｃｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓＩ　ｆｋＲ’−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｆｌＲ”−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＨ，ＣＨｌ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｆ＋＋＋部分式Ｉｇ〜Ｉｎで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉ　ｏ　＝　Ｉ　ｖで示される化合物を包含する：Ｒ”−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ− ＯＣＦ３　Ｉ　。

Ｒ”−Ａ’−ＣＨｔＯ−Ａ’−Ａ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｐＲ’−Ｃｙｅ− Ｃｙｃ−Ｚｌ−Ａ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｑＲ’−Ａ’−Ａ’−Ａ”−ＣＨＩＣＨ，−Ｐｈｅ−ＯＣＦ３　Ｉ　ｒＲ’−Ｐｈａ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−ＯＣＦｍ　Ｉ　ｓＲ”−Ｐｈａ−Ｚ”−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦｍ　Ｉ　ｔＲ’−Ａ’−Ｃｏｏ−Ａ’−Ｃｏｏ−Ａ’−Ｐｈｅ−ＯＣＦｓ　Ｉ　ｕＲ’−Ａ’−Ａ１−Ｃｏｏ−Ａ”−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉ　ｖ本明細書に記載の式で示される化合物において　Ｒ１は好ましくはアルキル、およびまたアルコキシである。ＡＩＤｉｏである。式１で示される化合物は好ましくは、基Ｂｉ１基ｐｙｄ、基Ｐｙｒ、基Ｄｉｏおよび基Ｄｉｔのうちの一つ以上を存していない。

Ｒ１は好ましくはまた、アルキル基であり、この基中に存在する２個の隣接するＣＨ，基が一〇−と−ｃｏ−１または−ｃｏ−と−０−とにより置き換えられている基である。さらにまた　Ｒ１は好ましくは、アルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ，基が一〇ＭＣ−また一〇Ｈ−ＣＨ−により置き換えられている基である。

式Ｉおよび全部の部分式で示される好ましい化合物はまた、その分子中に存在するＡ１および（または）Ａ２が１個または２個以上のＦ原子により置換されている１、４−フェニレンである化合物である。

ｚｌおよびＺ２は好ましくは単結合であり、２番目に好ましくは−ＣＨ，ＣＨ， −１−ＣＨ，Ｏ−または−０ＣＢ　！　−テある。Ｚ’オＪ：びＺｌはさらにまた、好ましくは基−Ｃ００−１−ＯＣＯ−または−ＣＨ−ＣＨ−である。

Ａ３は好ましくは、非置換の、あるいは１個または２個のＦｊＫ子により置換されている１、４−フェニレン基である。

ラテラルに置換されている化合物の中で、下記の式ｌ〜１３で示される化合物は特に好ましい：Ｒ′がアルキル基またはアルコキシ基である場合に、この基は直鎖状または分校鎖状であることができる。この基は好ましくは直鎖状であり、ｃｇ子２．３．４．５．６．７．８または９個を宵し、従って好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘゲチル、オクチル、ノニル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ぺメトキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシまたはノニルオキシであり、さらにまＩ；メチル、メトキシ、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシである。

オキサアルキルは好ましくは、直鎖状の２−オキサプロピル（−メトキシメチル）、２−（−二トキシメチル）または３−オキサブチル（−２−メトキシエチル）、２−１３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキシル、２−１３−１４−１５−または６−オキサヘプチル、２−１３−１４ −１５−１６−または７−オキサオクチル、２−１３−１４−１５−１６−１７ −または８−オキサノニルあるいは２−１３−１４−１５−１６−１７−１８− または９−オキサデシルである。

Ｒｔがアルキル基であり、この基中に存在するＣＨ！基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは直鎖状であり、ＣｊＫ子２〜ｌＯ個を有する。従って、この基は好ましくはビニル、プロプ−１−またはプロプ−２−ノニル、ブドー１− １−２−またはブドー３−ノニル、ベント−１−１−２−１−３−またはベント −４−ノニル、ヘキス−１＝、−２−１−３−１−４−またはへキス−５−ノニル、ヘプト−１−１−２−１−３−１−４−１−５−またはヘプト−６−ノニル、オクト−１−１−２−１−３−１−４−１−５−１−６−またはオクト−７− ノニル、ノン−１−１−２−１−３−１−４−１−５−１−６−１−７−またはノン−８−ノニル、゛あるいはデク−１−１−２−１−３−１−４−１分枝鎖状側鎖基Ｒ′を有する式１の化合物は、これらが慣用の液晶基材中で良好な溶解性を有することから時には重要であるが、特に、これらが光学活性である場合には、カイラルドーピング剤として重要である。ｓＡ相を有する式１で示される化合物は熱アドレス塁表示体に適している。

この種の分枝鎖状基は一般に、多くて一つの鎖分校を有する。好ましい分枝鎖状基Ｒ１は、イソプロピル、２−ブチル（−１−メチルプロピル）、イソブチル（ −２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、インペンチル（−３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２− メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、ｌ−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メチルオクトキシ、６ −メチルオクタノイルオキシ、５−メチルへブチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブ３−オキサペンチルおよび２−メチル−３−オキサヘキシルである。

式■はラセミ体の化合物および光学対掌体およびその混合物を包含する。

別様に、式１において、Ｒ１はまた、Ｃ原子２．３．４．５．６．７．８または９個を有するパーフルオロアルキルである。

式１および部分式で示される化合物の中で、その分子中に存在する基のうちの少なくとも一つが前記の好ましい意味のうちの一つを有する化合物が好ましい。

式１で示される化合物において、好ましい立体異性体はＣｙｃおよびピペリジン環がトランス−１，４−ジ置換されているものである。１個または２個以上のＰｙｄ％Ｐｙｒおよび（または）　Ｄｉｏを含有する前記式で示される化合物はそれぞれ、２種の２．５位置異性体を包含する。

１．４−シクロヘキセニレン基は好ましくは下記の構造を有する：式１で示される化合物は文献［たとえばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ　ｌによるＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ出版社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）、ＩＸ巻、８６７頁以降のような標準的学術書〕に記載されているようなそれ自体既知の方法により、すなわち、あげられている反応に適する既知の反応条件の下で製造される。それ自体既知であるが、ここでは詳細に説明されていない変法も使用することができる。

所望により、原料物質はまた、これらを反応混合物から単離せずに、さらに反応させて、式１で示される化合物を生成するような方法でその場で生成することもできる。

従って、式１で示される化合物は、式１においてその分子中に存在するＨ［子の代りに１個または２個以上の還元できる基および（または）　Ｃ−Ｃ結合を有する相当する化合物を還元することにより製造することができる。

適当な還元できる基は好ましくはカルボニル基、特にケト基、さらにまた、たとえば遊離のまたはエステル化されているヒドロキシル基、芳香族に結合しているハロゲン原子である。還元に好適な原料化合物は式Ｉにおいて、シクロヘキサン環の代りに、シクロヘキセン環またはシクロヘキサノン環を有し、そして（または）−ＣＨ，ＣＨ，−基の代りに−ＣＨ＝ＣＨ−基を有し、そして（または）　 −ＣＨ，−基の代りに−Ｃ〇−基を有し、そして（まｔ；は）Ｈ［子の代りに遊離のまたは官能性に変えられている（たとえばそのｐ−トルエンスルホネートの形）　ＯＨ基を有する相当する化合物である。

還元は、たとえば約０″〜約２００”の温度で、約１〜２００バールの圧力の下に、不活性溶媒、たとえばメタノコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）またはジオキサンのようなエーテル、酢酸エチルのようなエステル、酢酸のようなカルボン酸あるいはシクロヘキサンのような炭化水素中で、接触水素添加により、行なうことができる。

適当な触媒は有利には、ｐｔまたはＰｄのような貴金属であり、これらは酸化物の形で（たとえばＰｔＯ，またはＰｄ０）、支持体上で（たとえば木炭、炭酸カルシウムまたは炭酸ストロンチウム上のＰｄ）　、あるいは微粉砕された形で使用することができる。

ケトン化合物はまた、Ｃｌｅｍｍｅｎｓｅｎの方法（この方法では、アニン、アニンアマルガムまたはスズと塩酸とを、有利には水性−アルコール性溶液中または水／トルエンを用いる不均質相系中で、約８０〜１２０６の温度で使用する）、あるいはＷｏｌｆｆ−Ｋｉｓｈｎｅｒの方法（この方法では、ヒドラジンを、有利にはＫＯ）！またはＮａＯＨのようなアルカリの存在の下で、ジエチレングリコールまたはトリエチレングリコールのような高沸点溶媒中において、約１００〜２００°の温度において使用する）により還元することができ１．アルキル基および（または）　−ＣＨｚＣＨｚ−架橋を有する式！で示される相当する化合物を生成することができる。

さらに、複合水素化物を用いる還元もまた使用できる。

−例トして、アリールスルホニルオキシ基はＬｉＡΩＨ６を用いる還元により分離でき、そして特に、ｐ−トルエンスルホニルオキシメチル基は、有利にはジエチルエーテルまたはＴＨＦのような不活性溶媒中で、約０〜１００″の温度において、メチル基に還元することができる。二重結合はメタノール中でＮａＢＨ，またはトリブチル−スズ水素化物を用いて水素添加することができる。

式Ｉで示されるエステル化合物はまた、相当するカルボン酸化合物（またはその反応性誘導体）をアルコール化合物まｌ；はフェノール化合物（あるいはそれらの反応性誘導体）でエステル化することにより得ることができる。

適当なカルボン酸化合物およびアルコール化合物またはフェノール化合物は知られており、既知の方法と同様にして製造することができる。

前記カルボン酸化合物の適当な反応性誘導体は特にアシルハライド化合物、中でもクロライド化合物およびブロマイド化合物、およびまた酸無水物、たとえば混合酸無水物、アジド化合物あるいはエステル化合物、特にアルキル基中にＣｗ子ｌ〜４個を有するアルキルエステル化合物である。

前記アルコールまたはフェノール化合物の適当な反応性誘導体は、特に好ましくはナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ金属の相当する金属アルコキシドまたは金属フェノキシトである。

、エステル化は有利には、不活性溶媒の存在下に行なう。

特に、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサンまたはアニソールのようなエーテル、アセトン、ブタノンまたはシクロヘキサノンのようなケトン、ＤＭＦまたはリン酸ヘキサメチルトリアミドのようなアミド、ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような炭化水素、四塩化炭素またはテトラクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素およびジメチルスルホキシドまたはスルホランのようなスルホキシドは極めて適当である。

式Ｉで示されるニトリル化合物［式中、Ａ１、Ａ２および（または）　Ａ３は少なくとも１個のＣＮ基により置換されている】を製造するためには、相当する酸アミド化合物、たとえばＣＮ基の代りにＣ０ＮＨ，基が存在する相当する化合物を脱水させることができる。このアミド化合物は、たとえば相当するエステル化合物またはアシルハライド化合物からアンモニアとの反応により得られる。適当な脱水剤の例には、５ＯＣＱ、、ｐｃｎ　３、ＰＣＱｓ、　ＰＯＣＱｓ、５ｏ２ｃｎ、またはＣ０ＣＱ　＊のような無機酸クロライドおよびまたＰ、ＯいＰｘＳ＊、ＡｆｆＣｆｆ、（この化合物は、ｌ；とえばＮａＣｌ２との複合化合物として使用する）、芳香族のスルホン酸およびスルホン酸ハライドがある。この反応は不活性溶媒の存在の下でまたは不存在の下に、約０＠〜１５０６の温度で行なうことができる。適当な溶媒の例には、ピリジンまたはトリエチルアミンのような塩基、ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような芳香族炭化水素、あるいはＤＭＦのようなアミドがある。

式Ｉで示される前記ニトリル化合物を製造するためには、また相当する厳ハライド化合物、好ましくはクロライドをスルファミドと、有利にはテトラメチレンスルホンのような不活性溶媒中で、約８０°〜１５０’の温度、好ましくは１２０ °において反応させることができる。慣用の方法で仕上げ処理した後に、ニトリル化合物を直接に単離することができる。

式１で示されるエーテル化合物［式中、Ｒはアルコキシ基であり、そして（または）ｚｌおよび（あるいは）Ｚ２は一０ＣＲ，−または−ＣＨ，Ｏ−基である］は相当するヒドロキシル化合物、好ましくは相当するフェノール化合物のエーテル化により得ることができる。ヒドロキシル化合物は有利には先ず、相当する金属誘導体に、たとえばＮａＨｌＮａＮＨ，、Ｎ　ａｏ　Ｈ％　Ｋ　ＯＨＳＮａ　ｚ　Ｃｏ　ｓまたはに、Ｇｏ、で処理することにより相当するアルカリ金属アルコキシドまたはアルカリ金属フェノキシトに変換する。この金属誘導体は次いで相当するアルキルハライド、アルキルスルホネートまたはジアルキルスルフェート化合物と、有利にはアセトン、ｌ、２−ジメトキシエタン、ＤＭＦまたはジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒中で、あるいはまた別法として過剰の水性また水性−アルコール性ＮａＯＨまたはＫＯＨ中で、約２０°〜１００’の温度において反応させることができる。

式Ｉで示されるニトリル化合物［式中、ＡＩ、ｐ、２および（または）Ａｓは少なくとも１個のＣＮ基により置換されている］を製造するためには、また式Ｉで示される相当する塩素または臭素化合物［ＡＩおよび（まＩ；は）Ａ２および（または）Ａ３は少なくとも１個のＣＱ原子またはＢｒｌ［子で置換されている］をシアニド化合物、有利にはＮａＣＮ、　ＫＣＮまたはＣｕｔ（ＣＮ）ｔのような金属シアニドと、たとえばピリジンの存在の下で、ＤＭＦまたはＮ−メチルピロリドンのような不活性溶媒中において、２０″〜２００’の温度で反応させることができる。

式ｌにおいて　ＡＩ、Ａ！および（または）　ｈ３が少なくとも１個のＦＪＪＸ子またはＣＱ深子および（または）　ＣＮ基により置換されている相当する化合物はまた、相当するジアゾニウム塩化合物から、そのジアゾニウム基をフッ素原子または塩素原子により、あるいはＣＮ基により、たとえばＳｃｈｉｅｍａｎｎの方法まｔ；はＳａｎｄｍｅｙｅｒの方法により置き換えることにより得ることができる。

式ｒで示されるジオキサン誘導体およびジチアン誘導体［式中　ＡＩおよび（または）　１２基のうちの一つは１．３−ジオキサン−２，５−ジイル基または１，３−ジチアン−２，５−ジイル基である］は有利には、相当するアルデヒド化合物（またはその反応性誘導体）を相当する１、３−ジオール化合物（あるいはその反応性誘導体）または相当する１、３−ジチオール化合物と、好ましくはベンゼンまたはトルエンのような不活性溶媒および（または）触媒、たとえば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−）ルエンスルホン酸のような強酸の存在の下で、２０′１〜約１５０”、好ましくは８０＠〜１２０”の温度において反応させることにより製造される。原料物質の適当な反応性誘導体は、中でもアセタールである。

前記のアルデヒド化合物および１．３−ジオール化合物または１．３−ジチオール化合物並びにそれらの反応性誘導体は成る場合には既知であり、或ものは文献から知られている化合物から有機化学の標準的方法により困難なく製造することができる。たとえば、アルデヒド化合物は相当するアルキル化合物の酸化により、または相当するカルボン酸化合物またはその誘導体の還元により得ることができ、ジオール化合物は相当するジエステル化合物の還元により得ることができ、そしてジチオール化合物は相当するシバライド化合物をＮａ５Ｈと反応させることにより得ることができる。

式Ｉで示される化合物を製造する場合に、すでに−０ＣＦ３基を含有する原料化合物、たとえばｐ−トリフルオロメトキシベンズアルデヒドまたはｌ−ブロモ− ４−トリフルオロメトキシベンゼンを原料として使用すると特に有利である。当業者はまた、前記文献から、あるいは例から使用できる製造方法を入手する・ことができる。

本発明による液晶相は２〜２５種、好ましくは３〜１５種の成分を含有し、式Ｉで示される化合物の少なくとも一種を含有する。他の成分はネマティックまたはネマトゲニツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルまｔ；はシクロへキシルベンゾエート化合物、フェニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサノエート化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルビフェニル化合物、シクロへキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナフタレン化合物、ｌ、４−ビスシクロヘキシルベンゼン化合物、４．４’−ビスシクロへキシルビフェニル化合物、フェニル−またはシクロヘキシルピリミジン化合物、フェニル−またはシクロへキシルジオキサン化合物、フェニルーまたはシクロへキシルジチアン化合物、ｌ、２−ビスフェニルエタン化合物、１．２−ビスシクロヘキシルエタン化合物、ｌ−フェニル−２−シクロヘキシルエタン化合物、場合によりハロゲン化されているスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン化合物および置換されているケイ皮酸化合物の群からの既知物質から選択される。

本発明の液晶相の成分として適する最も重要な化合物は次式■で示すことができる特徴を有する：Ｒ’−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ’　ｎ１式中りおよびＥはそれぞれ１．４−ジ置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４．４’−ジ置換ビフェニル、７エ二ルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサン系、２，５−ジ置換ピリミジンおよび１．３−ジオキサン環、２．６−ジ置換す７タレン、ジーおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからなる群からの炭素環状または複素環状環系であり、Ｇは　−ＣＨ＝ＣＨ−−Ｎ（０）＝Ｎ−−ＣＨ＝ＣＹ−−ＣＨ−Ｎ（０）− −ＣｉＣ−−ＣＨ，−ＣＨ２− −ＣＯ−０−−ＣＨ，−０− −ＣＯ−Ｓ−−ＣＨ２−５− −ＣＨ＝Ｎ−−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｙはハロゲン、好ましくは塩素、あるいはＹは−ＣＮであり、そしてＲ１およびＲ２は１８個までの炭素原子、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシあるいはアルコキシカルボニルオキシであり、またはこれらの基のうちの一つはまたＣＮ、　Ｎｏ、、−ＣＦ、、Ｆ、ＣＭまたはＢｒであることができる］。

これらの化合物の大部分において　Ｒ１およびＲ２は相互に異なり、これらの基のうちの一方は通常、アルキル基またはアルコキシ基である。しかしながら、提案されているその他の種々の置換基も慣用である。かなりのこのような物質またはその混合物は市販されている。これらの物質の全部は文献から既知の方法により製造することができる。

本発明による液晶相は式１で示される化合物の１種または２種以上を約０．１〜９９％、好ましくは１０〜９５％の量で含有する。さらにまた、好ましい液晶相は、式１で示される化合物の１種または２種以上を０．１〜５０％、特に０．５〜３０％の量で含有する液晶相である。本発明による相には等方性の式Ｉで示される化合物を使用することもできる。

本発明による液晶相はそれ自体慣用の方法で調製する。

一般に、諸成分を相互に、好ましくは高められた温度で溶解させる。

本発明による液晶相は適当な添加剤を使用することにより、これらを従来開示されている全部のタイプの液晶表示素子で使用できるように変性することができる。

このような添加剤は当業者にとって既知であり、文献に詳細に記載されている。

たとえば、導電性を改善するために、導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウ゛ム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラウンエーテルの錯塩［この化合物については、たとえば１．　Ｈａｌｌｅｒ等によるＭｏ１．　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　２４巻、２４９−２５８頁（１９７３年）を参照できる］を添加することができ、着色ゲスト−ホスト系を生成するために二色性染料を添加することができ、あるいは誘電異方性、粘度および（または）ネマティック相の配向を変えるための物質を添加することができる。このような物質はたとえば、ＤＥ−ＯＳ　２，２０９．１２７、同２，２４０，８６４、同２，３２１，６３２、同２．３３８，２８１．同２，４５０，０８８、同２，５３７，４３０、同２，８５３．７２８８よび同２，９０２．１７７に記載されている。

法例は本発明を制限することなく、説明するためのものである。本明細書全体を通して、パーセンテージは重量によるパーセントである。全ての温度は摂氏度で示する゛。Ｃ−結晶状態、Ｎ−ネマティック相、Ｓ−スメクテインク相そしてＩ −等方性相。これらの記号間の数値は転移温度である。

例　１ｐ−）リフルオロメトキシベンズアルデヒド０．１モル、エチルプロパンジオール０．１モルおよびｐ−トルエンスルホン酸０．２ｇをトルエン１００ａｆｆ中で２時間還流させる。

溶媒を蒸発させ、減圧蒸留し、次いで結晶化させた後に、トリフルオロメトキシ −４−（５−エチル−１，３−ジオキサン−２−イル）ベンゼンが得られる、ｍ、ｐ、＝３１’およびｃ、ｐ、（ｅｘｔｒ、）−−９０°。

同様にして下記の化合物を製造するニトリフルオロメトキシ−４−（５−プロピル−１，３−ジオキサン−２−イル）ベンゼン、ｍ−ｐ、３６．３＠、ｃ−ｐ、３５゜トリフルオロメトキシ−４−（５−ブチル−１，３−ジオキサン−２−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（５−ペンチル−１，３−ジオキサン−２−イル）ベンゼン、ｍ、ｐ、２３°ｓ　Ｃ−ｐ−３６゜トリフルオロメトキシ−４−（５ −へキシル−１，３−ジオキサン−２−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（５−へブチル−１，３−ジオキサン−２−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（５−オクチル−１，３−ジオキサン−２−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（５−ノニル−１，３−ジオキサン−２−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（５−デシル−１，３−ジオキサン−２−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−［５−（トランス−４−二ｆ）レジクロヘキシル） −１，３−ジオキサン−２−イル］ヘンゼントリフルオ口メトキシ−４−［５−（）ランス−４−ブトリフルオロメトキシ− ４−［５−０ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサン−２− イル］ベンゼントリフルオロメトキシ−４−［５−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −１，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン、Ｃ６７°ｓｍ　１４６°Ｎ　１５０．５°　Ｉトリフルオロメトキシ−４−［５−（トランス−４−へキシルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼントリフルオロメトキシ−４−［５−（）ランス−４−ヘプチルシクロヘキシル） −１，３−ジオキサン−２−イル１例　２無水フッ化水素酸２モルを０６に冷却したオートクレーブ中に装入する。テトラクロロメタン０．１８モルと４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フェノール０．０６モルとの混合物を次いで加える。混合物を１５０°で約８時間撹拌し、冷却させ、氷水中に注ぎ入れ、次いでエーテルで洗浄する。２相を約３０分間撹拌し、次いで分離させ、エーテル溶液はアルカリ性になるまで、５％ＫＯＨで洗浄する。乾燥させ、炉別し、蒸留し、次いで精製した後に、トリフルオロメトキシ−４−（トランス−エチルシクロヘキシル）ベンゼンが得られる。

同様にして、下記の化合物を興造するニトリフルオロメトキシ−４−（）ランス −４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（トランス−４−へキシルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（１−ランス−４−へブチルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（トランス−４−ノニルトリフルオロメトキシ−４ −（）ランス−４−デシルシクロヘキシル）ベンゼン例　３リチウム０．４２ｇおよびＺｎＢｒ２３−５ｇを００でトランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ−ヘキシル）−シクロヘキシルブロマイド８．６９とＴＨＦ／　）ルエン（１：　４）５０ｍｆｆとの混合物に加える。反応溶液を０〜ｌＯ″で３時間、超音波処理する。ｌ−ブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）ベンゼン７．４ｇおよび１．１−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）−７エロセンーパラジウム（■）ジクロライド［ＰｄＣＬ（ｄｐｐｆ）］０．４４９を添加した後に、混合物を室温で２４時間撹拌し、水２５ｍｆｆ（＋　ｌ　ＮＨＣＱ　５ｍｆｆ）中に注ぎ入れ、１５分間撹拌し、有機相を分離し、水性相はトルエンで抽出する。

有機相を仕上げ処理し、クロマトグラフィおよび（または）結晶化により精製した後に、トリフルオロメトキシ−４−［トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロへキシル］−ベンゼンが得られる、Ｃ３９’　Ｓ　６８’　Ｎ　１４８．６”　Ｉ。

同様にして、下記の化合物を製造するニトリフルオロメトキシ−４−［）ランス −４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−シクロへキシル］ベンゼントリフルオロメトキシ−４−Ｄランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシ／ｌ／］ベンゼントリフルオロメトキシ−４−［）ランス−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロへキシル］ベンゼントリフルオロメトキシ−４−［）ランス−４−（）ランス−４−へキシルシクロヘキシル）−シクロへキシル］ベンゼントリフルオロメトキシ−４−［トランス−４−（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル］ベンゼントリフルオロメトキシ−４−［）ランス−４−（）ランス−４−オクチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル］ベンゼントリフルオロメトキシ−４−［）ランス−４−（）ランス−４−ノニルシクロヘキシル）−シクロへキシル］ベンゼントリフルオロメトキシ−４−［）ランス−４−（）ランス−４−デシルシクロヘキシル）−シクロヘキシル］ベンゼン例　４ＴＨＦ　１５０ｍ１２中でトリフェニルホスフィン５５ミリモルおよびジエチルアゾジ−カルボキシレート５５ミ９在の下で、トリフルオロメトキシ−ｐ−ヒドロキシメチルベンゼン５０ミリモルを２−（ｐ−ヒドロキシベンゼン）−５−ノニルピリミジン５０ミリモルでエーテル化することによって、４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−）リフルオロ−メトキシベンジルエーテルを得る、ｍ．ｐ．　−　５６°およびｃ．ｐ．　−　１５５°。

同様にして、下記の化合物が得られる：４−（５−エチルピリミジン−２−イル）フェニルｐ−トリフルオロメトキシベンジルエーテル４−（５−メチルピリミジン−２−イル）フェニルｐ−トリフルオロメトキシベンジルエーテル４−（５ −プロピルピリミジン−２−イル）フェニルｐ−トリフルオロメトキシベンジルエーテル４−（５−ブチルピリミジン−２−イル）フェニルｐ−トリフルオロメトキシベンジルエーテル４−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）フェニルｐ −トリフルオロメトキシベンジルエーテル４−（５−へキシルピリミジン−２− イル）フェニルｐ−トリフルオロメトキシベンジルエーテル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）フェニルｐ−トリフルオロメトキシベンジルエーテル４ −（５−オクチルピリミジン−２−イル）フェニルｐ−トリフルオロメトキシベンジルエーテル例　５等量のりートリフルオロメトキシペンズイミダミド塩酸塩（この化合物は相当するニトリルから相当するエチルベンズイミデート塩酸塩を経て製造することができる）およびヘゲチルマロンジアルデヒドビスジエチルアセタールを１５０°で１５時間加熱する。冷却後、残留物をエタノールに溶解する。慣用の方法で仕上げ処理し、２−Ｃｐ−トリフルオロメトキシベンゼン）−５−ヘプチルピリミジンを得る、ｍ．ｐ．２３°８よびｃ．ｐ．３４°。

同様にして、下記の化合物を製造する：２−（ｐ−）リフルオロメトキシベンゼン）−５−エチルビリミジン２−（ｐ−トリフルオロメトキシベンゼン）−５−７’口ビルビリミジン２−（ｐ−トリフルオロメトキシベンゼン）−５−ブチルピリミジン２−（ｐ−トリフルオロメトキシベンゼン）−５−ペン２−（ｐ−トリフルオロメトキシベンゼン）−５−ヘキシルピリミジン２−（ｐ−トリフルオロメトキシベンゼン）−５−１）キシピリミジン２−（ｐ　−）リフルオロメトキシベンゼン）−５−エトキシピリミジン２−（ｐ−）リフルオロメトキシベンゼン）−５−プロポキシピリミジン２−（ｐ　−）リフルオロメトキシベンゼン）−５−ブトキシピリミジン２−（ｐ−）リフルオロメトキシベンゼン）−５−ペンチルオキシピリミジン２−（ｐ−トリフルオロメトキシベンゼン）−５−へキシルオキシピリミジン２−（ｐ　−）リフルオロメトキシベンゼン）−５−へブチルオキシピリミジン例　６ａ）　ＴＨＦ　１５０ｍＱ中のトリフルオロメトキシベンズアルデヒド９５９を一１０″〜−５″で２〜３時間にわたり、トランス−４−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシルメチルトリフェニルホスホニウムヨーダイト３００ｇ、カリウムｔｅｒｔ、−ブトキシド５６９および次いで２　ＮＨＣＱを用いて中和し、水を加え、混合物をメチルｔｅｒｔ、−ブチルエーテルで抽出する。有機相を仕上げ処理し、次いでシリカゲルでクロマトグラフィニより精製した後に、１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［トランス−４− （トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロへキシル］エテンを得る。

ｂ）上記エダン誘導体を室温および大気圧において、ＴＨＦ　８００ｍ１２中で５％Ｐｄ／　Ｃ４０９上において水素添加する。

仕上げ処理し、次いで結晶化により精製した後に、Ｃ２４°Ｃ６０°５０７６° Ｎ　１３：Ｌ７°　ｌを有する１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２ −［）ランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロへキシル］エタンを得ル。

同様にして、下記の化合物を製造する：１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［１−ランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［トランス−４−（）ランス −４−ブチルシクロヘキシル）シクロへキシル］エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［）ランス−４−（）ランス −４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］エタン、Ｃ４４°Ｓｓ　１０８°Ｎ　１３９’　１１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［）ランス−４−（トランス−４−へキシルシクロヘキシル）シクロへキシル〕エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［）ランス−４−（）ランス −４−ヘプチルシクロヘキシルシクロヘキシル］エタン例　７ＴＨＦ　５０ｉＱ中の１−ブロモ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゼン１５．５ｇをマグネシウム１、２ｇとＴＨＦ　２５ｍｆｆとの沸とうしている混合物に加える。添加が完了した時点で、混合物をさらに１時間加熱し、冷却させ、次いでＴＨＦ　５０１１Ｑ中のＺｎＢｒ２　６．７９の溶液に００〜１５″で加える。１時間撹拌した後に、１−ブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）ベンゼン１２．３９およびＰｄ（Ｊｌｚ（ｄｉ）ｐｆ）０、７５９を加える。混合物を５＠で１５時間、次いで室温で２４時間撹拌する。混合物を飽和ＮＨ　、　ＣＩ２Ｉ２溶液１００上Ｑ上ぎ入れ、有機相を分離し、トルエンで抽出する。有機相を仕上げ処理し、クロマトグラフィおよび（または）結晶化により精製した後に、トリフルオロメトキシ−４−［４−（トランス−４−ペンチル−シクロヘキシル）フェニル］ベンゼンを得る、Ｃ　４３°ｓｍ　１２８°Ｎ　１４７．４’　Ｉ　。

同様にして、下記の化合物を製造するニトリフルオロメトキシ−４−［４−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）フェニル］ーベンゼントリフルオロメトキシ−４　−　［４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル］ーベンゼンチルシクロヘキシル）フェニルゴーベンゼントリフルオロメトキシ−４− ［４−０ランス−４−ヘキシルシクロヘキシルトリフルオロメトキシ−４−［４−０ランス−４−へブチルシクロヘキシル）フェニル〕ーベンゼントリフルオロメトキシ−４　−　［４−０ランス−４−オク ’ｆ−Ｊレジクロヘキシル）フェニルゴーベンゼントリフルオロメトキシ−４− ［４−０ランス−４−ノニルシクロヘキシル）フェニルゴーベンゼントリフルオロメトキシ−４−［４−（）ランス−４−デシルシクロヘキシル）フェニルゴーベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４　−　［４　−（トランス− ４−エチルシクロヘキシル）−フェニル］ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオＣ’−４−［４−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−［４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−フェニル］ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−［４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−フェニル］ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−［４−（）ランス−４−へキシルシクロヘキシル）−フェニル］ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−［４−（）ランス−４−へブチルシクロヘキシル）−フェニル］ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−’［４−（）ランス−４−オクチルシクロヘキシル）−フェニル］ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−［４−（）ランス−４−ノニルシクロヘキシル）−フェニル］ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−［４−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−フェニル］ベンゼン例　８例７と同様にして、４−ブロモ−４′−ペンチル−ビフェニルおよびトリフルオロメトキシ−４−ブロモベンゼンから相当するトリフルオロメトキシ−４−（４ ’−ペンチルビフェニル−４−イル）ベンゼンヲ得る。

同様にして、下記の化合物を製造するニトリフルオロメトキシ−４−（４’−エチルビフェニル−４−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（４’−プロピルビ７エ二ルー４−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（４’−ブチルビフェニル−４−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（４’−へキジルビ７二二ルー４−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（４’−へブチルビフェニル−４−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（４’−オクチルビフェニル−４−イル）ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−（４’−エチルビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−（４’−ブチルビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−（４’−ペンチルビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−（４’−へキシルビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−（４’−へブチルビフェニル− ４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−（４’−オクチルビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’、３ ’−ジフルオロ−４′−二トキシビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’、３’−ジフルオロ−４′−プロボキシビフェニル−４ −イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’、３’−ジフルオロ−４ ′−ブトキシビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’、３’−ジフルオロ−４′−ペンチルオキシビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’、３’−ジフルオロ−４′−ヘキシルオキシビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’　、３’−ジフルオロ−４′−エチルビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’、３’−ジフルオロ−４′−プロピルビフェニル−４− イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’、３’−ジフルオロ−４′ −ブチルビフェニルー４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’ 、３’−ジフルオロ−４′−ペンチルビフェニル−４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’、３’−ジフルオロ−４′−へキシルビフェニル− ４−イル）−ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２’、３’−ジフルオロ− ４′−へブチルビフェニル−４−イル）−ベンゼン例　９ブチルリチウム３７＋ａＱ（ヘキサン中１５％）を−７５″で２−エトキシ−５ −ブロモピリジン１２９とＴＨＦ　５０ｍＱとの混合物に加え、混合物をさらに１時間撹拌する。ＴＨＦ　２５ｍｆｆ中のＺｎＢｒｚ　７．５９を次いで、−７０’　〜−６５’で加え、混合物を１時間、再度撹拌する。次いで、ＴＨＦ　２５ｍｆｆ中のトリフルオロメトキシ−４−ブロモベンゼン１４．５ｇオＪ：　ヒＰｄＣｆｆ。

クロマトグラフィおよび（または）結晶化による精製の後（４−トリフルオロメトキシフェニル）ピリジンを得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：２−メトキシー５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−プロポキシ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−ブトキシ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−ペンチルオキシ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−へキシルオキシ−５−（４−）リフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−へブチルオキシ−５−（４−）リフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−オクチルオキシ−５−（４−）リフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−メチル−５−（４−トリフルオ口メトキシフエニル）ピリジン２−エチル−５−（４−）リフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−プロピル−５−（４−）リフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−ブチル−５−（４−）リフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−ペンチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−へキシル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−へブチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ピリジン２−オ’）ｆルー５−　（４−）リフルオロメトキシフェニル）ピリジン例　ｌＯ例９と同様にして、２−（４−ブロモフェニル）−５−プロピルピリミジン１４．０９およびトリフルオロメトキシ−４−ブロモベンゼン１２．１９を反応させ、相当する２−（４’−トリフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−プロピルピリミジンを得る、ＣＩ２５＠ｓｃ　１１１０　５Ａ２−（４’−）リフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−メチルピリミジン２−（４’−トリフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−エチルピリミジン２−（４’−）リフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−ブチルピリミジン２−（４’−トリフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−ペンチルピリミジン２−’（４’−トリフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−ヘキシルピリミジン２−（４’−）リフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−へブチルピリミジン２−（４’−トリフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−オクチルピリミジン２−（４’−トリフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−メトキシピリミジン２−（４’−１リフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−エトキシピリミジン２−　（４’−トリフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−プロポキシピリミジン２−　（４’−トリフルオロメトキシビフェニルー４−イル）−５−ブトキシピリミジン２−（４’−）リフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−ペンチルオキシピリミジン２−　（４’−トリフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−ヘキシルオキシピリミジン２−（４’−）リフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−へブチルオキシピリミジン２−（４’−１−リフルオロメトキシビフェニル−４−イル）−５−オクチルオキシピリミジン例　１１ａ）４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）スチレン２．８ｇ、トリフルオロメトキシ−４−ブロモベンゼン３．７ｇ、トリエチルアミン１．４ｍｆｆ、アセトニトリル２５ｒＱＰｄ（Ｉ［）アセテート５０ｍｇおよびトリーロートリルホスフィン１２５ｍｇの混合物を３６時間還流させる。冷却後に、混合物を蒸発させ、次いでクロマトグラフィにより精製した後に、ＣＩ２３°Ｓｃ　１５１” 　５Ａ２４２°　Ｉを有する１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２− ［４−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フェニル１エタンを得る。

ｂ）このビニル化合物を室温および大気圧において、ＴＨＦ中でＰｄ（Ｃ上の５％）を用いて水素添加する。仕上げ処理し、クロマトグラフィおよび（または）結晶化により゛精製した後に、Ｃ６３°Ｓｓ　９８”　５Ａ１４４＠Ｉを有する１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）フェニル］エタンを得る。

同様にして、下記の化合物を興造する：１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−エチルピリミジン−２−イル）フェニル］エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−７’口ビルビリミジン −２−イル）フェニル］エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−ブチルピリミジン−２−イル）フェニル］エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）− ２−［４−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）フェニル１エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）フェニル１エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）フェニル］エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−エトキシピリミジン−２−イル）フェニル］エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−プロポキシピリミジン−２−イル）フェニル］エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−ブトキシピリミジン−２−イル）フェニル］エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−ペンチルオキシピリミジン−２−イル）７エ二ル］エタン１−（’４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−ヘキシルオキシピリミジン−２−イル）フェニル］エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−へプチルオキシビ、リミジンー２−イル）フェニル］エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（５−オクチルオキシピリミジン−２−イル）フェニル］エタン例　１２ａ）４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−スチレン２５−７ｇ、４ −（）リフルオロメトキシ）−ヨードベンゼン１４．５ｇ、アセトニトリルｌＱＱ＋＋＋Ｑ、）リエチルアミン７ｒｎＱ、　Ｐｄ（Ｉ［）アセテート０．２３ｇおよびトリー〇−トリルホスフィン０．６ｇの混合物を沸とう点で、２４時間加熱する。０″′に冷却した後に、沈澱した物質を吸引炉別し、アセトニトリルおよび水で洗浄し、次いでエタノール／酢酸エチルから結晶化により精製した後に、ｃ　７２＠Ｓｓ　１６８°５Ａ１９４＠Ｎ　２２４−１”　ｒを有する、１− （４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−フェニル］−二テンを得る。

ｂ）　ａ）からのエタン誘導体をＴＨＦ中で、室温および大気圧においてＰｄ／　Ｃを用いて水素添加する。仕上げ処理し、結晶化により精製した後に、１−（４−トリフルオロメトキシフェニル’）−２−［４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル１−エタンヲ得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）フェニル］−エタン１−（４−１−リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フェニル１−エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル１−エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）フェニル］−エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル］−エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル］−エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［４−（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）フェニル］−エタン例　１３グリニヤール化合物をマグネシウム１−２９．　ＴＨＦ５（ｈｕｆｆおよびＴＨＦ　２５＋ｎＱ中の４−ベンチルーブロモベンゼン１１．４９から製造する。添加が完了した時点で、混合物をさらに４−トリフルオロメトキシ−ブロモベンゼン１４９およびＰｄＣＬ（ｄｐｐｆ）Ｏ−７３ｙを加える。冷却手段は取り除くが、反応混合物は２０″を超えてはならない。混合物を引続いて室温で１６時間撹拌し、飽和ＮＨ、Ｃ４溶液１００ｒｔｒＱ中に注ぎ入れ、さらに１５分間撹拌し、有機相を次いで仕上げ処理する。

結晶化により精製した後に、０６７°　Ｉを有するトリフルオロメトキシ−４− （４−ペンチルフェニル）−ベンゼンを得る。

同様にして、下記の化合物を製造するニトリフルオロメトキシ−４−（４−メチルフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（４−エチルフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（４−プロピルフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（４−ブチルフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（，４−へキシルフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（４−へブチルフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２，３−ジフルオロ−４−エチルフェニルトリフルオロメトキシ−４　−　（２．３−ジフルオロ−４＝プロピルフエニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２．３−ジフルオロ−４−ブチルフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４　−　（２．３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２．３−ジフルオロ−４＝エトキシフエニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４　−　（２．３−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２．３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４　−　（２．３−ジフルオロ−４−ブトキシフェニル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシフェニル）ベンゼン例　１４例１２ａ）と同様にして４−エトキシスチレン７、５ｇヲ４　−トリフルオロメトキシヨードベンゼン１４．４９、）リエチルアミン６．９＋＋１２，　Ｐｄ（　ＩＩ　）アセテート０．２３ｇおよびトリー〇−トリルホスフィン０．６ｇとアセトニトリル７５ｍｆｆ中で反応させ、ｌ−・（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）−二テンヲ得ル。

同様にして、下記の化合物を製造する：１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）−二テン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（４−プロポキシフェニル） −二テン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−ブトキシフェニル）− 二テンーペンチルオキシフェニル）−二テン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−へキシルオキシフェニル）−二テン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−へブチルオキシフェニル）−二テン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（４−メチルフェニル１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２．−（４−エチルフェニル）− 二テン１−（４−１リフルオロメトキシフエニル）−２−（４−フロビルフェニル）− 二テン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−プチルフエニル）−二テン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（４”Ｃブチルフェニル）− 二テン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（４−へキシルフェニル）− 二テン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−へブチルフェニル）− 二テン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−オクチルフェニル）− 二テン例　１５例１４で製造されたエタン誘導体をＴＨＦ中でＰｄ／Ｃを用いて水素添加することにより、相当するエタン誘導体が得られる。

１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）− エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）− エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−プロポキシフェニル） −エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（４−ブトキシフェニル）− エタン１−（４−ト！，ｌフルオロメトキシフェニル）−２−（４−ヘンチルオキシフェニル）−工９ン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−へキシルオキシフェニル）−エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−へブチルオキシフェニル）−エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（４−メチルフェニル）−エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（４−エチルフェニル）−エタン１−（４−１−リフルオロメトキシフェニル）−２−（４−フロビルフェニル） −エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−　２　−（４−ブチルフェニル） −エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−ペンチルフェニル）− エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（４−へキシルフェニル）− エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−　２　−　（４−へブチルフェニル）−エタン１−（４−１−リフルオロメトキシフェニル）−２−（４−オクチルフェニル） −エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−　２　−　（２．３−ジフルオロ −４−エトキシフェニル）−エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル） −　２　−　（２．３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニル）−エタン１　− （４　−　）リフルオロメトキシフェニル）−２　−　（２．３−ジフルオロ− ４−ブトキシフェニル）−エタン１　−（４　−　トリフルオロメトキシフェニル）−　２　−　（２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシフェニル）−エタン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２　−　（２．３−ジフルオロ −４−エチルフェニル）−エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）− 　２　−　（２．３−ジフルオロ−４−プロピルフェニル）−エタン１　−（４ −）リフルオロメトキシフェニル）−　２　−　（２．３−ジフルオロ−４−ブチルフェニル）−エタン１　−（４　−　トリフルオロメトキシフェニル）−　２　−　（２．３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニル）−エタン例　１６リチウム０．７９およびＺｎＢｒ．　５．７９をトランス−４．−ペンチルシクロへキシル−エチルヨーダイト１５．４９とＴＨＦ／　トルエン（１　：　４　）１００＋ＩＩｆｆとの混合物に００で加え、反応混合物を０−１０’で４時間超音波処理する。引続いて、４−トリフルオロメトキシブロモベンゼン１４．８９およびＰｄＣＩ２ｚ（ｄｐｐｆ　）０．８８９を５°で加える。混合物を室温まで温め、次いでさらに１６時間撹拌する。混合物を次いで飽和ＮＨ，ＣＯ溶液１００＋＋＋１２中に注ぎ入れ、有機相を仕上げ処理する。クロマトグラフィおよび（または）結晶化により精製した後に、ｌ−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−エタンを得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−エタン１　−（４　−　トリフルオロメトキシフェニル）−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（トランス−４ −ブチルシクロヘキシル）−エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル） −２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−エタン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（）ランス−４−へブチルシクロヘキシル）−エタン例　１７トリフルオロメトキシー４−　（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼンは例１６と同様にして、トランス−４−プロピルシクロヘキシルブロマイド１５．４９３よび４−トリフルオロメトキシブロモベンゼン１８．２ｇから、クロマトグラフィおよび（または）減圧蒸留による精製の後に得られる。

同様にして、下記の化合物を製造するニトリフルオロメトキシ−４−（トランス −４−エチルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシー４−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（）ランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゼントリフルオロメトキシ−４−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）ベンゼン例　１８先ず、トルエン８（ｈｒＱ中のジシクロへキシルカルボジイン０．２９を次いで加え、混合物を室温で１時間撹拌し、トランス−４−エチルシクロヘキサンカルボン酸３．８９を次いで加える。仕上げ処理し、次いでクロマトグラフィおよび（または）結晶化により精製した後に、４−（）リフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−エチルシクロヘキサンカルボキシレートを得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：４−　（）リフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサン−カルボキシレート４−（トリフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−ブチルシクロヘキサン−カルボキシレート４−　（）リフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサン−カルボキシレート４−　（トリフルオロメトキシ）フェニルトランス−４− へキシルシクロヘキサン−カルボキシレート４−　（）！Ｊフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−ヘゲチルシクロヘキサン−カルボキシレート４−　（トリフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボキシレート４−　（）リフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボキシレート４−　（）リフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボキシレート４−　（トリフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボキシレート４−（トリフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−（トランス−４−へキシルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボキシレート４、−（）リフルオロメトキシ）フェニルトランス−４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボキシレート例　１９トルエン２０ｍＱ中のジシクロへキシルカルボジイミド１０．０９を水冷しながら、４１トリフルオロメトキシ安息香ｉ２９．１ｇ、４−プロピルフェノール６ −０９、ジメチルアミノピリジン２．７９およびトルエン３０＋Ωの混合物に加える。

混合物を２時間撹拌し、シュウ酸１ｇを加え、混合物をさらに１時間撹拌し、次いで吸引炉別する。炉液をＩＭＨＣＱと振りまぜることにより洗浄し、相を分離させ、有機相を１ＭＮａＯＨと振りまぜることにより洗浄し、次いで仕上げ処理する。クロマトグラフィおよび（または）結晶化により精製した後に、０５９″ Ｉを有する４−プロピルフェニル４−　（）リフルオロメトキシ）−ベンゾエートを得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：４−エチルフェニル４−　（）リフルオロメトキシ）ベンゾエート４−ブチルフェニル４−　（）リフルオロメトキシ）ベンゾエート４−ペンチルフェニル４−　（トリフルオロメトキシ）ベンゾエート４−へキシルフェニル４−　（）リフルオロメトキシ）ベンゾエート４−ヘフチルフェニル４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾエート４−才クチルフェニル４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾエート法例は本発明による結晶相に関するものである：例　Ａ　：ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシルベンゾニトリル１６％、ｐ−トランス−４−ペンチルシクロへキシルベンゾニトリル４％、トルフルオロメトキシ−４−、（５−プロピル−１，３−ジオキサン−２−イル）−ベンゼン９％、トルフルオロメトキシ−４−（５−ペンチル−１，３−ジオキサン−２−イル）−ベンゼン９％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４ −プロピルシクロヘキサン２０％、４−エチル−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル１１％、４−エチル−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニルｌ１％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−７’ 口ビルシク口ヘキシル）ビフェニル６％、４−　（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２’−フルオロ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル３％、２−フルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル’）−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル４％および４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２’−フルオロ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル３％、よりなる液晶相は一１７＠の融点、９２″の透明点および２０″で２１ｍが／Ｓの粘度を有する。

例　Ｂ　：ｐ−）ランス−４−プロピルシクロヘキシルベンゾニトリル８％トリフルオロメトキシ−４−（５−プロピル−１，３−ジオキサン−２−イル） −ベンゼン１２％１）−トランス−４−ブチルシクロへキシルベンゾニトリルｌＯ％、トランス−１−ｐ−エチルフェニル−４−７’ロピルシクロヘキサン１２％トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン６％、４−エチル−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル１３％、４−エチル−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル１２％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル３％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル６％、４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル３％、４−（）　ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル４％、２−フルオロ−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル７％および４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２’−フルオロ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル４％、よりなる液＾相は−２０，８°の融点、１０８°の透明点および２０＠で２５＋ａｍ”／　ｓの粘度を有する。

例　Ｃ：２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン７％、２−ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン６％、２−ｐ−シアノフェニル−５−ペンチル−１，３−ジオキサン４％、トリフルオロメトキシ−４−（５−プロピル−１，３−ジオキサン−２−イル） −ベンゼン９％トリフルオロメトキシ−４−（５−ペンチル−１，３−ジオキサン−２−イル）ベンゼン９％、４−エチル−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル１２％、４−エチル−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル１０％、２−ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン５％、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン５％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン５％、２−ｐ−グロポキシフェニルー５−へキシルピリミジン４％、２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン４％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン４％、２−フルオロ−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル７％、およびトランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン９％、よりなる液晶相はＣ１７”　Ｓｍ　３Ｑ°Ｎ　７０＠Ｉを有する。

例　Ｄ　＝１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［トランス−４−（トランス −４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−エタン２０％１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［）ランス−４−（）ランス −４−ペンチルシクロヘキシル）シクロへキシル］　−エタン２０％トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン２０％、トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン２０％およびトランス−１−ｐ−ブトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン２０％、よりなる液晶相は−６，２°の融点、６４°の透明点および２０゜で１２１１＋が／Ｓの粘度を有する。

例　Ｅ　：ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシル−ベンゾニトリル２０％、トランス−１−１）−７’口ビルフエニル−４−ペンチルシクロヘキサン２０％、トランス−１−ｐ−二トキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン１５％、トランス−１−ｐ−７’トキシフェニルー４−プロピルシクロヘキサン１５％、４−トリフルオロメトキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル） −ビフェニル１５％および４−トリフルオロメトキシ−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −、ビフェニル１５％よりなる液晶相は６２°の透明点、２０″で１２ｍｍ”／ｓの粘度およびΔｎ−＋０．１２を有する。

例　Ｆ　：ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシル−ベンゾニトリル１０％、２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサンｌＯ％、４−プロピル−４′−シアノビフェニル１０％、ｐ−シアノフェニル４−７’ロビルベンゾ工−ト１０％、３−フルオロ−４−シアノフェニル４−プロピルベンゾエート１０％トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン１０％、トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサンｌＯ％、４−エチル−１−トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）− シクロへキシル−ベンゼン１５％および４−トリフルオロメトキシ−１−トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロへキシル−ベンゼン１５％よりなる液晶相は６６°の透明点、２２ｍｍ”／　ｓの粘度およびΔｎ＝　＋　０．１４を有する。

例　Ｇ　：２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン７％、２−ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン６％、２−ｐ−シアノフェニル−５−ペンチル−１，３−ジオキサン４％、１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［トランス−４−（トランス −４−７’口ピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−エタン９％、１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−［トランス−４−（）ランス −４−ペンチルシクロヘキシル）シクロへキシル〕−エタン９％、４−エチル−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル１２％、４−エチル−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニルｌＯ％、２−ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン５％、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン５％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へキシルピリ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン４％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン４％、２−フルオロ−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル７％およびトランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン９％よりなる液晶相は−１７°の融点、９９″の透明点および２０゜で３２＋ｍ”／　ｓの粘度を有する。

例　Ｈ：ｐ−トランス−４−７’口ビルシク口へキシル−ベンゾニトリル８％、１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［）ランス−４−（トランス −４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−エタン１２％、トランス−１−ｐ−エチルフェニル−４−プロビルシクロヘキサン１２％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン６％、４−エチル−４’−ｔ、）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル１３％、４−エチル−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル１２％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル３％、４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（）ランス−４−７’ 口ピルシク口ヘキシル）−ビフェニル６％、４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル３％、４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル４％、２−フルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル７％４−　（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２’−フルオロ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル４％よりなる液晶相は一２１＠の融点、１２３’の透明点および２０＠で２７肩ｔａ ”／ｓの粘度を有する。

例　Ｉ　：ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシル−ベンゾニトリル１６％、ｐ−トランス−４−ペンチルシクロへキシル−ベンゾニトリル４％、１−Ｃ４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［）ランス−４−（）ランス −４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル１−エタン９％１−（，４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−［）ランス−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−エタン９％、トランス−１−Ｐ−メトキシフェニル−４−７’ロビルシクロヘキサン２０％、４−エチル−４’−（トランス−４−７’口ピルシクロヘキシル）−ビフェニル１１％、４−エチル−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル１１％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル４％、４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル６％、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２’−フルオロ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル３％、２−フルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）’−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル４％および４−　（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２’−フルオロ−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル３％よりなる液晶相は一１５°の融点、１２０°の透明点および２０゜で２３＋ｌ” ／　ｓの粘度を有する。

国際調査報告国際調査報告ＥＰ　８８００８０４Ｓ＾　２４０９４

Claims

【特許請求の範囲】

１．式ＩＲ１−（Ａ１−Ｚ１）ｎ−Ａ２−Ｚ２−Ａ３−ＯＣＦ３Ｉ［式中、Ｒ１はＨであるか、あるいはＣ原子１〜１８個を有するアルキルであり、このアルキル中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はまた、２個のヘテロ原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｅ−、−Ｏ−、−Ｓ−および（または）−ＣＯ−により置き換えられていてもよ＜、あるいはＲ１はＣ原子１〜１８個を有するパーフルオロアルキルであり、このパーフルオロアルキル中に存在ずる１個または２個以上のＣＦ２基はまた、２個のヘテロ原子が相互に直接に結合しないものとして、−ＣＨ２−、−Ｅ−、−Ｏ−、−Ｓ−および（または）−ＣＯ−により置き換えられていてもよく、ＥはＣＨ＝ＣＸ、ＣＸ＝ＣＨ、Ｃ≡Ｃ、ＣＨＹ、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼であり、ＸはＹ、ＣＨ３またはＨであり、ＹはＣＮ、ＮＣＳ、ＮＣＯまたはハロゲンであり、Ａ１およびＡ２は相互に独立して、それぞれ１，４−シクロヘキシレンであり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ−原子および（または）−Ｓ −原子により置き換えられていてもよく、あるいはＡ１およびＡ２はそれぞれ、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレンまたはピぺリジン−１，４−ジイルであるか、あるいは１，４−フェニレンであり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよく、この基は非置換であるか、または置換基として１個または２個以上のハロゲン原子および（または）ＣＮ基および（または）ＣＨ３基を有し、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、Ａ３は１，４−フエニレン基であり、この基は非置換であるか、または置換基として、１個または２個以上のハロゲン原子および（または）ＣＮ基および（または）ＣＨ３基を有し、そしてｎは０、１または２である、ただし、ｎ＝０または１、Ｒ１＝アルコキシおよびＡ１＝Ａ２＝Ａ＝非置換１，４−フエニレンである場合には、Ｚ２は−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である〕で示される置換フエニルトリフルオロメチルエーテル化合物。
２．液晶相の成分としての、請求項１に記載の式Ｉで示される化合物の使用。
３．少なくとも二種の液晶成分を有する液晶相であって、請求項１に記載の式Ｉで示される化合物の少なくとも−種を含有することを特徴とする液晶相。
４．請求項３に記載の液晶相を含有することを特徴とする液晶表示素子。
５．請求項３に記載の液晶相を誘電体として含有することを特徴とする電気光学表示素子。