JPH0249220B2 - - Google Patents

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JPH0249220B2
JPH0249220B2 JP56160377A JP16037781A JPH0249220B2 JP H0249220 B2 JPH0249220 B2 JP H0249220B2 JP 56160377 A JP56160377 A JP 56160377A JP 16037781 A JP16037781 A JP 16037781A JP H0249220 B2 JPH0249220 B2 JP H0249220B2
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resin
filler
laminate
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sheet
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Ooru Matsukyasukii Harorudo
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Westinghouse Electric Corp
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は耐火性積層体に関する。
積層体工業における芯材としてのアスベストは
長年にわたつてほとんど絶対に必要であつた。ア
スベスト繊維の耐火性、潤滑性および耐摩耗性の
ためにアスベスト繊維は座金、ガスケツト、防摩
ストリツプおよび化粧複合積層体部材例えば耐焔
壁パネル用などの標準の材料となつている。積層
体の芯材としてのアスベストの最も広く使用され
ている形態の一つは85重量%〜9重量%のアスベ
スト繊維を含むアスベスト紙である。アスベスト
紙の嵩密度と気孔率とはフエノール―アルデヒド
樹脂およびメラミン―ホルムアルデヒド樹脂のよ
うなある種の熱硬化性樹脂により飽和(含浸)さ
れるような嵩密度および気孔率である。このよう
な樹脂の含浸により米国特許第3018206号に開示
されているような高圧熱硬化性積層体の製造に適
した材料が得られる。しかし種々の問題がアスベ
スト繊維に関連して存在し、アスベスト紙の代替
品が積層体工業において求められている。
この発明による耐火性積層体は一体の部材に合
体され結合された多数の熱硬化樹脂含浸充填材含
有シートを備え、樹脂含浸前の充填材含有シート
が60重量%〜9重量%の非繊維質無機充填材、0
〜25重量%のセルロース繊維および0.5重量%〜
20重量%の樹脂結合剤を含有することを特徴とす
る。有用な充填材は例えば水酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、雲母及びそ
れらの混合物である。
この充填材含有シートは良好な強度、耐摩耗
性、潤滑性及び難燃性をもち、熱硬化性樹脂で含
浸飽和できる。このシート材料はまた良好な常温
剪断性及び常温打抜き性をもち、このことは座
金、ガスケツトなどの製造に重量な性質である。
多数のこれらの充填材含有有シートを熱硬化性樹
脂で含浸し、熱及び圧力下で成形すれば、得られ
る複合体は高耐熱性及び低位〜中位の機械的強度
を必要とする多くの用途に対する適当なアスベス
ト積層材代替品である。ここに使用する「充填材
含有シート」とは多量割合の充填材、通常は粒状
の充填材を含有するシートを意味する。
この発明の理解を一層容易となすために図を参
照して示例のための便宜な実施態様を以下に記載
する。
さて第1図を参照して説明する。積層材積重ね
10からなるシート組体は多数の充填材含有シー
ト11がガラスマツトシート12の上面上に積重
ねられてなる。充填材含有シート11は厚さが
0.125mm〜1.875mm(0.005インチ〜0.075インチ)
である。この充填材含有シートは60〜90重量%の
無機充填材、5〜20重量%のセルロース繊維例え
ば木材繊維またはコツトンリンター繊維及び0.5
〜10重量%の充填材と繊維とをシート状に一体に
結合するのに有効な適当な樹脂結合剤からなる。
充填材が6重量%未満では難燃性が低下する。充
填材が90重量%を越えると連続したシート材を造
ることが困難となる。
有用な充填材には3水和アルミナ、ケイ酸マグ
ネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、雲母、
シリカ及びそれらの混合物がある。これらの充填
材は通常約88ミクロン(170メツシユ)までの粒
子寸法、大部分は約2ミクロン〜約40ミクロンの
粒子寸法をもつ粒状である。木材セルロース繊維
は約2mm(9メツシユ)までの長さをもち、適当
に処理されふるいにかけられた木材バルブからな
る。コツトンリンター繊維は単独で使用しても或
は木材繊維と一緒に使用してもよいがやはり約2
mmまでの長さをもつ。コツトンリンターは綿実か
らステープルコツトン「リント(糸くず)」すな
わち織物繊維を綿操機で取る時に綿実のさやに付
着している種の短毛髪状繊維である。
有用な樹脂結合剤にはブタジエン―スチレンの
ようなゴム及び樹脂物質例えばポリ酢酸ビニル、
ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポ
リメチルアクリレート、ポリエチレンアクリレー
ト、ポリスチレンなどがある。添加した量で充填
材含有シートの耐焔性を著しく劣下させない任意
の樹脂結合剤が有用である。更に、約40mmまでの
長さのガラス繊維約10重量%までを充填材含有シ
ートの寸法安定性を改善するために添加できる。
これらの成分は任意の抄紙操作例えば連続シート
材料を造るために業界で周知である長網抄紙機中
で配合することができる。シート中の充填材は、
セルロース繊維及び樹脂結合剤(またはその一
方)の造るマトリツクスないしウエブ中に均一に
分散される。
これらの充填材含有シート11はエポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコン
樹脂、ポリイミド樹脂及び好適にはフエノール樹
脂から選ばれた熱硬化性樹脂で含浸される。これ
らの樹脂は周知で、それらの製法の詳細はエリー
ドソン(Erydson)著「プラスチツクス・マテリ
アルズ」(1966年)第15章、19章、20章、21章、
22章及び25章に記述されている。充填材含有シー
トは樹脂比すなわち含浸された充填材含有シート
重量/乾燥充填材含有シート重量比が約1.2〜約
4.0となるように樹脂で含浸される。成形中複数
充填材含有シートを適切に合体するのに樹脂の充
填量がこの範囲にあることが非常に重要である。
熱硬化性樹脂を含浸した充填材含有シートを「B
段階」に乾燥し、すなわち指触乾燥して非粘着性
であるが最後には熱硬化状態に硬化できる状態と
なす。
これらの充填材含有シートは、加熱・加圧によ
り一体化され単独でも使用され得る芯材を構成す
る。充填材含有シートはまた第1図に示す含浸ま
たは非含浸ガラス繊維シート12または第2図に
示すメラミン含浸化粧プリントシート20および
メラミン含浸オーバレイシートのような種々の他
の基材と積層できる。充填材含有シートは着色紙
プリントシートまたはガラス繊維シートのような
種々の基材間に配置された芯材を構成することが
できる。この芯材も充填材含有シート間の中心に
配された1枚まはそれ以上のガラス繊維シート
(これらは第1図においてシート14であること
ができる)を含んでいてもよい。特に丈夫な芯材
は熱硬化性樹脂で含浸しガラス布を中心に備え、
このガラス布の両側に熱硬化性樹脂で含浸した充
填材含有シートを備えることにより造ることがで
きる。
第2図に示す化粧積層体は約6.3mm〜25mm(1/4
インチ〜1インチ)の厚さの耐火性材料からでき
た硬い裏打ちシートに接着剤により結合させて適
当な耐火性パネルを造ることができる。こうして
造つたパネルは船舶工業、病院などの耐火構造が
要求される構造物用によく適する。使用する接着
剤組成物はシリコーン樹脂タイプ接着剤のような
耐火性のものが好ましい。
化粧表面層は少くとも1枚のα―セルロース
紙、薄い木綿織布、絹布、ガラス布などの上に模
様が印刷されたものであるか、またはシートは全
体に着色したものでもよい。模様を印刷した着色
シートも使用できる。普通、より良好な耐摩耗性
および良好な表面の外観を与えるために模様が表
面に印刷された樹脂含浸保護オーバレイシートが
使用される。模様が印刷されていない着色シート
は普通良好な耐摩耗性をもつからオーバーレイシ
ートは不要である。オーバレイシートに適した材
料にはレーヨン布、ガラス布及びα―セルロース
紙がある。
芯材の充填材含有シートを含む上述の組体から
積層体を造るには高圧力積層技術を使用できる。
120℃〜180℃の温度及び17.5Kg/cm2〜105Kg/cm2
(250psi〜1500psi)の圧力が使用される。組体の
樹脂成分を硬化させるのに必要なこれらの温度で
の時間は使用する樹脂系によつて約3分〜約300
分である。得られた厚さが1.6〜19mm(1/16〜3/4
インチ)の積層体はプレスから取出す前に一般に
50℃〜85℃に放冷する。この冷却工程は一般に30
〜90分を要する。一般に前記組体はプレス中で前
記の120℃〜180℃の硬化温度に達する前に15〜45
分間の加熱時間を必要とする。
以下に例を掲げてこの発明を説明する。
例 1 厚さ0.88mm(0.035インチ)、密度約0.87g/c.c.
(55ボンド/立方フイート)で、水酸化マグネシ
ウム約78重量%、木材繊維約17重量%、ポリスチ
レン結合剤約4重量%及び水分約1重量からなる
充填材含有シート材料を浸漬−計量法によりフエ
ノール樹脂で含浸して1.43の含浸シート重量/乾
燥シート重量の樹脂比となした。この樹脂で含浸
した充填材シート材料を次いで強制空気乾燥炉に
通すことによつて樹脂含浸シートの樹脂をB−段
階の硬化状態にかえた。
積層材積重ね体をなす4枚の樹脂含浸シートを
スチールプレス板間におき、35Kg/cm2(500psi)、
180℃で30分間成形処理した。加圧下で30℃に冷
却後に圧力を除けば厚さ約3.2mm(1/8インチ)の
一体に合体し熱硬化した積層体が得られた。この
積層体はアンダーライターズ・ラボラトリイズ・
インコーボレーテツド(Underwriters
Laboratories Inc)」による「スタンダード・テ
スト・フオア・フレイマビリテイ・オブ・プラス
チツク・マテリアルズ・フオア・パーツ・イン・
デバイス・エンド・アプライアンスズ」試験
(UL94)で94VO等級を認められ優れた耐焔性で
あることを示した。他の試験結果は下記の通りで
ある: 曲げ強さ(肌目方向) 848Kg/cm2(12109psi) 曲げ強さ(肌目直角方向)
75Kg/cm2(10732psi) 沿層衝撃(肌目方向) 0.027cm/g 沿層衝撃(肌目直角方向) 0.026cm/g 圧縮強さ 1650Kg/cm2(23567psi) 絶縁破壊強さ 13.8キロボルト(kV) 吸水率 0.486% これらからわかるようにこの積層体は高耐熱性
及び良好な強度、良好な電気抵抗性および良好な
耐水性をもつ。
例 2 厚さ0.88mm(0.035インチ)、密度約0.87g/cm3
(55ポンド/立方フイート)で水酸化マグネシウ
ム約78重量%、木材繊維約17重量%、ポリスチレ
ン結合剤約4重量%及び約1重量%の水分を含む
充填材含有シートにフエノール樹脂を浸漬−計量
操作により含浸し、1.43の含浸シート重量/乾燥
シート重量の樹脂比となした。この樹脂含浸充填
材含有シート材料を次いで強制空気乾燥炉中を通
して樹脂含浸シートの樹脂をB−段階の硬化状態
に変えた。
積層材の8組の積重ね組体を造り、各組体にフ
エノール樹脂で含浸したB−段階の硬化状態とな
つた着色化粧紙の上面シート及び底面シートの間
に2枚の上述の樹脂含浸充填材含有シート芯材シ
ートを挿入した。これらの組体をスチールプレス
板間において35Kg/cm2(500psi)、123℃で30分間
成形処理した。加圧下で30℃に冷却後に圧力を解
放すれば厚さ1.6mm(1/16インチ)の一体に合体
した熱硬化した化粧積層体パネルが得られた。こ
れらの積層体を常温剪断及び常温打抜きしたが、
すぐれた結果が得られた。他の試験結果は下記の
通りである: 曲げ強さ(肌目方向) 939Kg/cm2(13412psi) 曲げ強さ(肌目直角方向)
793Kg/cm2(11323psi) 吸水率 2.13% 絶縁破壊強さ(平行) 60kV 硬度(ロツクウエルM 63 これらからわかるように、これらの積層体は耐
水性座金及びガスケツトを造るのに有用な材料で
ある。
例 3 高さ0.88mm(0.035インチ)、密度約0.87g/cm3
(55ポンド/立方フイート)で、水酸化マグネシ
ウム約78重量%、木材繊維約17重量%、ポリスチ
レン結合剤約4重量%及び水分約1重量%を含む
充填材含有シート材料にフエノール樹脂を浸漬−
計量操作により1.43の含浸シート重量/乾燥シー
ト重量の樹脂比となした。樹脂含浸充填材含有シ
ート材料は次いで強制空気乾燥炉中に通して樹脂
含浸シートの樹脂をB―段階の硬化状態となし
た。
16枚の樹脂含浸充填材シートを非樹脂含浸ガラ
スマツトの上面シートと底部シートとの間に配置
して積層材積重ね体を造つた。この組体をスチー
ルプレス板間に置き、35Kg/cm2(50psi)圧、123
℃で30分間成形した。加圧したまま30℃に冷却後
にプレスを緩開すれば厚さ12.5mmの一体に合体し
た熱硬化した積層体が得られた。この積層体を下
記の通り試験した: 曲げ強さ(肌目方向) 672Kg/cm2(9600psi) 曲げ強さ(肌目直角方向)
581Kg/cm2(8300psi) 沿層衝撃(肌目方向)
0.029cm/g(0.43フイート/ポンド) 沿層衝撃(肌目直角方向)
0.027cm/g(0.40フイート/ポンド) 引張り強さ(肌目方向) 398Kg/cm2(5680psi) 引張り強さ(肌目直角方向)
340Kg/cm2(4860psi) 圧縮強さ 1610Kg/cm2(23000psi) 吸水率 0.173% 耐焔試験(UL94) 94VO 上記試験結果からわかるように、樹脂含浸充填
材含有芯材からなる積層体は厚手の部材に合体固
化できて良好な非常に良好な強度及び吸水率及び
すぐれた耐熱性をうることができる。上述の範囲
内の種々の他の充填材を同様に良好をもつて使用
できる。
【図面の簡単な説明】
第1図はガラスマツト表面層を備えた耐火性複
合体積層体を示すこの発明による1実施態様によ
るシート組体の概略説明図、第2図は化粧耐火性
複合体積層体を示すこの発明による他の実施態様
のシート組体の概略説明図である。図中: 10……積層材積重ね、11……充填材含有シ
ート、12……ガラスマツト(または繊維)シー
ト、14……ガラス繊維シート、20……メラミ
ン含浸化粧プリントシート、21……メラミン含
浸オーバレイシート。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 樹脂含浸前の充填材含有シートが60重量%〜
    90重量%の非繊維質無機充填材、0〜25重量%の
    セルロース繊維及び0.5重量%〜20重量%の樹脂
    結合剤からなることを特徴とする多数の充填材含
    有シートに熱硬化性樹脂を含浸硬化して一体に合
    体結合してなる耐火性積層体。 2 積層体が少なくとも1つの樹脂含浸化粧表面
    シートを含む特許請求の範囲第1項記載の積層
    体。 3 樹脂含浸充填材含有シートの樹脂比が1.20〜
    4.0である特許請求の範囲第1項または第2項記
    載の積層体。 4 充填材が3水和アルミナ、ケイ酸マグネシウ
    ム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、ケ
    イ酸カルシウム、炭酸カルシウム、雲母及びシリ
    カの少なくとも1種である特許請求の範囲第1項
    から第3項までのいずれか1項記載の積層体。 5 充填材含有シートを含浸している熱硬化樹脂
    がエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹
    脂、シリコン樹脂、ポリアミド樹脂またはフエノ
    ール樹脂である特許請求の範囲第1項から第4項
    までのいずれか1項記載の積層体。 6 セルロース繊維含量が5重量%〜20重量%で
    ある特許請求の範囲第1項から第5項までのいず
    れか1項記載の積層体。 7 充填材含有シートを含浸している熱硬化樹脂
    がフエノール樹脂である特許請求の範囲第1項記
    載の積層体。 8 充填材含有シートを含浸している熱硬化樹脂
    がフエノール樹脂で、積層体が樹脂含浸充填材含
    有シートの少なくとも片側に配置された少なくと
    も1枚の樹脂含浸プリントシートを含む特許請求
    の範囲第1項記載の積層体。 9 樹脂含浸前の充填材含有シートが60重量%〜
    90重量%の非繊維質無機充填材、0〜25重量%の
    セルロース繊維及び0.5重量%〜20重量%の樹脂
    結合剤からなる多数の充填材含有シート、及び少
    なくとも1つのガラス繊維シートに熱硬化性樹脂
    を含浸硬化して一体に合体結合してなる耐火性積
    層体。 10 積層体が少なくとも1つの樹脂含浸化粧表
    面シートを含む特許請求の範囲第9項記載の積層
    体。 11 積層体が約40mmまでの長さのガラス繊維約
    10重量%までを含む特許請求の範囲第9項記載の
    積層体。 12 樹脂含浸充填材含有シートの樹脂比が1.20
    〜4.0である特許請求の範囲第9項から第11項
    までのいずれか1項記載の積層体。 13 充填材が3水和アルミナ、ケイ酸マグネシ
    ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
    ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、雲母及びシ
    リカの少なくとも1種である特許請求の範囲第9
    項から第11項までのいずれか1項記載の積層
    体。 14 充填材含有シートを含浸している熱硬化樹
    脂がエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン
    樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド樹脂またはフエ
    ノール樹脂である特許請求の範囲第9項から第1
    3項までのいずれか1項記載の積層体。 15 セルロース繊維含量が5重量%〜20重量%
    である特許請求の範囲第9項から第14項までの
    いずれか1項記載の積層体。 16 充填材含有シートを含浸している熱硬化樹
    脂がフエノール樹脂で、積層体が樹脂含浸充填材
    含有シート間に配置された中央に位置するフエノ
    ール樹脂含浸ガラス繊維シートを含む特許請求の
    範囲第9項記載の積層体。 17 充填材含有シートを含浸している熱硬化樹
    脂がフエノール樹脂で、積層体が樹脂含浸充填材
    含有シートの少なくとも片側に配置された少なく
    とも1枚の樹脂含浸プリントシートを含む特許請
    求の範囲第9項記載の積層体。
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