JP6030800B1 - 化粧シート - Google Patents

Abstract

【課題】カールし難い化粧シートを提供すること。【解決手段】化粧板と、前記化粧板における一方の側に設けられた粘着剤層と、を備える化粧シートであって、前記化粧板は、（Ａ）前記一方とは反対側に位置する化粧層と、（Ｂ）繊維質基材を含むプリプレグから成るコア層と、（Ｃ）吸熱性金属水酸化物混抄紙を基材とするバランス層とを備える化粧シート。前記（Ｃ）は、前記（Ａ）と前記（Ｂ）との間に位置することが好ましい。前記（Ｃ）が熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。前記（Ｃ）における前記熱硬化性樹脂の含有量が５．５〜５５ｇ／ｍ２であることが好ましい。前記（Ｃ）に含まれる前記熱硬化性樹脂がビニルエステル樹脂であることが好ましい。【選択図】図１

Description

本開示は化粧シートに関する。

従来、メラミン樹脂含浸化粧紙、フェノール樹脂含浸紙等を積層して成るメラミン化粧板が、机、テーブル、カウンター等に使用されている。
メラミン化粧板を、合板、パーティクルボード、中密度繊維板等の基材に接着する方法として、メラミン化粧板に接着剤を塗布し、接着剤が乾燥してから、メラミン化粧板を基材に圧着する方法がある。この方法は、接着に要する時間が長いという問題がある。

この問題を解決するため、化粧板の裏面に粘着層を設けた化粧シートが開発されている。例えば、特許文献１には、化粧板の裏面に、粘着剤層と、それを覆う離型シートとを設けた化粧シートが開示されている。

実開昭６３−１９２０２５号公報

従来の化粧シートはカール（彎曲）し易いため、搬送や取扱いが困難であった。本開示の一局面では、カールし難い化粧シートを提供することが好ましい。

本開示の一態様は、化粧板と、前記化粧板における一方の側に設けられた粘着剤層と、を備える化粧シートであって、前記化粧板は、（Ａ）前記一方とは反対側に位置する化粧層と、（Ｂ）繊維質基材を含むプリプレグから成るコア層と、（Ｃ）吸熱性金属水酸化物混抄紙を基材とするバランス層とを備える。

本開示の化粧シートは、（Ｃ）吸熱性金属水酸化物混抄紙を基材とするバランス層を備えることにより、化粧シートのカールを抑制できる。

化粧シート１の構成を表す側断面図である。 化粧シート１０１の構成を表す側断面図である。 化粧シート２０１の構成を表す側断面図である。

本開示の実施形態を説明する。
１．化粧層
化粧層は、化粧板の一部である。化粧層は、化粧板のうち、粘着剤層が設けられた側とは反対側に位置する。化粧層としては、例えば、樹脂液を、熱硬化性樹脂化粧板用の化粧紙に含浸し、乾燥した樹脂含浸化粧紙が挙げられる。

樹脂液としては、例えば、熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、又はこれらの混合樹脂等が挙げられる。

樹脂の中でも好ましい樹脂は、耐熱性、耐摩耗性等に優れるアミノ−ホルムアルデヒド樹脂であり、特に好ましいのは、耐水性、耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性、耐汚染性に優れるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。

熱硬化性樹脂化粧板用の化粧紙の坪量は、例えば、３０〜１４０ｇ／ｍ^２とすることができる。樹脂液を、熱硬化性樹脂化粧板用の化粧紙に含浸するとき、数１で定義される含浸率が８０〜３００％となることが好ましい。

２．コア層
コア層は化粧板の一部である。コア層は、繊維質基材を含むプリプレグから成る。プリプレグは、例えば、バインダー成分としての熱可塑性樹脂と、吸熱性金属水酸化物とを含むスラリーを、繊維質基材に含浸、乾燥したプリプレグである。コア層は、１枚のプリプレグから成るものであってもよいし、２枚以上のプリプレグから成るものであってもよい。

繊維質基材としては、有機繊維基材や無機繊維基材等が挙げられる。有機繊維基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ビニロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、これらの変成物、エチレン−酢酸ビニル共重合体等に代表される各種共重合体からなる繊維、これらの混合物等が挙げられる。

無機繊維基材としては、例えば、ガラス繊維、ロックウール、炭素繊維等の無機繊維からなる不織布、織布等が挙げられる。無機繊維基材の坪量は、１０〜２００ｇ／ｍ^２の範囲が好ましい。無機繊維基材を用いた場合は、有機繊維基材を用いた場合よりも、化粧板及び化粧シートの不燃性が一層向上する。無機繊維基材の中でも、特に、ガラス繊維不織布を用いた場合は、繊維方向がなく仕上がるため、化粧シートのカールを一層抑制することができる。また、ガラス繊維不織布を用いた場合は、化粧シートの耐炎性、スラリーの含浸性が一層向上する。

バインダー成分である熱可塑性樹脂として、アクリル樹脂エマルジョンが好適に用いられる。特に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上のアクリル樹脂エマルジョンを用いると、コア層の密着性や成形性が向上するため、より好ましい。

アクリル樹脂エマルジョンの中でも、平均粒子径が１５０〜３００ｎｍのアクリル樹脂エマルジョンを用いると、コア層の結着力、及び化粧板の曲げ加工性や平滑性を一層向上させることができるため、さらに好ましい。平滑性が向上する理由は、アクリル樹脂エマルジョンが微粒子であるためであると推測できる。尚、平均粒子径は、レーザー光回折・散乱式粒子径測定装置（大塚電子株式会社製ＥＬＳ−８０００）を使用し、レーザーの照射時に検出された散乱光に基づいて計算した値である。

スラリーにおける熱可塑性樹脂の配合割合を、固形分換算で３〜１７質量％とすることが好ましい。１７質量％以下であることにより、化粧板及び化粧シートの不燃性が一層向上するとともに、熱圧成形時に合成樹脂が染み出したりすることが起こり難くなる。また、３質量％以上であることにより、プリプレグ同士の密着性が一層向上するとともに、繊維質基材へのスラリーの含浸量のコントロールが一層容易になる。

コア層が含む熱可塑性樹脂の量（単位面積のコア層が含む熱可塑性樹脂の重量）は、１０〜１００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。１００ｇ／ｍ^２以下であることにより、化粧板及び化粧シートの不燃性が一層向上する。また、１００ｇ／ｍ^２以下であることにより、化粧板を熱圧成形により製造する場合、熱可塑性樹脂が染み出したりすることが起こり難くなる。

また、コア層が含む熱可塑性樹脂の量が１０ｇ／ｍ^２以上であることにより、コア層をプリプレグから製造する場合、プリプレグ同士の密着性が一層向上する。また、１０ｇ／ｍ^２以上であることにより、繊維質基材へスラリーを含浸させてコア層を製造する場合、スラリーの含浸量を一層容易にコントロールできる。

吸熱性金属水酸化物は、結晶水を含み、高温時に分解し、水を放出する。この反応は吸熱反応であるため、吸熱性金属水酸化物は燃焼時に温度上昇を抑制する効果があり、本開示の化粧板及び化粧シートの不燃性を向上させる。吸熱性金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、特に水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムが好適に用いられる。スラリー中の吸熱性金属水酸化物の配合割合は、２０〜９５質量％とすることが好ましい。この範囲内である場合、コア層の密着性が良好であり、化粧板及び化粧シートの不燃性能が向上する。

吸熱性金属水酸化物の平均粒子径は、例えば、１〜５０μｍの範囲内とすることができる。この平均粒子径は、レーザー回折・散乱法（マイクロトラック法）により検出された粒度分布（体積分布）から算出された算術平均径である。吸熱性金属水酸化物の平均粒子径が上記の範囲内であることにより、スラリー中での吸熱性金属水酸化物の分散性が向上し、スラリーの繊維質基材への含浸性が向上する。また、化粧板及び化粧シートの表面が平滑な仕上がりとなる。

コア層が含む吸熱性金属水酸化物の量（単位面積のコア層が含む吸熱性水酸化物の重量）は、１００〜３００ｇ／ｍ^２の範囲内が好ましい。この範囲内であることにより、コア層をプリプレグから製造する場合、プリプレグ同士の密着性を高め、また、化粧板及び化粧シートの不燃性能を向上させることができる。

前記のスラリーは、他に、吸熱性金属水酸化物以外の無機充填材、シランカップリング剤、難燃剤等を含んでもよい。
無機充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の炭酸塩、シリカ、タルク、フライアッシュ等が挙げられる。無機充填材の平均粒子径は、例えば、０．０５〜２０μｍの範囲内とすることができる。無機充填材の平均粒子径がこの範囲内である場合、スラリーの繊維質基材への含浸適性が一層向上する。無機充填材の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法（マイクロトラック法）により検出された粒度分布（体積分布）から算出された算術平均径である。

無機充填材の中でも、特に、炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウムが一層好ましい。炭酸カルシウムを用いる場合、化粧板の製造工程における作業性、切削性が一層向上する。炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム（沈降性炭酸カルシウム）等を用いることができる。炭酸カルシウムの平均粒子径は、例えば、０．０５〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍとすることができる。０．０５μｍ以上とすることにより、スラリー中で炭酸カルシウムの凝集が生じにくくなり、スラリーの繊維質基材への含浸性が向上する。また、１０μｍ以下とすることにより、化粧板及び化粧シートの表面が一層平滑となり、外観が向上する。

尚、軽質炭酸カルシウムとは石灰石を焼成し化学的に製造される炭酸カルシウムを意味し、重質炭酸カルシウムとは白色結晶質石灰石を乾式粉砕又は湿式粉砕して造った微粉炭酸カルシウムを意味する。

プリプレグに含まれる全無機充填材中に占める吸熱性金属水酸化物の配合割合は、例えば、３０〜１００質量％とすることができる。この範囲内の場合、化粧板及び化粧シートの不燃性及び切削性が一層向上する。

前記のスラリーは、例えば、シランカップリング剤を含むことができる。シランカップリング剤を含む場合、シランカップリング剤を含まない場合よりも、ＪＩＳ Ｋ−６９０２「熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法」の耐煮沸性において、重量増加率が一層小さくなり、また、プリプレグとバランス層との密着性が一層向上する。シランカップリング剤の配合割合は、固形分換算でスラリー全成分中の０．１〜１０質量％の範囲とすることが好ましい。

シランカップリング剤としては、例えば、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシ基含有シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン等のスチリル基含有シラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のメルカプト基含有シラン等が挙げられる。特に、エポキシ基含有シランやアミノ基含有シランを用いると、プリプレグにおける架橋密度が一層向上する。

コア層が含むシランカップリング剤の量（単位面積のコア層が含むシランカップリング剤の重量）は、１〜１５ｇ／ｍ^２の範囲内が好ましい。この範囲内であることにより、上述したシランカップリング剤による効果が一層顕著になる。

コア層は、例えば、難燃剤を含んでいてもよい。難燃剤としては、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、リン・窒素系難燃剤を好適に用いることができる。リン系難燃剤としては、リン酸エステル、含リンポリオール、含リンアミンが挙げられる。窒素系難燃剤としては、メラミンシアヌレート、トリアジン化合物、グアニジン化合物が挙げられる。

リン・窒素系難燃剤は、リン系難燃剤と窒素系難燃剤との機能を併せ持つ化合物であって、一分子中にリン原子と窒素原子とを有する。リン・窒素系難燃剤が高温に曝されると、リンは強い脱水作用で酸素を遮断し、窒素はアンモニアガス等を発生し、酸素を遮断するため、プリプレグの断熱・難燃効果が向上してプリプレグが燃え難くなる。難燃剤における全窒素含有割合は、１〜５０質量％であることが好ましい。スラリーにおける難燃剤の配合割合は、固形分換算で０．１〜１５質量％の範囲であることが好ましい。

コア層における難燃剤の含有量（単位面積のコア層が含む難燃剤の重量）は、１〜１００ｇ／ｍ^２の範囲内が好ましい。この範囲内であることにより、上述した難燃剤による効果が一層顕著になる。

繊維質基材にスラリーを含浸する際は、数１で定義される含浸率が５００〜１２００％の範囲になるように含浸し、乾燥することが好ましい。含浸率が１２００％以下であることにより、プリプレグからのスラリー固形分の脱落を抑制することができ、プリプレグを取り扱い易くなる。含浸率が５００％以上であることにより、プリプレグの層間剥離が生じにくくなる。

３．バランス層
バランス層は化粧板の一部である。バランス層は、吸熱性金属水酸化物混抄紙を基材として含む。バランス層は、例えば、熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液を、基材に含浸し、乾燥した熱硬化性樹脂含浸紙である。バランス層は、バランスに富み、化粧シートのカールを一層抑制することができる。また、バランス層は、吸熱性金属水酸化物混抄紙を基材として含むため、化粧シートの耐火性を向上させる。

熱硬化性樹脂として、例えば、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−アルデヒド樹脂、ビニルエステル樹脂等が挙げられる。アミノ−ホルムアルデヒド樹脂は、メラミン、尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等のアミノ化合物とホルムアルデヒドとの縮合によって得ることができる。特に、化粧シートの曲げ加工性を向上させる点から、ビニルエステル樹脂が好ましい。

フェノール−アルデヒド樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とを、フェノール性水酸基１モルに対してアルデヒド類１〜１．３モルの割合で、塩基性触媒下にて反応させて得ることができる。フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ等が挙げられる。 また、アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、グリオキザール等が挙げられる。

また、フェノール−アルデヒド樹脂は、必要に応じて、パラスルフォンアミド、桐油、燐酸エステル類、グリコール類等の、可塑化を促す変性剤で変性された変性フェノール−アルデヒド樹脂であってもよい。

塩基性触媒としては、例えば、アルカリ金属の酸化物や水酸化物、アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物が挙げられる。アルカリ金属として、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属として、例えば、マグネシウム、カルシウム等が挙げられる。他の塩基性触媒として、例えば、及びトリエチルアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、アンモニア等が挙げられる。

ビニルエステル樹脂は、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とをエステル化触媒を用いて反応して得られる。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＡとアルキレンオキサイドとの付加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック系エポキシ樹脂、クレゾールノボラック系エポキシ樹脂等が挙げられる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。

不飽和一塩基酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、ソルビン酸、モノ（２−エチルヘキシル）マレート等が挙げられる。不飽和一塩基酸と併用される多塩基酸としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，１２−ドデカン二酸の他ダイマー酸等が挙げられる。

エステル化触媒としては、例えば、ジメチルベンジルアミン、トリブチルアミン等の第三級アミン類；トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩；塩化リチウム、塩化クロム等の無機塩；2-エチル- 4-メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物；テトラメチルホスフォニウムクロライド、ジエチルフェニルプロピルホスフォニウムクロライド、トリエチルフェニルホスフォニウムクロライド、ベンジルトリエチルフェニルホスフォニウムクロライド、ジベンジルエチルメチルホスフォニウムクロライド、ベンジルメチルジフェニルホスフォニウムクロライド、テトラフェニルホスフォニウムブロマイド等のホスフォニウム塩；第二級アミン類；テトラブチル尿素；トリフェニルホスフィン；トリトリールホスフィン；トリフェニルスチビン等が挙げられる。

バランス層における、数１で定義される熱硬化性樹脂の含浸率は、５〜５０％であることが好ましい。また、バランス層における熱硬化性樹脂の含有量（固形分換算）は、５．５〜５５ｇ／ｍ^２とするとよい。含浸率又は含有量がこの範囲内であれば、化粧シートのカールを一層抑制でき、化粧シートの可撓性を一層向上させることができ、化粧層とコア層との密着性を向上させることができ、総発熱量を低減することができる。

吸熱性金属水酸化物混抄紙としては、例えば、パルプと、吸熱性金属水酸化物とを含むスラリーを抄紙し、脱水、乾燥した混抄紙が挙げられる。この混抄紙は、自己消火性を有し、炎が広がることを抑えることができる。

上記のスラリーには、パルプと、吸熱性金属水酸化物とに加えて、例えば、凝集バインダー、薬剤、有機繊維、無機繊維、定着剤等を添加してもよい。抄紙に用いる抄紙機として、例えば、丸網抄紙機、長網多筒型抄紙機、長網−円網コンビネーション抄紙機、傾斜抄紙機等を用いることができる。混抄紙の坪量は、例えば、６０〜２００ｇ／ｍ^２である。

パルプとしては、例えば、木材パルプ、木綿パルプ、植物繊維パルプ等の天然パルプが挙げられる。特に、広葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹クラフトパルプ等の繊維長が短い木材パルプを化学的に処理したケミカルパルプを用いると、混抄紙の紙力強度が高くなり、混抄紙の含浸適性が向上するため好ましい。広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプとを併用してもよい。また、パルプは、晒、未晒のいずれでもよい。

吸熱性金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、特に水酸化アルミニウムが好適に用いられる。吸熱性金属水酸化物とパルプとの合計量に対する吸熱性金属水酸化物の割合（以下では混抄割合とする）は、が４０〜９５質量％が好ましく、５５〜８５質量％がより好ましい。混抄割合が４０質量％以上である場合、混抄紙の不燃性能が一層高くなる。混抄割合が９５質量％以下である場合、混抄紙の紙力が一層高くなる。

４．粘着剤層
粘着剤層は、化粧板とともに、化粧シートを構成する。粘着剤層は、化粧板における一方の側に設けられる。

粘着剤層は、例えば、粘着剤と離型紙とを備えることができる。粘着剤としては、例えば、アクリル重合体と粘着付与剤とを含有するアクリル系粘着剤や、スチレン−ブタジエンを含有する溶剤ゴム系の粘着剤が挙げられる。

アクリル系粘着剤に含有されるアクリル重合体を構成する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリル酸は、メタクリル酸又はアクリル酸を意味する。また、粘着付与剤としては、例えば、ロジン系、テルペン系、フェノール系、クマロン系等の粘着付与剤が挙げられる。離型紙としては、例えば、シリコーン離型剤を塗布加工した公知の離型紙が用いられる。粘着剤の厚みは、５０〜１８０μｍであることが好ましい。粘着剤の厚みがこの範囲内である場合、粘着剤の粘着力が一層高くなる。

５．化粧シートの製造方法
本開示の化粧シートは、例えば、化粧板を製造し、次に、化粧板における化粧層とは反対側の面に、粘着剤層を圧着、ラミネートすることで製造できる。化粧板の製造方法は、例えば、化粧層と、バランス層と、コア層とを積層し、平板プレス、連続プレス等のプレス機で熱圧成形して製造することができる。

６．化粧シートの層構成
化粧シートの層構成は、例えば、図１に示すものとすることができる。化粧シート１は、化粧板３と、粘着剤層５と、を備える。粘着剤層５は、化粧板３における一方の側３Ａに設けられている。

化粧板３は、化粧層７と、コア層９と、バランス層１１と、を備える。化粧層７は、化粧板３のうち、一方の側３Ａとは反対の側３Ｂに位置する。コア層９は、化粧板３のうち、一方の側３Ａに位置する。バランス層１１は、化粧層７とコア層９との間に位置する。図１に示す積層構造の場合、コア層９の地合いが化粧板３における反対の側３Ｂの表面に現れにくい。その結果、化粧板３の平滑性が一層向上する。

化粧板３は、他の層をさらに備えていてもよい。他の層の位置は、例えば、化粧層７とバランス層１１との間、バランス層１１とコア層９との間、一方の側３Ａにおける表面とすることができる。

化粧シートの層構成は、例えば、図２に示すものとすることができる。化粧シート１０１は、化粧板１０３と、粘着剤層５と、を備える。粘着剤層５は、化粧板１０３における一方の側１０３Ａに設けられている。

化粧板１０３は、化粧層７と、第１のバランス層１３と、コア層９と、第２のバランス層１５と、を備える。第１のバランス層１３及び第２のバランス層１５はバランス層に対応する。化粧層７は、化粧板１０３のうち、一方の側１０３Ａとは反対の側１０３Ｂに位置する。第１のバランス層１３は、コア層９と化粧層７との間に位置する。第２のバランス層１５は、コア層９と粘着剤層５との間に位置する。図２に示す積層構造の場合、化粧シート１０１のハンドリング性が向上し、取扱時に破損しにくくなる。

化粧板１０３は、他の層をさらに備えていてもよい。他の層の位置は、例えば、化粧層７と第１のバランス層１３との間、第１のバランス層１３とコア層９との間、コア層９と第２のバランス層１５との間、一方の側１０３Ａにおける表面とすることができる。

化粧シートの層構成は、例えば、図３に示すものとすることができる。化粧シート２０１は、化粧板２０３と、粘着剤層５と、を備える。粘着剤層５は、化粧板２０３における一方の側２０３Ａに設けられている。

化粧板２０３は、化粧層７と、コア層９と、バランス層１１と、を備える。化粧層７は、化粧板２０３のうち、一方の側２０３Ａとは反対の側２０３Ｂに位置する。バランス層１１は、化粧板２０３のうち、一方の側２０３Ａに位置する。コア層９は、化粧層７とバランス層１１との間に位置する。

化粧板２０３は、他の層をさらに備えていてもよい。他の層の位置は、例えば、化粧層７とコア層９との間、コア層９とバランス層１１との間、一方の側２０３Ａにおける表面とすることができる。

７．化粧シートの厚み
化粧シートの厚みは０．３〜２．０ｍｍであることが好ましい。この範囲内である場合、化粧シートのカールを一層抑制することができる。特に化粧シートの厚みが０．３〜０．８ｍｍである場合、常温での曲げ加工性にも優れる。

以下、本開示ついて実施例、比較例を挙げて詳細に説明する。

（１）化粧層の製造
木目柄の印刷を施した坪量１００ｇ／ｍ^２の化粧紙に、メラミンーホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を、数１で定義される含浸率が１３０％となるように含浸し、乾燥してメラミン樹脂含浸パターン紙を製造した。このメラミン樹脂含浸パターン紙を化粧層とした。

（２）コア層の製造
以下の成分を混合し、スラリーを調製した。なお、各成分の配合量は固形分換算値である。

アクリル樹脂エマルジョン：３２質量部
水酸化アルミニウム：３００質量部
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン：２．７質量部
リン酸グアニジン：２９質量部
水：適量
ここで、アクリル樹脂エマルジョンはバインダーである。アクリル樹脂エマルジョンは、アイカ工業株式会社製の品番ＲＡＸ−２０８である。アクリル樹脂エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃である。アクリル樹脂エマルジョンは、２−エチルヘキシルアクリレートとメチルメタアクリレートとを主モノマーとし、平均粒子径は２００ｎｍである。

水酸化アルミニウムは、吸熱性金属水酸化物である。水酸化アルミニウムの平均粒子径は８μｍである。３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランはシランカップリング剤である。リン酸グアニジンは難燃剤である。リン酸グアニジンは、三和ケミカル株式会社製のアピノン３０３であって、全窒素含有量は３９％である。

スラリーの組成を表１に示す。表１には、後述する実施例２〜２７、比較例１〜４におけるスラリーの組成も示す。

坪量３５ｇ／ｍ^２のガラス繊維不織布に、上記のスラリーを、数１で定義される含浸率が８５０％となるように含浸し、乾燥してガラス繊維布基材プリプレグを製造した。ガラス繊維不織布は繊維質基材に対応する。上記のように製造したガラス繊維布基材プリプレグをコア層とした。

コア層における各成分の含有量を表２に示す。表２には、後述する実施例２〜２７、比較例１〜４における各成分の含有量も示す。

（３）バランス層の製造
坪量１１０ｇ／ｍ^２の水酸化アルミニウム混抄紙（商品名：サンウォール、三善製紙社製、水酸化アルミニウム混抄割合６９質量％）に、ビスフェノール系ビニルエステルを主骨格とするビニルエステル樹脂を主成分とする樹脂液を、数１で定義される含浸率が１５％となるように含浸し、乾燥してビニルエステル樹脂含浸混抄紙を製造した。このビニルエステル樹脂含浸混抄紙をバランス層とした。

ここで、ビニルエステル樹脂を主成分とする樹脂液の組成は、以下のとおりである。
ビスフェノール系ビニルエステル：６１〜６５質量％
メタクリルモノマー：１３〜１７質量％
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：２０質量％
アクリル酸：２質量％
なお、水酸化アルミニウム混抄紙は基材である。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートは希釈剤である。

バランス層の内容を表３に示す。表３には、後述する実施例２〜２７、比較例１〜４におけるバランス層の内容も示す。

表３における「Ａｌ混抄紙」は、水酸化アルミニウム混抄紙を意味する。表３における「坪量」は、基材の坪量を意味する。表３における「含浸樹脂」は、基材に含浸された樹脂の種類を意味する。表３における「含浸量」は、バランス層が含む単位面積当たりの樹脂の量を意味する。

（４）化粧シートの製造
図１に示すように、コア層９、バランス層１１、及び化粧層７をこの順番で積層した。コア層９は１枚のガラス繊維布基材プリプレグから成る。バランス層１１は１枚のビニルエステル樹脂含浸混抄紙から成る。化粧層７は１枚のメラミン樹脂含浸パターン紙から成る。

次に、コア層９、バランス層１１、及び化粧層７の積層体を、平板プレス機を用いて、温度１３２℃、圧力７０ｋｇｆ／ｃｍ^２、成形時間６４分の条件で熱圧成形して、厚み０．４３ｍｍの化粧板３を得た。

次に、化粧板３における一方の側３Ａに、アクリル系粘着シート（日栄化工株式会社製）を貼着して、化粧シート１を得た。アクリル系粘着シートは粘着剤層５に対応する。アクリル系粘着シートは、シリコーン離型紙の上にアクリル樹脂を主成分とするアクリル系粘着剤が塗布されたものであって、その厚みは１３６μｍである。

実施例１における層構成を表４に示す。表４には、後述する実施例２〜２７、比較例１〜４における層構成も示す。

表４の記載は、そこに記載されている順番で、化粧板を構成する各層が積層されていることを意味する。表４における「Ｐｈコア紙」とはフェノール樹脂含浸コア紙を意味する。

実施例１における粘着剤層の内容を表５に示す。表５には、後述する実施例２〜２７、比較例１〜４における粘着剤層の内容も示す。

表５における「種類」は、粘着剤層を構成する樹脂の種類を意味する。表５における「粘着総厚」は、粘着剤層の厚みを意味する。

実施例２は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、厚さ１３６μｍのアクリル系粘着シートを化粧板に貼着したが、実施例２では、厚さ８０μｍのアクリル系粘着シート（日栄化工株式会社製）を化粧板に貼着した。

実施例３は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、厚さ１３６μｍのアクリル系粘着シートを化粧板に貼着したが、実施例３では、厚さ５０μｍのアクリル系粘着シート（日栄化工株式会社製）を化粧板に貼着した。

実施例４は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、厚さ１３６μｍのアクリル系粘着シートを化粧板に貼着したが、実施例４では、厚さ１４０μｍの溶剤ゴム系（スチレン−イソプレンブロック共重合体）粘着シート（日栄化工株式会社製）を化粧板に貼着した。

実施例５は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、図１に示すように、コア層９、バランス層１１、化粧層７の順番で積層したが、実施例５では、図３に示すように、バランス層１１、コア層９、化粧層７の順番で積層した。

実施例６は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、図１に示すように、コア層９、バランス層１１、化粧層７の順番で積層したが、実施例６では、図２に示すように、第２のバランス層１５、コア層９、第１のバランス層１３、化粧層７の順番で積層した。第２のバランス層１５及び第１のバランス層１３は、実施例１におけるバランス層１１と同様のものである。

実施例７は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーにおけるアクリル樹脂エマルジョンの配合量を３２質量部としたが、実施例７では、コア層の製造に用いたスラリーにおけるアクリル樹脂エマルジョンの配合量を１７質量部とした。

実施例８は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーにおけるアクリル樹脂エマルジョンの配合量を３２質量部としたが、実施例８では、コア層の製造に用いたスラリーにおけるアクリル樹脂エマルジョンの配合量を５８質量部とした。

実施例９は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いるアクリル樹脂エマルジョンを、アイカ工業株式会社製の品番ＲＡＸ−２０８としたが、実施例９では、コア層の製造に用いるアクリル樹脂エマルジョンを、ＲＡＸ−２０８Ｅとした。ＲＡＸ−２０８Ｅは、アイカ工業株式会社製のアクリル樹脂エマルジョンである。ＲＡＸ−２０８Ｅのガラス転移温度（Ｔｇ）は０℃である。ＲＡＸ−２０８Ｅの主モノマーは、２−エチルヘキシルアクリレートとメチルメタアクリレートである。

実施例１０は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いるアクリル樹脂エマルジョンを、アイカ工業株式会社製の品番ＲＡＸ−２０８としたが、実施例１０では、コア層の製造に用いるアクリル樹脂エマルジョンを、ＲＡＸ−２０８Ｄとした。ＲＡＸ−２０８Ｄは、アイカ工業株式会社製のアクリル樹脂エマルジョンである。ＲＡＸ−２０８Ｄのガラス転移温度（Ｔｇ）は３０℃である。ＲＡＸ−２０８Ｄの主モノマーは、２−エチルヘキシルアクリレートとメチルメタアクリレートである。

実施例１１は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーにおける水酸化アルミニウムの配合量を３００質量部としたが、実施例１１では、コア層の製造に用いたスラリーにおける水酸化アルミニウムの配合量を６００質量部とした。

実施例１２は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーにおける水酸化アルミニウムの配合量を３００質量部としたが、実施例１２では、コア層の製造に用いたスラリーにおける水酸化アルミニウムの配合量を１００質量部とした。また、実施例１２では、コア層の製造に用いたスラリーに、平均粒子径１μｍの重質炭酸カルシウムを１００質量部さらに配合した。平均粒子径１μｍの重質炭酸カルシウムは、吸熱性金属水酸化物以外の無機充填材である。

実施例１３は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーにおける３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの配合量を２．７質量部としたが、実施例１３では、コア層の製造に用いたスラリーにおける３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの配合量を１．８質量部とした。

実施例１４は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーにおける３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの配合量を２．７質量部としたが、実施例１４では、コア層の製造に用いたスラリーにおける３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの配合量を３．５質量部とした。

実施例１５は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーにおける３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの配合量を２．７質量部としたが、実施例１５では、コア層の製造に用いたスラリーにおける３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの配合量を１８質量部とした。

実施例１６は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーにおけるリン酸グアニジンの配合量を２９質量部としたが、実施例１６では、コア層の製造に用いたスラリーにおけるリン酸グアニジンの配合量を３．５質量部とした。

実施例１７は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーにおけるリン酸グアニジンの配合量を２９質量部としたが、実施例１７では、コア層の製造に用いたスラリーにおけるリン酸グアニジンの配合量を３５質量部とした。

実施例１８は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーに、２．７質量部の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを配合したが、実施例１８では、コア層の製造に用いたスラリーに、２．７質量部の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランに代えて、同量の３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランを配合した。

実施例１９は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、コア層の製造に用いたスラリーに、２９質量部のリン酸グアニジンを配合したが、実施例１９では、コア層の製造に用いたスラリーに、２９質量部のリン酸グアニジンに代えて、同量の窒素系難燃剤を配合した。窒素系難燃剤は、株式会社三和ケミカル製の商品名アピノン−９０１である。窒素系難燃剤は、主成分を硫酸メラミンとし、全窒素４８％、全硫黄９％である。

実施例２０は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、バランス層の製造におけるビニルエステル樹脂の含浸率を１５％としたが、実施例２０では、バランス層の製造におけるビニルエステル樹脂の含浸率を５％とした。

実施例２１は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、バランス層の製造におけるビニルエステル樹脂の含浸率を１５％としたが、実施例２１では、バランス層の製造におけるビニルエステル樹脂の含浸率を５０％とした。

実施例２２は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、バランス層の製造において坪量１１０ｇ／ｍ^２の水酸化アルミニウム混抄紙を用いたが、実施例２２では、坪量１８０ｇ／ｍ^２の水酸化アルミニウム混抄紙を用いた。この混抄紙は、三善製紙社製の商品名サンウォールである。この混抄紙における水酸化アルミニウム混抄割合は６９質量％である。

実施例２３は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、バランス層の製造において坪量１１０ｇ／ｍ^２の水酸化アルミニウム混抄紙を用いたが、実施例２３では、坪量８０ｇ／ｍ^２の水酸化アルミニウム混抄紙を用いた。この混抄紙は、阿波製紙社製である。この混抄紙における水酸化アルミニウム混抄割合は６９質量％である。

実施例２４は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、バランス層の製造において、水酸化アルミニウムの混抄割合が６９質量％である水酸化アルミニウム混抄紙を用いたが、実施例２４では、水酸化アルミニウムの混抄割合が６０質量％である水酸化アルミニウム混抄紙を用いた。

実施例２５は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、バランス層の製造において、水酸化アルミニウムの混抄割合が６９質量％である水酸化アルミニウム混抄紙を用いたが、実施例２５では、水酸化アルミニウムの混抄割合が８０質量％である水酸化アルミニウム混抄紙を用いた。

実施例２６は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、バランス層の製造において、ビニルエステル樹脂を主成分とする樹脂液を用いたが、実施例２６では、バランス層の製造において、メラミン樹脂を主成分とする樹脂液を用いた。

実施例２７は、基本的な構成は実施例１と同様であるため、相違点について以下に説明する。前述した実施例１では、バランス層の製造において、ビニルエステル樹脂を主成分とする樹脂液を用いたが、実施例２７では、バランス層の製造において、フェノール樹脂を主成分とする樹脂液を用いた。
（比較例１）
比較例１は、バランス層を備えていない点で実施例１と相違する。
（比較例２）
メラミン樹脂含浸パターン紙を１枚、さらに、クラフト紙にフェノール樹脂を含浸し、乾燥したフェノール樹脂含浸コア紙を２枚積層して、化粧板を製造した。次に、その化粧板における一方の側に、実施例１と同様にアクリル系粘着シート（日栄化工株式会社製）を貼着して、化粧シートを得た。
（比較例３）
実施例１と基本的に同様の構成を有するが、バランス層として、ビニルエステル樹脂含浸混抄紙の代わりに、含浸率１５％のビニルエステル樹脂含浸クラフト紙を用いた。この含浸率１５％のビニルエステル樹脂含浸クラフト紙は、坪量１８０ｇ／ｍ^２のクラフト紙に、数１で規定する含浸率が１５％となるように、ビニルエステル樹脂を含浸、乾燥したものである。
（比較例４）
実施例１と基本的に同様の構成を有するが、バランス層として、ビニルエステル樹脂含浸混抄紙の代わりに、含浸率１５％のビニルエステル樹脂含浸クラフト紙を用いた。この含浸率１５％のビニルエステル樹脂含浸クラフト紙は、坪量１１０ｇ／ｍ^２のクラフト紙に、数１で規定する含浸率が１５％となるように、ビニルエステル樹脂を含浸、乾燥したものである。
＜化粧板及び化粧シートの評価＞
各実施例及び各比較例の化粧板及び化粧シートについて、以下の評価を行った。

（１）化粧板の厚み
化粧板の厚みをマイクロメーターで測定した。
（２）化粧板の曲げ加工性
化粧板から、１５０ｍｍ幅のサンプルを切り出した。そして、棒状のヒータを、サンプルの表面から所定の距離をおいて配置した。このとき、棒状のヒータの軸方向と、化粧板の繊維方向とを平行にした。この状態で、ヒータの温度を７００℃とし、サンプルの表面温度を１７０℃とした。

次に、面が水平となるように保持されたサンプルの中央部分を、垂直に立設された板状の治具の上端に、上方から押し当てた。このとき、化粧板の繊維方向と、板状の治具の上端における長手方向とを平行にした。治具の上端における断面形状は、所定の曲率半径を有する円弧形状である。

次に、サンプルを上記のように治具に押し当てた状態から、サンプルの両端をさらに一定量押し下げ、サンプルを屈曲させ、サンプルにクラックが生じたか否かを確認した。
上記のようにサンプルを屈曲させる試験を、治具の上端における曲率半径を最初は１２Ｒとし、次に９Ｒとし、最後に６Ｒとして、繰り返した。サンプルにクラックが生じない最小の曲率半径を、曲げ加工性の評価値とした。

（３）化粧板の総発熱量
化粧板に対してＩＳＯ５６６０に準拠したコーンカロリーメーターによる２０分試験の発熱性試験を行った。

（４）化粧シートの粘着力
化粧シートから、３００ｍｍ×１５０ｍｍの大きさの断片を切り出した。断片における粘着剤層と、厚さ２ｍｍのアルミ板とを貼り合わせた。さらに、それらの上で、重さ２Ｋｇのハンドローラーを２往復させた。以上の工程により生じたものを試験体とする。試験体のうち、化粧層側の面を、４０ｍｍ×４０ｍｍの治具に、接着剤（シアノアクリレート）を用いて貼り合わせた。

温度２３℃、相対湿度５０％で１日養生後、建研式接着力試験機（オックスジャッキ株式会社製）を用いて、試験体に対し、アルミ板と粘着剤層とが離れる方向の力を加え、引張り強度を測定した。引張り強度の値を、粘着力の測定値とした。

（５）化粧シートの曲げ加工性
化粧シートから、１５０ｍｍ幅のサンプルを切り出した。そのサンプルを用いて、前記「（２）化粧板の曲げ加工性」と同様の方法で、化粧シートの曲げ加工性を測定した。

（６）化粧シートの総発熱量
化粧シートに対してＩＳＯ５６６０に準拠したコーンカロリーメーターによる２０分試験の発熱性試験を行った。

（７）化粧シートのカール
化粧シートから、５０ｍｍ×３００ｍｍのサンプルを切り出した。化粧シートを構成する化粧板の繊維方向は、このサンプルの短手方向と平行である。このサンプルを、室温４０℃、湿度３０％の環境で２４時間養生した。その後、サンプルを水平面上に置き、サンプルの長手方向における一端を水平面に押しつけた。そして、サンプルの長手方向における反対側の端部と、水平面との距離を測定した。この距離を、反り高さとする。反り高さは、サンプルのカールの大きさを反映している。

（８）化粧シートの常温曲げ性能
化粧シートから、５０ｍｍ×１５０ｍｍのサンプルを切り出した。化粧シートを構成する化粧板の繊維方向は、このサンプルの短手方向と平行である。このサンプルを用いて、前記「（２）化粧板の曲げ加工性」と基本的には同様の方法で、化粧シートの曲げ加工性を測定した。ただし、測定時におけるサンプルの温度は常温とした。

評価結果を表６に示す。表６におけるＲの単位はｍｍである。

実施例１、５、６、２６、２７におけるカールは、比較例１〜４におけるカールに比べて顕著に小さかった。また、実施例１、５、６、２６、２７における常温曲げ性能は、比較例２〜４に比べて顕著に優れていた。

１、１０１、２０１…化粧シート、３、１０３、２０３…化粧板、５…粘着剤層、７…化粧層、９…コア層、１１…バランス層、１３…第１のバランス層、１５…第２のバランス層

Claims (11)

1. 化粧板と、前記化粧板における一方の側に設けられた粘着剤層と、を備える化粧シートであって、
   前記化粧板は、（Ａ）前記一方とは反対側に位置する化粧層と、（Ｂ）繊維質基材を含むプリプレグから成るコア層と、（Ｃ）吸熱性金属水酸化物混抄紙を基材とするバランス層とを備える化粧シート。
2. 請求項１に記載の化粧シートであって、
   前記（Ｃ）は、前記（Ａ）と前記（Ｂ）との間に位置する化粧シート。
3. 請求項１又は２に記載の化粧シートであって、
   前記（Ｃ）が熱硬化性樹脂を含む化粧シート。
4. 請求項３に記載の化粧シートであって、
   前記（Ｃ）における前記熱硬化性樹脂の含有量が５．５〜５５ｇ／ｍ^２である化粧シート。
5. 請求項３又は４に記載の化粧シートであって、
   前記（Ｃ）に含まれる前記熱硬化性樹脂がビニルエステル樹脂である化粧シート。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧シートであって、
   前記プリプレグがアクリル樹脂エマルジョンを含む化粧シート。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧シートであって、
   前記（Ｂ）が難燃剤を含む化粧シート。
8. 請求項７に記載の化粧シートであって、
   前記（Ｂ）における前記難燃剤の含有量が１〜１００ｇ／ｍ^２である化粧シート。
9. 請求項７又は８に記載の化粧シートであって、
   前記（Ｂ）に含まれる前記難燃剤の少なくとも一部が窒素系難燃剤、又はリン・窒素系難燃剤である化粧シート。
10. 請求項９に記載の化粧シートであって、
    前記リン・窒素系難燃剤における窒素含有量が１〜５０質量％である化粧シート。
11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化粧シートであって、
    前記化粧シートの厚みが０．３〜２．０ｍｍである化粧シート。

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