JPH0248415A - 新規な形態学的特徴を有する希土類元素三ふっ化物及びその製造方法 - Google Patents
新規な形態学的特徴を有する希土類元素三ふっ化物及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は新規な形態学的特徴を有する希土類元素三ふっ
化物に関する。また、本発明は、このふつ化物の製造方
法に関する。さらに詳しくは、本発明は、制御された粒
度を有する希土類元素三ふっ化物の製造を目的とする。
化物に関する。また、本発明は、このふつ化物の製造方
法に関する。さらに詳しくは、本発明は、制御された粒
度を有する希土類元素三ふっ化物の製造を目的とする。
［従来の技術と問題点］
希土類元素ふつ化物を得るための各種の方法がある。
希土類元素の塩、例えば希土類元素の炭酸塩又はしゅう
酸塩の溶液にふつ化水素酸溶液を作用させるか又は希土
類元素硝酸溶液にふつ化ナトリウム水溶液を作用させる
ことによって希土類元素ふつ化物を製造することが知ら
れている。
酸塩の溶液にふつ化水素酸溶液を作用させるか又は希土
類元素硝酸溶液にふつ化ナトリウム水溶液を作用させる
ことによって希土類元素ふつ化物を製造することが知ら
れている。
しかし、希土類元素三ふつ化物の製造に使用される上記
のような合成法は、大きな粒子寸法を示す生成物を与え
、したがってこれを粉砕操作に付しても、１ミクロンよ
りも小さい粒子寸法を得ることができない。
のような合成法は、大きな粒子寸法を示す生成物を与え
、したがってこれを粉砕操作に付しても、１ミクロンよ
りも小さい粒子寸法を得ることができない。
［発明が解決しようとする課題］
したがって、本発明の目的の一つは、微細な粒度を示す
希土類元素ふっ化物を提供することである。
希土類元素ふっ化物を提供することである。
他の目的は、微細でかつ平均直径附近に集約した（バラ
ツキの少ない）粒度を示す希土類元素ふつ化物を提供す
ることである。
ツキの少ない）粒度を示す希土類元素ふつ化物を提供す
ることである。
さらに、本発明の目的は、このようなふっ化物を容易に
得るのを可能にさせる方法を提供することである。
得るのを可能にさせる方法を提供することである。
［課題を解決するための手段］
ここに、平均直径が１．００μｍ未満好ましくは０．１
０〜０．５０μｍである凝結体として存在しかつ単分散
であって集約された粒度分布を有することを特徴とする
特別の粒度特性を有する希土類元素三ふっ化物が見出さ
れた。
０〜０．５０μｍである凝結体として存在しかつ単分散
であって集約された粒度分布を有することを特徴とする
特別の粒度特性を有する希土類元素三ふっ化物が見出さ
れた。
ここで、平均直径とは、凝結体の５０重量％がその平均
直径より大きいか又は小さい直径を有するような直径で
あるとして定義される。
直径より大きいか又は小さい直径を有するような直径で
あるとして定義される。
本発明の希土類元素三ふっ化物は微細な粒度を示す。凝
結体の平均直径は１．ＯＯｕｍ未満であり、有利にはＯ
，ｌＯｕｍ 〜０．５０ｕｍ、好ましくは０．１５μｍ
〜０．３０ｕｍである。
結体の平均直径は１．ＯＯｕｍ未満であり、有利にはＯ
，ｌＯｕｍ 〜０．５０ｕｍ、好ましくは０．１５μｍ
〜０．３０ｕｍである。
凝結体の平均直径はしばしば希土類元素の種類によって
左右され、特に希土類原子の大きさ及び（又は）その塩
の溶解度は凝結体の平均直径に影響するものと思われる
。しかし、この点は単に例示にすぎず、本発明に何ら制
約を加えるものではない。
左右され、特に希土類原子の大きさ及び（又は）その塩
の溶解度は凝結体の平均直径に影響するものと思われる
。しかし、この点は単に例示にすぎず、本発明に何ら制
約を加えるものではない。
しかして、例えば、三ふつ化物セリウムについいては凝
結体の平均直径は０．１０μｍ〜０．５０μｍの間であ
る。
結体の平均直径は０．１０μｍ〜０．５０μｍの間であ
る。
本明細書で示す粒度分析の結果のいずれも以下に記載の
沈降法により決定する。
沈降法により決定する。
凝結体の大きさの分布の単分散特性は次の比ｄｍａ−ｄ
ｔｓ ｄｓ− により定義される分散指数によって明らかにされる。
ｔｓ ｄｓ− により定義される分散指数によって明らかにされる。
この指数は有利には約０．８以下、好ましくは０．３〜
０．６、さらに好ましくは０．３〜０８４５である。
０．６、さらに好ましくは０．３〜０８４５である。
微細でかつ単分散の希土類元素三ふっ化物を得ることに
注目すべきである。
注目すべきである。
Ｘ線回折による分析では、ランタンとネオジムとの間の
希土類元素について得られた希土類元素ふり化物は結晶
化した生成物であって、ふつ化セリウムの場合にはａ＝
０．７１１ｎｍ及びＣ＝０．７２８ｎｍの間隔パラメー
タを有する六方晶系の結晶相を示す。これは良好に結晶
化した生成物である。例示として、結晶化した部分にお
いて、４００℃で処理した後に得られたふっ化セリウム
の微結晶の大きさは５０ｎｍ以上であることが明らかに
される。
希土類元素について得られた希土類元素ふり化物は結晶
化した生成物であって、ふつ化セリウムの場合にはａ＝
０．７１１ｎｍ及びＣ＝０．７２８ｎｍの間隔パラメー
タを有する六方晶系の結晶相を示す。これは良好に結晶
化した生成物である。例示として、結晶化した部分にお
いて、４００℃で処理した後に得られたふっ化セリウム
の微結晶の大きさは５０ｎｍ以上であることが明らかに
される。
本発明の希土類元素ふつ化物の凝結体の大きさは有利に
は約０．０５μｍ〜２．０μｍの間にある。
は約０．０５μｍ〜２．０μｍの間にある。
本発明の好ましい実施態様においては、１μｍ以上の粒
度の分率が１０重量％未満であり、また２μｍ以上の粒
度の分率が０．５重量％未満である。
度の分率が１０重量％未満であり、また２μｍ以上の粒
度の分率が０．５重量％未満である。
本発明に従って使用される表現「希土類元素（ＴＲ）Ｊ
とは、原子番号が３９のイツトリウムを含めて５７〜７
１の原子番号を有するランタニドと称される希土類元素
を意味する。さらに、「セリウム族希土類元素」とは、
ランタンから始って原子番号に従ってサマリウムまでの
最も軽い元素を、そして「イツトリウム族希土類元素」
とはユーロピウムから始ってルテチウムで終る最も重い
元素及びイツトリウムを意味する。
とは、原子番号が３９のイツトリウムを含めて５７〜７
１の原子番号を有するランタニドと称される希土類元素
を意味する。さらに、「セリウム族希土類元素」とは、
ランタンから始って原子番号に従ってサマリウムまでの
最も軽い元素を、そして「イツトリウム族希土類元素」
とはユーロピウムから始ってルテチウムで終る最も重い
元素及びイツトリウムを意味する。
セリウム、ランタン、ニオジム及びジスプロシウムのふ
つ化物が最も実用されている化合物である。
つ化物が最も実用されている化合物である。
走査及び透過型電子顕微鏡によれば、凝結体であり、そ
れらが１〜数個（しばしば４個未満である）の基本微結
晶から構成されることが証明される。
れらが１〜数個（しばしば４個未満である）の基本微結
晶から構成されることが証明される。
本発明の他の目的は、希土類元素の塩の水溶液をふっ化
アンモニウム溶液と反応させ、生成した沈殿を分離し、
これを熱処理に付すことを特徴とする希土類元素ふり化
物の製造方法である。
アンモニウム溶液と反応させ、生成した沈殿を分離し、
これを熱処理に付すことを特徴とする希土類元素ふり化
物の製造方法である。
本発明の方法に従って使用される希土類元素の塩は、本
発明の条件下で可溶性である希土類元素の塩のいずれで
あってもよい。
発明の条件下で可溶性である希土類元素の塩のいずれで
あってもよい。
また、希土類元素の塩の混合物も使用することができる
。
。
使用できる希土類元素の塩の例としては、固体状又は水
溶液状の硝酸塩、塩化物及び（又は）硫酸塩があげられ
る。
溶液状の硝酸塩、塩化物及び（又は）硫酸塩があげられ
る。
好ましくは希土類元素硝酸塩が使用される。
希土類元素の塩は、最終生成物中に入り得る不純物を含
まないように選ばれる。９９％以上の純度を示す希土類
元素の塩を使用するのが有益である。
まないように選ばれる。９９％以上の純度を示す希土類
元素の塩を使用するのが有益である。
希土類元素の塩の溶液の濃度は本発明では重要な因子で
はなく、広い範囲で変動してよい、金属陽イオンとして
表わして０．１〜３モル／βの濃度が好ましい。
はなく、広い範囲で変動してよい、金属陽イオンとして
表わして０．１〜３モル／βの濃度が好ましい。
ふっ素化剤については、固体状又は水溶液状のふっ化ア
ンモニウムが使用される。
ンモニウムが使用される。
また、これは９９％程度以上の高純度のものである。
このものは１〜５モル／ｌの水溶液として使用すること
ができる。
ができる。
ふつ化アンモニウムの使用量は、希土類元素の塩１モル
につき約３モルである。しかし、本発明から離れること
なく、化学量論的量よりも少なく又はそれよりも多い量
を使用することができる。
につき約３モルである。しかし、本発明から離れること
なく、化学量論的量よりも少なく又はそれよりも多い量
を使用することができる。
好ましくは、少なくとも化学量論的量の、さらにはわず
かに過剰量のみフ化アンモニウムが使用される。しかし
て、ＮＨ４Ｆ／希土類元素塩のモル比は３．０〜３，６
であってよい。
かに過剰量のみフ化アンモニウムが使用される。しかし
て、ＮＨ４Ｆ／希土類元素塩のモル比は３．０〜３，６
であってよい。
反応は２０〜９０℃の温度で行うことができる。有利に
は、６０℃〜９０℃の間で選ばれた温度では得られる粒
度を完全に制御することができる。
は、６０℃〜９０℃の間で選ばれた温度では得られる粒
度を完全に制御することができる。
本発明の実施態様の一つは、希土類元素の塩の溶液中に
ふっ化アンモニウム溶液を漸増的に添加し又はその逆を
行うことからなる。
ふっ化アンモニウム溶液を漸増的に添加し又はその逆を
行うことからなる。
この添加時間は好ましくは３０分間〜２時間であってよ
い。
い。
また、予め反応温度にもたらした希土類元素の塩の溶液
にふっ化アンモニウム溶液を漸増的に添加し又はその逆
を行うこともできる。
にふっ化アンモニウム溶液を漸増的に添加し又はその逆
を行うこともできる。
また、希土類元素の塩の溶液中にふっ化アンモニウム溶
液を冷間で漸増的に添加し又はその逆を行い、次いでこ
の混合物を選定された反応温度にもたらすことができる
。
液を冷間で漸増的に添加し又はその逆を行い、次いでこ
の混合物を選定された反応温度にもたらすことができる
。
沈殿工程は、生じた沈殿の熟成を行うことによって完了
させることができる。この操作は強制的ではない。この
熟成を行うためには、反応媒体が攪拌下に選定された反
応温度に維持される。熟成時間は広く変えることができ
る。一般に、この時間は２時間以内であり、好ましくは
３０分〜１時間である。
させることができる。この操作は強制的ではない。この
熟成を行うためには、反応媒体が攪拌下に選定された反
応温度に維持される。熟成時間は広く変えることができ
る。一般に、この時間は２時間以内であり、好ましくは
３０分〜１時間である。
水洗の第二工程は、得られた沈殿を乾燥することからな
る。生成した沈殿は、慣用の固液分離技術、即ちデカン
テーション、濾過、乾燥、遠心分離などによって分離す
ることができる。
る。生成した沈殿は、慣用の固液分離技術、即ちデカン
テーション、濾過、乾燥、遠心分離などによって分離す
ることができる。
本発明方法の最後の工程で希土類元素塩ふっ化物が回収
される。
される。
第一の変法は、沈殿を洗浄操作、次いで乾燥工程に付す
ことからなる。
ことからなる。
過剰のふつ化アンモニウムと原料の希土類元素塩に由来
する陰イオンから生成したアンモニウム塩とを除去する
ため沈殿の洗浄、好ましくは水洗が行われる。
する陰イオンから生成したアンモニウム塩とを除去する
ため沈殿の洗浄、好ましくは水洗が行われる。
次いで、沈殿は、含浸した水を除去するように乾燥され
る。乾燥は空気で又は１０−２〜１００ｍｍ１−１ｇ
（１，３３〜１．３３ Ｘ １０’ Ｐ ａ）程度の減
圧下で行うことができる。
る。乾燥は空気で又は１０−２〜１００ｍｍ１−１ｇ
（１，３３〜１．３３ Ｘ １０’ Ｐ ａ）程度の減
圧下で行うことができる。
乾燥温度は周囲温度（多くの場合１５℃〜２５℃）から
２５０℃の間であってよい。
２５０℃の間であってよい。
乾燥時間は温度に依存する。これは臨界的ではなく、３
０分間〜２４時間であってよいが、好ましくは２時間〜
８時間の間で退ばれる。
０分間〜２４時間であってよいが、好ましくは２時間〜
８時間の間で退ばれる。
本発明の他の変法は、分離された沈殿から、含浸用の塩
を直接除去するように沈殿を２５０℃以上の温度での熱
処理に付すことからなる。この操作は、約２５０℃〜７
００℃、好ましくは４００℃〜５００℃の間の温度で行
われる。
を直接除去するように沈殿を２５０℃以上の温度での熱
処理に付すことからなる。この操作は、約２５０℃〜７
００℃、好ましくは４００℃〜５００℃の間の温度で行
われる。
この熱処理時間は臨界的ではなく、多くの場合３０分間
〜６時間の間で選ばれる。
〜６時間の間で選ばれる。
また、この熱処理は、前記のような乾燥操作によって進
めることもできる。
めることもできる。
ある場合には、特に熱処理温度が１２０℃以上であると
きは、希土類元素ふつ化物の凝結体をばらばらにするよ
うに離解操作を行うことが望ましい。
きは、希土類元素ふつ化物の凝結体をばらばらにするよ
うに離解操作を行うことが望ましい。
この操作は、好ましくは、エアジェツト式微粉砕機で行
われるが、ボールミル又はビレットその他の環状体を媒
体とするミル型の典型的な粉砕機で行うこともできる。
われるが、ボールミル又はビレットその他の環状体を媒
体とするミル型の典型的な粉砕機で行うこともできる。
この操作は、エアジェツト式粉砕機型の連続粉砕機で行
う場合には非常に短くてよく、典型的粉砕機における物
質の通し時間即ち３０分間にもなる時間に相当する。
う場合には非常に短くてよく、典型的粉砕機における物
質の通し時間即ち３０分間にもなる時間に相当する。
本発明の方法によれば、微細で集約した（バラツキの少
ない）粒度な示す希土類元素ふつ化物が得られる。
ない）粒度な示す希土類元素ふつ化物が得られる。
この粒度がふっ素化工程で得られた沈殿の粒度に関連し
ておりかつまたこの沈殿が以下に示す比較試験Ａ −Ｃ
で証明されるようにある種の典型的な沈殿法により得ら
れる沈殿とは明らかに異なって微細な粒度な示すという
ことは驚くべきことである。
ておりかつまたこの沈殿が以下に示す比較試験Ａ −Ｃ
で証明されるようにある種の典型的な沈殿法により得ら
れる沈殿とは明らかに異なって微細な粒度な示すという
ことは驚くべきことである。
本発明の希土類元素三ふつ化物は、その制御された形態
学的特性の故に、特に冶金及び潤滑の分野で使用するの
に適しているコ ［実施例］ 以下の実施例は本発明を例示するもので、これを何ら限
定するものではない。
学的特性の故に、特に冶金及び潤滑の分野で使用するの
に適しているコ ［実施例］ 以下の実施例は本発明を例示するもので、これを何ら限
定するものではない。
実施例において示した％は重量で表わす。
実施例を詳述する前に、粒度分析が装置５ＥＤＩＧＲＡ
Ｐ）Ｉ ５０００ Ｄによって行われたことを明らかに
する。
Ｐ）Ｉ ５０００ Ｄによって行われたことを明らかに
する。
この装置は、懸濁粒子の沈降率を測定するもので、これ
らの結果をストークスの法則に基いて球状等価直径の関
数として累積％で表わした分布を自動的に示す。
らの結果をストークスの法則に基いて球状等価直径の関
数として累積％で表わした分布を自動的に示す。
この装置は、微細Ｘ線束によって、時間の関数として異
なった沈降高さで懸濁状に保持された粒子の濃度を決定
する。Ｘ線の強度の対数が電子的に生じ、記録され、次
いでＸＹ記録計のＹ軸上に「累積％」 （より小さい）
として線状に表わされる。分析に要する時間を制限する
ために、沈降セルは、そのセルの深さが時間と反比例す
るように連続的に運動している。このセルの運動は、所
定の沈降深さで流れ出る時間に相当する球状等価直径を
直接指示するため記録計のＸ軸と同期され、粒度の情報
が３デケードの対数紙上に表わされる。
なった沈降高さで懸濁状に保持された粒子の濃度を決定
する。Ｘ線の強度の対数が電子的に生じ、記録され、次
いでＸＹ記録計のＹ軸上に「累積％」 （より小さい）
として線状に表わされる。分析に要する時間を制限する
ために、沈降セルは、そのセルの深さが時間と反比例す
るように連続的に運動している。このセルの運動は、所
定の沈降深さで流れ出る時間に相当する球状等価直径を
直接指示するため記録計のＸ軸と同期され、粒度の情報
が３デケードの対数紙上に表わされる。
希土類元素三ふっ化物の各粉末について、ｄ Ｓｏ、
ｄ ＋ａ及びｄａ４が計算され、これにより前記の分散
指数を計算することができる。
ｄ ＋ａ及びｄａ４が計算され、これにより前記の分散
指数を計算することができる。
例」。
反応体導入系及び攪拌装置を備えた、８０℃に温度調節
した水を循環させである二重ジャケット付きの２９．の
反応器に、ＣｅＯ□として表わして２２０ｇ／４２の濃
度を有する硝酸第一セリウム水溶液１０００ ｃｍ３を
導入する。
した水を循環させである二重ジャケット付きの２９．の
反応器に、ＣｅＯ□として表わして２２０ｇ／４２の濃
度を有する硝酸第一セリウム水溶液１０００ ｃｍ３を
導入する。
溶液が８０℃の温度になったときに、攪拌しながら、１
５０ ｇ／ＱのＮＨ４Ｆを含有するふつ化アンモニウム
溶液１０６７ｃｍ’を５３３．５ ａｍ’／ｈｒの流量
で導入する。
５０ ｇ／ＱのＮＨ４Ｆを含有するふつ化アンモニウム
溶液１０６７ｃｍ’を５３３．５ ａｍ’／ｈｒの流量
で導入する。
沈殿期間中ずっと２００ ｒｐｍの攪拌を維持する。
沈殿が終了したら３Ｎアンモニア水溶液によりｐＨを４
に調節する。
に調節する。
反応媒体を８０℃に攪拌しながら３０分間保持する。
沈殿をブフナー漏斗で分離し、フィルターケークをよく
乾燥する。
乾燥する。
乾燥物として表わして７０重量％のふつ化セリウムを含
有する湿った希土類元素ふつ化物沈殿３６０ｇが得られ
た。
有する湿った希土類元素ふつ化物沈殿３６０ｇが得られ
た。
このものは、０．１２μｍの凝結体平均直径及び０．５
％未満の１μｍ以上の直径を持つ凝結体を示す。
％未満の１μｍ以上の直径を持つ凝結体を示す。
次いで、この沈殿を４５０℃で２時間の熱処理に付す。
冷却した後、これを１００ｍｍの直径を持つエアジェツ
ト式微粉砕装置で２００ｇ ／ ｈ ｒの流量及び５バ
ール（１０’Ｐａ）の空気圧で凝結体の離解操作に付す
。
ト式微粉砕装置で２００ｇ ／ ｈ ｒの流量及び５バ
ール（１０’Ｐａ）の空気圧で凝結体の離解操作に付す
。
下記の形態学的特徴
凝結体の平均直径： ０．１８μｍ
１μｍ以上の平均直径の凝結体の割合（％）：４％分散
指数二０．４５ を有する三ふっ化セリウム２５２ｇが集められた。
指数二０．４５ を有する三ふっ化セリウム２５２ｇが集められた。
例」≧ヱｊ。
以下の一連の試験では、処理温度を１２０℃〜４５０℃
の間としたことを除いて、例１を繰り返す。さらに、凝
結体の難解処理も省く。
の間としたことを除いて、例１を繰り返す。さらに、凝
結体の難解処理も省く。
得られた結果を下記の表１に記載する。
表 Ｉ
これらの結果は、三ふっ化セリウムでは処理温度が高く
なると凝結体の平均直径が大きくなりかつ１μｍ以上の
凝結体の割合が高くなることが認められる。
なると凝結体の平均直径が大きくなりかつ１μｍ以上の
凝結体の割合が高くなることが認められる。
凱」−
熱処理後に回収された沈殿をエアジェツト微粉砕装置で
凝結体の難解操作に付すことを除いて、例５を繰り返す
。
凝結体の難解操作に付すことを除いて、例５を繰り返す
。
下記の形態学的特性
凝結体の平均直径：０．２８μｍ
１μｍ以上の平均直径の凝結体の割合（％）：〈０．５
％ 分散指数：０．３０ を有する三ふっ化セリウムが得られた。
％ 分散指数：０．３０ を有する三ふっ化セリウムが得られた。
九エニ土工
希土類元素硝酸塩の水溶液として、硝酸ジスプロシウム
、ランタン及びネオジムの水溶液を使用することを除い
て、例１を繰り返す。
、ランタン及びネオジムの水溶液を使用することを除い
て、例１を繰り返す。
得られた結果を以下の表にまとめる。
以下では、三ふっ化セリウムの典型的な製造法が微細で
かつ集約した粒度を持つ生成物を生じないことを証明す
る三つの比較試験を示す。
かつ集約した粒度を持つ生成物を生じないことを証明す
る三つの比較試験を示す。
左１八二工
試験Ａ
２℃のポリテトラフルオルエチレン製のビーカーに４０
重量％ふっ化水素酸水溶液２８５ＣＩＴ１３と脱イオン
水１９３ ｃｍ”を装入する。
重量％ふっ化水素酸水溶液２８５ＣＩＴ１３と脱イオン
水１９３ ｃｍ”を装入する。
５８０ｇの炭酸セリウムを含有し、濃度がＣｅ Ｏ２で
表わして５５．２％である炭酸セリウム水滴液１１２０
ｃｍ”をかきまぜながら３０分間で導入する。
表わして５５．２％である炭酸セリウム水滴液１１２０
ｃｍ”をかきまぜながら３０分間で導入する。
反応媒体を３０分間かきまぜ続ける。
沈殿をブフナー漏斗で分離し、フィルターケークをよく
乾燥する。
乾燥する。
平均直径が０．２７ｕｍでありかつ凝結体の３５％が１
μｍ以上の直径を有する凝結体を与える沈殿が得られた
。
μｍ以上の直径を有する凝結体を与える沈殿が得られた
。
次いでこの沈殿を４５０℃で２時間の熱処理に付す。
冷却した後、これを凝結体の離解操作に付す。
下記の形態学的特性
凝結体の平均直径：０．７４μｍ
１μｍ以上の平均直径の凝結体の割合（％）：４０％
分散指数：１．３
を有する三ふっ化セリウム３６６ｇが得られた。
故笠１
例１に記載のような反応器に、２５７．５ ｇのＮａＦ
を含有するふっ化ナトリウム水滴液４５５ｃａｎ３を装
入する。
を含有するふっ化ナトリウム水滴液４５５ｃａｎ３を装
入する。
溶液が７０℃の温度になったときに、Ｃｅ ０２として
表わして５０５ ｇ／βの濃度を有する硝酸第一セリウ
ム水溶液６３３ ａｍ”を撹拌しながら導入する。
表わして５０５ ｇ／βの濃度を有する硝酸第一セリウ
ム水溶液６３３ ａｍ”を撹拌しながら導入する。
反応媒体を３０分間撹拌し続ける。
沈殿をブフナー漏斗で分離し、フィルターケークをよく
乾燥する。
乾燥する。
平均直径が１．１μｍでありかつ凝結体の５３％がｌｕ
ｍ以上の直径を有する凝結体を与える沈殿が得られた。
ｍ以上の直径を有する凝結体を与える沈殿が得られた。
次いでこの沈殿を４５０℃で２時間の熱処理に付す。
冷却した後、これを凝結体の難解操作に付す。
下記の特性
凝結体の平均直径：１．１μｍ
１μｍ以上の平均直径の凝結体の割合（％）：５２％
分散指数：１．０５
を有する三ふっ化セリウム３６６ｇが得られた。
筬翌工
２ｆ２のポリテトラフルオルエチレン製のビーカーに４
０重量％ふっ化水素酸水溶液２８５ ｃｍ”及び脱イオ
ン水１９３ ｃｍ’を装入する。
０重量％ふっ化水素酸水溶液２８５ ｃｍ”及び脱イオ
ン水１９３ ｃｍ’を装入する。
次いで、５７６ｇのしゆう酸セリウムを含有し、濃度が
Ｃｅ Ｏ＊として表わして５５．５％であるしゅう酸セ
リウム水性懸濁液１１２０ｃｍ”を撹拌しながら３０分
間で導入する。
Ｃｅ Ｏ＊として表わして５５．５％であるしゅう酸セ
リウム水性懸濁液１１２０ｃｍ”を撹拌しながら３０分
間で導入する。
反応媒体を３０分間撹拌し続ける。
沈殿をブフナー漏斗で分離し、フィルターケクをよく乾
燥する。
燥する。
平均直径が０．１５μｍでありかつ凝結体の２８％が１
μｍ以上の直径を有する凝結体を与える沈殿が得られた
。
μｍ以上の直径を有する凝結体を与える沈殿が得られた
。
次いでこの沈殿を４５０℃で２時間の熱処理に付す。
冷却した後、これを凝結体の離解操作に付す。
下記の特性
凝結体の平均直径＝１．３μｍ
１μｍ以上の平均直径の凝結体の割合（％）＝５５％
分散指数：１．２
を有する三ふっ化セリウム３６６ｇが得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）平均直径が１μｍ未満である凝結体として存在しか
つ単分散であって集約された粒度を有することを特徴と
する希土類元素三ふっ化物。 ２）凝結体の平均直径が０．１０μｍ〜０．５０μｍ、
好ましくは０．１５μｍ〜０．３５μｍであることを特
徴とする請求項１記載の希土類元素三ふっ化物。 ３）凝結体の大きさが０．０５μｍから２．０μｍまで
であることを特徴とする請求項１又は２記載の希土類元
素三ふっ化物。 ４）１μｍ以上の粒度の分率が１０重量％未満であるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の希土類
元素三ふっ化物。 ５）２μｍ以上の粒度の分率が０．５重量％未満である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の希土
類元素三ふっ化物。 ６）分散指数が０．８以下であることを特徴とする請求
項１〜５のいずれかに記載の希土類元素三ふっ化物。 ７）分散指数が０．３〜０．６０であることを特徴とす
る請求項６のいずれかに記載の希土類元素三ふっ化物。 ８）三ふっ化セリウム、三ふっ化ランタン、三ふっ化ネ
オジム又は三ふっ化ジスプロシウムであることを特徴と
する請求項１〜７のいずれかに記載の希土類元素三ふっ
化物。 ９）希土類元素（III）の塩の水溶液をふっ化アンモニ
ウム溶液と反応させ、生成した沈殿を分離し、これを熱
処理に付すことからなることを特徴とする請求項１〜８
のいずれかに記載のような希土類元素三ふっ化物の製造
方法。 １０）希土類元素（III）の塩が硝酸塩、塩化物及び（
又は）硫酸塩であることを特徴とする請求項９記載の方
法。 １１）希土類元素の塩が硝酸塩であることを特徴とする
請求項１０記載の方法。 １２）希土類元素の塩の溶液の濃度が金属陽イオンとし
て表わして０．１〜３モル／ｌであることを特徴とする
請求項９〜１１のいずれかに記載の方法。 １３）ふっ化アンモニウム溶液の濃度が１〜５モル／ｌ
であることを特徴とする請求項９〜１２のいずれかに記
載の方法。 １４）ＮＨ＿４Ｆ／希土類元素塩のモル比が３．０〜３
．６であることを特徴とする請求項９〜１３のいずれか
に記載の方法。 １５）反応温度が２０〜９０℃であることを特徴とする
請求項９〜１４のいずれかに記載の方法。 １６）反応温度が６０〜８０℃であることを特徴とする
請求項１５記載の方法。 １７）予め反応温度にもたらした希土類元素の塩の溶液
中にふっ化アンモニウム溶液を漸増的に添加し又はその
逆を行うことを特徴とする請求項９〜１６のいずれかに
記載の方法。 １８）希土類元素の塩の溶液中にふっ化アンモニウム溶
液を漸増的に添加し又はその逆を行い、次いでこの混合
物を反応温度にもたらすことを特徴とする請求項９〜１
６のいずれかに記載の方法。 １９）ふっ化アンモニウム溶液の添加時間が３０分間〜
２時間であることを特徴とする請求項９〜１８のいずれ
かに記載の方法。 ２０）反応媒体を攪拌しながら所定の温度に保持するこ
とによって沈殿の熟成を実施することを特徴とする請求
項９〜１９のいずれかに記載の方法。 ２１）分離した沈殿を水洗操作に付し、次いで乾燥操作
に付すことを特徴とする請求項９〜２０のいずれかに記
載の方法。 ２２）乾燥温度が周囲温度から２５０℃の間であること
を特徴とする請求項２１記載の方法。 ２３）分離した沈殿を２５０℃〜７００℃の温度で行う
熱処理に付すことを特徴とする請求項９〜２０のいずれ
かに記載の方法。 ２４）温度が４００℃〜５００℃であることを特徴とす
る請求項２３記載の方法。 ２５）予め沈殿を周囲温度から２５０℃の間の温度で乾
燥操作に付すことを特徴とする請求項２３又は２４記載
の方法。 ２６）分離し、１２０℃以上の温度の熱処理に付した沈
殿を凝結体の離解操作に付すことを特徴とする請求項９
〜２５のいずれかに記載の方法。 ２７）操作をエアジェット式微粉砕機で行うことを特徴
とする請求項２６記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR88/08909 | 1988-07-01 | ||
| FR8808909A FR2633603B1 (fr) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | Trifluorure de cerium a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0248415A true JPH0248415A (ja) | 1990-02-19 |
| JPH0669892B2 JPH0669892B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=9367966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1167180A Expired - Lifetime JPH0669892B2 (ja) | 1988-07-01 | 1989-06-30 | 新規な形態学的特徴を有する希土類元素三ふっ化物及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0349401B1 (ja) |
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| FI (1) | FI893218A (ja) |
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| US7094361B2 (en) * | 1999-03-19 | 2006-08-22 | Rutgers, The State University | Optically transparent nanocomposite materials |
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| US6680415B1 (en) * | 1999-11-22 | 2004-01-20 | Dow Global Technologies Inc. | Oxyhalogenation process using catalyst having porous rare earth halide support |
| US6797845B1 (en) | 1999-11-22 | 2004-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with immediate HCl recovery from reactor effluent |
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