JPH0247826A - 分子線エピタキシャル成長方法及びそれを実施する装置 - Google Patents

分子線エピタキシャル成長方法及びそれを実施する装置

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JPH0247826A
JPH0247826A JP19804088A JP19804088A JPH0247826A JP H0247826 A JPH0247826 A JP H0247826A JP 19804088 A JP19804088 A JP 19804088A JP 19804088 A JP19804088 A JP 19804088A JP H0247826 A JPH0247826 A JP H0247826A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔概要〕 高純度のエピタキシャル成長結晶を得る為のガス・ソー
ス分子線エピタキシャル成長方法及びそれを実施する装
置の改良に関し、 ガス・ソース分子線エピタキシャル成長方法を実施した
場合、■族分子線源ファーネスからの不純物ガスの放出
を低減させ、また、■族材料からの有機基に依る単結晶
層中への不純物の取り込みを低減させ、高純度の化合物
半導体単結晶層を緩和された条件でエピタキシャル成長
させることを可能にすることを目的とし、 分子線源ファーネス内にアルシン・ガスと塩素ガスとを
導入して反応させ塩化水素分子線及び砒素分子線を取り
出して基板に照射し、それと共に■族元素を含む有機金
属ガスを該基板に照射して砒素及び1■族元素を含む化
合物半導体単結晶層を成長させるよう構成する。
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高純度のエピタキシャル成長結晶を得る為の
ガス・ソース分子線エピタキシャル成長(分子線エピタ
キシャル成長:rriolecular  beam 
 ep i taxy :MBE)方法及びそれを実施
する装置の改良に関する。
現在、真空中で化合物半導体単結晶基板を適切な温度に
加熱しておき、その上に半導体元素を分子状にして照射
することに依って化合物半導体単結晶層をエピタキシャ
ル成長させるMBE法は、超薄膜を制御性良く形成でき
ること或いはへテロ接合構造に於ける界面が急峻である
ことなどの特徴から、新しい機能をもつ電子デバイスや
光デバイスなどを製造する場合の技術として期待されて
いる。
このMBE法を実施する際、分子線源どなる材料、即ち
、金属ソースを真空容器(成長室)内に保持させる方法
が採られているが、近年、ガス状にしたソースを成長室
外からパイプとバルブなどを介して供給する、所謂、ガ
ス・ソースMBE法の開発が活発である。
ガス・ソースMBE法は、ソース材料を充填するのに成
長室の真空を破る必要はないから、MBE装置を高効率
で稼動することができ、金属ソースMBE法に比較する
と量産性に優れている。然しながら、■族材料として例
えばアルシン(AsH3)を使用する場合、分子線源フ
ァーネスを高温に加熱してA S H3を熱分解するこ
とでAs分子線を取り出している。そのように分子線源
ファーネスを高温にすると、ファーネス材料から不純物
ガスが放出され、成長させている単結晶層中に取り込ま
れ不所望の不純物が添加されることになる。また、■族
材料として有機金属を使用するので、同しく単結晶層中
に有機物が混入されて結晶純度が低下する旨の問題もあ
る。
MBE法を採用して成長させる化合物半導体単結晶層の
高純度化を図る為には、■施用分子線源ファーネスの低
温化及び有機基の単結晶層中への混入防止が必要である
〔従来の技術〕
従来、ガス・ソースM B E法に於いては、成長条件
を最適化することで高純度のGaAs単結晶層を成長で
きると報告されている。例えば、Gaソース材料として
トリエチルガリウム(TEG:Ga  (C2H5)3
)が、また、Asソース材料としてA s H3が良く
使われている。TEGはガス状にして成長室に導入され
、基板表面に照射されるのであるが、その場合に於ける
最適基板温度を550(”C)程度に限定し、また、A
 s H3とT E、 Gとの流量比を10倍以上に高
くすることでGaAs単結晶層の高純度化を達成してい
る。また、A s )(3は分子線源ファーネスの中で
加熱分解され、AsとH2の分子線として取り出すよう
にしているが、この際、ファーネスの温度が低いとA 
S H3の分解を充分に行うことができないことからA
s分子線を取り出すことができず、反対に、ファーネス
の温度が高過ぎるとファーネス材料からの放出ガスに依
って結晶が汚染される。
このようなことから、ファーネスの温度は適切な値とな
るよう充分な制御が必要であるとされている。
〔発明が解決しようとする課題〕
前記したように、ガス・ソースMBE法を実施する場合
には、結晶成長条件に種々な制約が存在し、金属ソース
を用いたMBE法で行われたようなペテロ接合構造を形
成する際の成長条件の最適化を実現することは困難であ
って、成る層で高純度の単結晶層が得られても、他の層
では不可能であったりする。
本発明は、ガス・ソースMBE法を実施した場合、V族
分子線源ファーネスからの不純物ガスの放出を低減させ
、また、■族材料からの有機基に依る単結晶層中への不
純物の取り込みを低減させ、高純度の化合物半導体単結
晶層を緩和された条件でエピタキシャル成長させること
を可能にしようとする。
〔課題を解決するための手段〕
第1図は本発明の原理を解説する為の説明図を表してい
る。
図に於いて、1はガス混合反応室、IAは第一ガス送入
管、IBは第二ガス送入管、2は加熱ヒータ、3はGa
As基板をそれぞれ示している。
図に見られるガス混合反応室1には、第一ガス送入管I
Aを介してASH3が、そして、第二ガス送入管IBを
介してcg2がそれぞれ送入される。AsH3とC7!
2とは反応してHClとAsを生成する。図中の加熱ヒ
ータ2はA s H3及びC12の反応を促進する為に
ガス混合反応室1を加熱する働きをなし、そして、それ
等が反応することで生成されたAsとHClとはGaA
s基板3に照射される。この場合の反応式は、2AsH
3+3C62−6HC1+Aszである。
このようなことから、本発明に依るガス・ソース分子線
エピタキシャル成長方法及びそれを実施する装置に於い
ては、分子線源ファーネス内にアルシン・ガスと塩素ガ
スとを導入して反応させ塩化水素分子線及び砒素分子線
を取り出して基板に照射し、それと共に■族元素を含む
有機金属ガスを該基板に照射して砒素及び■族元素を含
む化合物半導体単結晶層を成長させ、また、アルシン・
ガス送入管及び塩素ガス送入管が作り付けられたガス混
合反応室を有する分子線源ファーネスを備えるよう構成
する。
〔作用〕
前記手段を採ることに依り、ガス混合反応室の噴出口か
らはAs分子線及びHCI分子線が取り出される。Ga
As基板上にはTEGを分解することで生成した■族分
子線であるGa分子線も同時に照射されるので、そのG
a原子と前記As原子が結合してGaAs単結晶層が成
長される。この際、H(lガスは、加熱されているGa
As基板上でGaやAsと反応してGaC1やAsC1
!を生成するので、GaAs基板表面から蒸発・脱離し
てしまう。また、HClが分解する時に生ずる発生期の
活性なH4がGaAs基板表面の残留不純物である炭素
(C)と反応し、炭化水素として脱離する。このGaA
s基板表面のCは、有機金属の熱分解に依って発生する
有機基が更に分解されて発生するもの、或いは、有機金
属ソース中に残留している遊離Cなどが存在の原因であ
る。
従って、AsH3のガス混合反応室内にC12ガスを供
給して反応させることに依ってAsH3を低温で分解し
、As分子線を効率良く取り出すことができ、且つ、同
時に生成されるHClガスに依ってGaAs基板表面の
残留不純物であるCや結晶成長中に取り込まれる不純物
Cを除去することができる。
〔実施例〕
第2図は本発明一実施例の要部説明図を表し、第1図に
於いて用いた記号と同記号は同部分を表すか或いは同じ
意味を持つものとする。
図に於いて、11は結晶成長室、12はゲート・バルブ
、13はヒータ、14は熱電対、15はサセプタ、16
は液体窒素シュラウド、17は分子線源ファーネス、1
8はバルブ、19はマス・フ1コー・コントローラ(M
FC)をそれぞれ示している。
本実施例では、化合物半導体基板としてはGaAs基板
3を用い、エピタキシャル成長のソース材料としては、
A S H3とTEGを用いている。
ASH3が送入される分子線源ファーネスに於けるガス
混合反応室1にはcx2ガスも同時に送入される。ガス
混合反応室1は常に約300乃至400(’C)程度の
温度を維持するように加熱されている。この温度は、従
来、A S H3の熱クラッキングに適用される温度が
約800乃至900(’C)程度であるのと比較すると
著しく低い値であるといえる。TEGは分子線源ファー
ネス17を約60〜80(’C)程度に加熱し、真空中
で凝縮しないようにし、分子線としてGaAs基板1に
照射するようにした。
GaAs基板1は基板準備室からゲート・バルブ12を
通過して結晶成長室11内に送られ、サセプタ15にセ
ットされてからガス混合反応室1からのAs分子線及び
HCI分子線の照射を受けながら室温から徐々に昇温さ
れ約500(’C)に保持される。
この段階で、結晶成長室ll内に設置されている反射型
高エネルギ電子線回折(reflective  hi
gh  energy  electron  dif
fraction:RHEED)装置を使用して表面観
察を行ったところ、表面の自然酸化膜は完全に除去され
ていて、GaAs結晶面が現れていることを確認した。
また、Siを6 X 10 I6(cm−’)  ドー
ピングしてn型としたGaAs基板の上に同じ(Siを
6X 1016(ell−3)  ドーピングしたn型
GaAs単結晶層をエピタキシャル成長させ、基板とエ
ピタキシャル成長単結晶層との界面近傍に於けるキャリ
ヤ空乏層を調べたところ、As分子線とHC1分子線を
使って成長させた試料では、lXl0”(crm −”
 )以下であって著しく低減されていた。因みに、従来
のAsH3熱クラツクラッキング法てAs分子線を取り
出した場合、キャリヤ空乏層はl X 10 l2(c
o+−”)程度存在していた。このようなキャリヤ空乏
層が存在する原因としては、基板表面に残留しているC
に起因するものであることが知られているのであるが、
As及びHClの分子線を照射しなから500(’C)
に加熱したGaAs基板に於いては、この残留Cが著し
く低減されたものと考えられる。従来は、GaAs基板
表面に於ける自然酸化膜を除去するには、基板温度を6
00C℃)以上にすることが必要であったが、本発明に
依る場合、それよりも100(”C)以上も低い500
(’C)程度で充分に可能であり、しかも、従来の加熱
に依る自然酸化膜の除去だけでは不可能であった残留C
の低減を容易に達成できる。
更にまた、ノン・ドープGaAS基板にノン・ドープ(
:、aAs単結晶層を厚さ約10(μm〕程度にエピタ
キシャル成長させ、その単結晶層中の残留不純物に依る
キャリヤ濃度をC−V特性及びホール測定で調べた。G
aAs基板は前記と同様に500(’C)の温度に維持
した。分子線としてはAsH3とC12との混合反応に
依って生成されたAsとHClを用い、また、TEGを
使用した。AsH3と07!2の流量は10(cc/分
〕及び15〔。0X分〕とし、そして、TEGのそれは
2(cc/分〕にした。従来の技術、即ち、C7!2を
用いない方法の場合には、単結晶の成長速度は約0.5
 〔μm/時間〕であったが、本発明のようにcz2を
混合すると、それに依って発生ずるHCIガスでGaA
sの一部がGa塩化物(GaC1)やAs塩化物(As
C1)になって脱離する為、この場合の成長速度は0.
3〔μm/時間〕に低下した。
本発明に依ってエピタキシャル成長させたGaAs単結
晶層に於けるキャリヤ濃度はlX1lX1014(’)
程度が容易に得られ、また、成長温度依存性も350[
’C)から600C℃)の範囲に互って殆ど観察されな
かった。従来の技術では、高純度のGaAs単結晶層を
得る為に必要な基板温度は550(’C)前後に限定さ
れていたが、本発明に依ると、比較的広い温度範囲に互
って高純度のGaAs単結晶層を得ることができる。
前記実施例では、As分子線を得る為の材料として10
0 〔%) A s H3を用いたが、これはH2で希
釈したものを用いても良い。また、TEGもキャリヤ・
ガスとしてH2を利用しても良い。更にまた、エピタキ
シャル成長させる単結晶層は、GaAsに限定されるこ
となく、AlGaAs、[nQaAs、InGaAsS
bなどに於いても同様である。
〔発明の効果〕
本発明に依るガス・ソース分子線エピタキシャル成長方
法及びそれを実施する装置に於いては、分子線源ファー
ネス内にアルシン・ガスと塩素ガスとを導入して反応さ
せ塩化水素分子線及び砒素分子線を取り出すようにして
いる。
この構成を採ることに依り、低温で砒素分子線を取り出
すことができるから、ファーネス材料から不純物ガスが
放出されて成長中の単結晶層に取り込まれる虞は皆無で
あり、また、砒素分子線と同時に発生される塩化水素分
子線の作用に依り、従来の前処理法では除去することが
できなかった基板表面の残留炭素を除去することが可能
となり、且つ、成長条件を広い範囲に亙って変えても高
純度の単結晶層をエピタキシャル成長させることができ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の原理を解説する為の説明図、第2図は
本発明一実施例の要部説明図をそれぞれ示している。 図に於いて、1はガス混合反応室、IA及びlBは第一
ガス送入管及びIBは第二ガス送入管、2は加熱ヒータ
、3はGaAs基板、11は結晶成長室、12はゲート
・バルブ、13はヒータ、14は熱電対、15はサセプ
タ、16は液体窒素シュラウド、17は分子線源ファー
ネス、1Bはバルブ、19はマス・フロー・コントロー
ラ(MFC)をそれぞれ示している。 特許出願人   富士通株式会社 代理人弁理士  相 谷 昭 司

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)分子線源ファーネス内にアルシン・ガスと塩素ガ
    スとを導入して反応させ塩化水素分子線及び砒素分子線
    を取り出して基板に照射し、 それと共にIII族元素を含む有機金属ガスを該基板に照
    射して砒素及びIII族元素を含む化合物半導体単結晶層
    を成長させる工程 が含まれてなることを特徴とする分子線エピタキシャル
    成長方法。
  2. (2)アルシン・ガス送入管及び塩素ガス送入管が作り
    付けられたガス混合反応室を有する分子線源ファーネス
    を備えてなる分子線エピタキシャル成長装置。
JP63198040A 1988-08-10 1988-08-10 分子線エピタキシャル成長方法及びそれを実施する装置 Expired - Lifetime JP2714824B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN117431624A (zh) * 2023-12-20 2024-01-23 苏州焜原光电有限公司 一种分子束外延生长方法及气态锑源供给装置

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63248796A (ja) * 1987-04-02 1988-10-17 Nec Corp 分子線エピタキシヤル成長方法及び成長装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63248796A (ja) * 1987-04-02 1988-10-17 Nec Corp 分子線エピタキシヤル成長方法及び成長装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117431624A (zh) * 2023-12-20 2024-01-23 苏州焜原光电有限公司 一种分子束外延生长方法及气态锑源供给装置
CN117431624B (zh) * 2023-12-20 2024-03-26 苏州焜原光电有限公司 一种分子束外延生长方法及气态锑源供给装置

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