JPH0247325B2 - Renzunoseizohoho - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はレンズ、特にプラスチツクレンズの製
造方法に係わるものであつて、屈折率が大きく、
表面硬度が高く、耐水性、耐溶剤性が良好で、染
色性に優れたレンズを提供出来るものである。

プラスチツクレンズは軽量であつて、容易に任
任の形状に成形出来るので眼鏡用のみならず、光
学器機その他種々の用途に賞用せられている。

しかしながら、現在熱硬化性プラスチツクレン
ズとしてはジエチレングリコールビスアリルカー
ボネートの硬化生成物が用いられており、このレ
ンズは透明性、加工性、耐水性、耐溶剤性には優
れているが、屈折率がn_D＝1.499と低く、鉛筆硬
度も2Hと低く、染料による染色性が十分でなく、
むら染を生ずることが多い。しかもこの樹脂は触
媒を使用して加熱重合せしめるのであるが、硬化
時の収縮が大きく光学歪のないレンズを得るには
10時間以上かけて徐々に重合させる必要があるの
でその生産性に問題がある。

しかしながら、現今プラスチツクレンズとし
て、更に屈折率が高く、しかも近年要求せられて
いる良好な染色性を有し、しかも生産性よくレン
ズに成形出来る素材の開発が求められている。

ここにおいて、本発明者等は芳香族多価（メ
タ）アクリレートモノマー（）と脂肪族（メ
タ）アクリレートモノマー（）とを混合して、
これに活性エネルギー線を照射して共重合せしせ
ることにより、屈折率が高く、硬化物の表面硬度
が大きく、染色性に優れたレンズを短い硬化時間
で生産性よく生産出来ることを見出した。

即ち、本発明は、多価フエノール化合物にアル
キレンオキサイドを付加して得られた芳香族多価
ヒドロキシル化合物にアクリル酸および／又はメ
タクリル酸をエステル化反応させて得られる芳香
族多価（メタ）アクリレートモノマー（）と脂
肪族多価（メタ）アクリレートモノマー（）と
を均一に混合し、必要により、これに光増感剤を
添加した後、レンズ用鋳型に注入し、紫外線、Ｘ
線、ガンマ線、電子線等の活性エネルギー線を照
射して硬化重合せしめるレンズの製造方法を提供
するものである。

本発明に用いる芳香族多価（メタ）アクリレー
トモノマー（）は、２個以上のフエノール性水
酸基を有するベンゼン誘導体、ジフエニル誘導体
及びナフタリン誘導体のごとき多価フエノール化
合物のOH基当り１〜３モルのエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド等のごときアルキレン
オキサイドをアミン塩などの触媒の存在下に付加
させ、このようにして得られたアルコール性OH
を２個以上有する芳香族多価ヒドロキシル化合物
をアクリル酸および／又はメタクリル酸でエステ
ル化して得られる。

上記に用いる２個以上のフエノール性水酸基を
有するベンゼン誘導体としては、ハイドロキノ
ン、ジヒドロキシトルエン、カテコール、ブチル
カテコール、オクチルハイドロキノン、トリヒド
ロキシベンゼン等があげられる、ジフエニル誘導
体としてはジヒドロキシジフエニ、ジヒドロキシ
ジフエニルエーテル、ジヒドロキシジフエニルメ
タン等があげられ、ナフタリン誘導体としてはジ
ヒドロキシナフタリン、モノメチルジヒドロキシ
ナフタリン、トリヒドロキシナフタリンなどがあ
げられる。

更に、脂肪族多価（メタ）アクリレートモノマ
ー（）は、脂肪族多価アルコールをアクリル酸
および／又はメタクリル酸でエステル化して得ら
れ、本発明に用いる代表的化合物としては、次の
化合物を挙げることが出来る。

エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールジアクリレート、ジプロピレングリ
コールジメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジアクリレート、ポリプロピレングリコール
ジメタクリレート、グリセリントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリートールヘルキサアクリレートなど。

モノ（）とモノマー（）とは100：10〜
300、好ましくは100：10〜250の重量比で混合し
て用いられる。一般にモノマー（）の配合比が
増加すると混合物の粘度が上昇してレンズ用鋳型
に注入するときの作業性が問題になり、また硬化
後のレレンズの染色性がやや低下するが、硬化物
の屈折率は増加する。またモノマー（）が増加
するとき屈折率が低下し、硬化物が脆くなるなど
の欠点はあるが、混合物の粘度が低下して作業性
が良好になる。したがつてモノマー（）とモノ
マー（）との配合比は重量比で100：10〜300で
あり、好ましくは100：10〜250であることが望ま
しい。

本発明においては、先ずモノマー（）とモノ
マー（）を混合する。十分に均一に混合するた
めに撹拌し、必要に応じて100℃以下の温度で加
温し混合する。紫外線硬化を行なうときには、こ
れに光増感剤を添加して均一に溶解して用いる。
光増感剤としては次の化合物が全体の重量の0.03
〜５％添加される。

ベンゾイン、ベンジル、ベンゾフエノン、アセ
トフエノン、２−ヒドロキシ−２−ベンゾイル−
プロパン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、チオキサントン、メチ
ルオルソベンゾイルベンゾエート、ジメトキシア
セトフエノンなどの含酸素化合、アゾビスアルキ
ロニトリルなどのアゾ化合物が用いられる。特に
レンズの耐候性を向上させる必要のある場合に
は、アゾビスアルキロニトリルと他の増感剤、例
えば２−ヒドロキシ−２−ベンゾイル−プロパン
とを併用するのが望ましい。また、レンズの耐候
性をさらに向上させるためには、硬化性組成物に
トリフエニルフオスフイン、トリフエニルアンチ
モン、トリフエニル砒素等のごとき黄変防止剤を
添加することが好ましい。その他の添化物として
は紫外線吸収剤（例えば２−（2′−ヒドロキシ−
5′−メチル−フエニル）−2H−ベンゾトリアゾー
ル）、レベリング剤（例えばフツ素系レベリング
剤）なども加えることもできる。活性エネルギー
線としては、紫外線、Ｘ線、ガンマ線、電子線が
用いられる。

得られた硬化性組成物は、室温または30〜100
℃のレンズ用鋳型に注入し、活性エネルギー線を
照射して重合硬化させる。照射時間は活性エネル
ギー線の種類、温度、雰囲気などにもよるが一般
には２秒〜10分で充分である。硬化後は脱型して
製品とする。本発明の方法で製造されたレンズ
は、眼鏡、光学器機、ランプカバーなどに使用さ
れる。以下、実施例により本発明を説明する。

実施例 １ 0.1重量％のジエチルアミン触媒の存在下でＰ，
P′−ジフエノールにエチレンオキサイドを40℃で
付加してジフエノールの２個のフエノール性OH
基にそれぞれ１分子のエチレンオキサイドが付加
したジオール化合物を得た。反応はエチレンオキ
サイドの吸収が所定量になるまでの時間行つた。
このジオール化合物をよく水洗し、不純物を除去
したのち乾燥した。ジオール化合物１モルとアク
リル酸２モルとを80℃で５時間反応させてＰ，
P′−ビス（β−アクリロイルオキシエトキシ）ジ
フエニル（）を得た。モノマー（）100重量
部に対し、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト（）50重量部を混合し、さらに光増感剤とし
て0.1重量部のアゾビスイソブチロニトリル、
0.03重量部の２−ヒドロキシ−２−ベンゾイル−
プロパン、黄変防止剤として0.1重量部のトリフ
エニルフオスフインを添加し、40℃に加温して十
分に撹拌して均一液とした。この液をガラス製眼
鏡レンズ用鋳型に注入し、脱泡したのち6KW高
圧水銀灯の15cmの距離から紫外線を照射した。15
秒で完全に硬化し、脱型すると光学歪のない眼鏡
レンズが得られた。

本発明によれば短い硬化時間で、屈折率が大き
く、表面硬度が高く、染色性の良好なレンズが得
られた。

硬化時間 屈折率 鉛筆硬度 染色性^* 本発明 15秒 1560 3H ◎ (注)＊染色性の判定は次の方法によつた。

0.22％のデイスパーズブラウン３水溶液に厚さ
１／４インメのレンズを浸漬し、92℃において20分
間浸漬染色して引上げ、よく水洗して乾燥した。
この染色レンズの550nｍにおける光線透過率か
ら式 logIo／Ｉ／ｌ＝Ｅ （Ioは染色前の透過度、Ｉは染色後の透過度 ｌはレンズの厚さ（cm）） におけるＥの値を求めた。

Ｅが1.0以上のものを染色性が◎ Ｅが0.5以上1.0未満のものを染色性が〇 Ｅが0.5未満のものを染色性が×とした。

なお、比較のために、上記Ｐ，P′−ビス（β−
アクリロイルオキシエトキシ）ジフエニルとペン
タエリスリトールトリアクリレートとの配合液の
代りにジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ートを用いた以外は、上記と同様の処方で硬化性
組成物を調整した。この組成物を上記と同様のレ
ンズ用鋳型に注入し、同一条件で紫外線を照射し
たところ、10分間照射しても硬化が完了せず、レ
ンズは得られなかつた。

実施例 ２ 0.1重量％のジエチルアミン触媒の存在下で１，
３−ジヒドロキシナフタリンにプロピレンオキサ
イドを40℃で付加して、ジヒドロキシナフタリン
の２個のフエノール性OH基にそれぞれ１分子の
プロピレンオキサイドが付加したジオール化合物
を得た。反応はプロピレンオキサイドの吸収が所
定量になるまでの時間行つた。得られたジオール
化合物をよく水洗し、不純物を除去したのち乾燥
した。このジオール化合物とアクリル酸２モルと
を反応させてモノマー（）を得た。モノマー
（）100重量部に対し、トリメチロールプロパン
トリアクリレート（）70重量部を混合し、さら
に黄変防止剤として0.15重量部のトリフエニルフ
オスフイン、紫外線吸収剤として0.1重量部の２
−（2′−ヒドロキシ−5′−メチル−フエニル）−2H
−ベンゾトリアゾールを添加し、40℃に加温して
均一に溶解させた。得られた硬化用組成物を眼鏡
用レンズ鋳型に注入し、脱泡したのち40℃におい
て2Mラツド／時の強さのガンマ線を照射した。
約８分間で完全に硬化し、脱型すると次表の性能
をもつ光学歪のない眼鏡用レンズが得られた。比
較のため同一条件でガンマ線重合で得られたCR
−39レンズ（ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート製）と比較すると、次のように短い硬
化時間で、屈折率が大きく、表面硬度が高く、染
色性の良好なレンズが得られた。

硬化時間 屈折率 鉛筆硬度 染色性^* 本発明 ８分 1.582 4H ◎ CR−39 20分 1.499 2H 〇 (注)＊実施例１に記載の方法によつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 多価フエノール化合物にアルキレンオキサイ
   ドを付加して得られた芳香族多価ヒドロキシル化
   合物にアクリル酸および／又はメタクリル酸をエ
   ステル化反応させて得られる芳香族多価（メタ）
   アクリレートモノマー（）と脂肪族多価（メ
   タ）アクリレートモノマー（）とを均一に混合
   し、必要により、これに光増感剤を添加した後、
   レンズ用鋳型に注入し、活性エネルギー線を照射
   して硬化させ、硬化後脱型してレンズを得ること
   を特徴とするレンズの製造方法。