JPS5987124A - レンズの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はレンズ、特にプラスチックレンズの製造方法に
係わるものであって、屈折率が大きく、表面硬度が高く
、耐水性、耐溶剤性が良好で、染色性に優れたレンズを
提供出来るものでりる。

プラスチックレンズは軽量であって、容易に任任の形状
に成形出来るので眼鏡用のみならず、光学器機その（１
１１種々の用途に賞月ぜられている。

しかしながら、現在Ｐ硬化１生プラスチックレンズとし
てはジエチレングリコールビスアリルカーボネートの＋
＊化化生漬物用いられており、このレンズは透明性、加
工性、口１［１水性、面１溶剤性にはシれでいるが、屈
折率が”Ｄ＝　１．４９９と低く、船上硬度も２１−］
と低く、染料による染色性が十分でなく・ひも染を生ず
ることが多い。しかもこの樹脂は触媒を使用して加熱重
合せしめるのでりるが、硬化時の収縮が大きく光学歪の
ないレンズを得るには１０時間以上かけて徐々に重合さ
せる必匿が捗るのでその生産性に問題がある。

しかしながら、現今プラスチックレンズとして、更に１
１１１析率が高く、しかも近年快求せら′ｌしている艮
好な染色性を有し、しかも生＃、＋ｌＪ：＋よくレンズ
に成形出来る累月の１．？？１殆が求められている。

ここにおいて、本発明者寺Ｉｒｉ芳合妹多励（メタ）ア
クリレートモノマー（Ｉ）と脂肪族（メタ）アクリレー
トモノマー（６）とを混合して、これに活性エネルギー
線を照射して共惠合せしめることにより、屈折率が高く
、吹田物の表向硬度が大きく、染色性に優れたレンズを
短い硬化時間で生産性よく生産出来ることを見出した。

即し、本発明は、多１曲フェノール化合物にアルキレン
オキサイドを付加して侍もれた芳香族多ヒドロキシル化
合物にアクリル酸および／又はメタクリル酸をエステル
Ｕ〃口させて得られる芳香族多価（メタ）アクリレート
モノマー（、ｒ）と脂ｎＡ族多価（メタ）アクリレート
モノマー川）とを均一に混合し、必要により、これに光
増感剤を添ＪＪＩＩ　Ｉ、た後、レンズ用鋳ヤに注入し
、紫外線、Ｘ線、ガンマ線、砥子線等の活性エネルギー
課を照射して硬化重合せしめるレンズの製造方法を提供
するものでりる。

本発明に用いる芳香族多価（メタ）アクリレートモノマ
ーＣＩ）は、２１固以上のフェノール性水酸基を有する
ベンゼン誘導体、ジフェニル誘勇性及びナフタリン誘導
体等のごとき多価フェノール化合′吻のＯ１］基当り１
〜３モルのエチレンオキザイドプロピレンオキサイド等
のごときアルキレンオキサイドをアミン塩なとのｈ！Ｉ
！姪の存在下に付加させ、このようにして得られたアル
コール 以上有する芳香族長ヒドロキ／ル化合物をアクリル１１
ｉ＆および／又はメタクリル１投でエステル化して得ら
れる。

上記に用いる２個以上のフェノ−Ａ性水岐基を有するベ
ンゼン誘導体としては、・・イドロキノン、ジヒドロキ
ントルエン、カテコール、ブチルカテコール、オクチル
ノ・イドロキノン、ｌリヒドロキ／ベンゼン等があげら
れ，ジンユニ１１１体としてはジヒドロキ−／ジフェニ
ル、ジヒドロキ／ジフェニルエーテル、ジヒドロキ／ジ
フェニルメタン等があげられ、ナフタリン誘導体として
はジヒドロキ／ナフタリン、モノメチルジヒドロキ／ナ
フタリン、トリヒドロキンナフタリンなどがあげられる
。

更に、脂肪族長１曲（メタ）アクリレートモノマーＵυ
は、脂肪族多山アルコ−／１．をフクリル１投および／
又はメタクリル酸でエステル化して付られ、本発明に用
いる代表的化合物としては、次の化合物を挙げることが
出来る。エチレングリコールンアクリレート、エチレン
グリコール・ジメタク１ルート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ホ１ノエチレングリコールジアクリレート、７１ミ
リエチレングリコールジメタクリレート、ブロビレンク
１ノコールジアクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、ジブロビレングリコールジアク１）レー
ト、ジブロピレングリコールジメタク１ｊレート、ポリ
フロピレングリコールジアクリレ−１．　、　ｄｉ’　
ＩＪブロビレングリコールンメタクリレ−１・、り゛１
ノ七リ　　ン　　ト　　リ　　ア　り　　リ　　し　ー
　　ト、ト　　　リ　　メ　チ　ロ　　ー　ル　フ゛　
ロ　ノく　ント　　リ　ア　り　リ　し　ー　ト　、　
　ペ　ン　タ　エ　リ　ス　リ　　ト　　ー　ノし　　
ト　　１ノ　アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアク１ルート、ジペンタエリスリトールテトラアク１
ルー）、ジペンタエリスリトールヘキサ７り１ルートな
ど。

モノマー（Ｉ）とモノマー（１Ｄとは１００　：　１　
０〜３００、好ましくはＩＱＯ　：　Ｉ　Ｑ〜２５００
弗前比で混合して用いられる。一般にモノマー（Ｉ）の
配合比力（ｊ着力１すると混合物の粘度が上昇してレン
ズ１月ｐｊ型にυ三人するときの作業性が問題になり、
１だ硬イし後のレンズの染色性がやや低下するが、硬化
物（１）　ノｌｌｈ折率は増加する。寸だモノマー（６
）が増加するとノ１）（折率が低下し、硬化物が脆くな
るなどの欠点はあるカミ、混合物の粘度が低下して作業
性が良好になる。しだがってモノマー（Ｉ）とモノマー
（ＩＩ）との配合上ヒは重置比で１００　：　１　０〜
３００であり、好ましくはｉｏ。

：１０〜２５０であることが望ましい。

本発明においては、先ずモノマー（Ｉ）とモノマー（１
１）を混合する。十分に均一に混合するために（光用ニ
し、必要に応じて１００℃以下のｉ高度て））ｌｉ　ｔ
！　シて？拝金する。紫外脚硬化を行なうときには、こ
第１に光増感剤を添加して均一に溶１晴して用し）る。

プ“−１氏８剤としては次の化合物が全体のＮ量の００
３〜５チ添加される。

へ／ツイン、ベンジル、ベンゾフェノン、アーヒトフエ
ノン、２−ヒドロキシ−２−べ／ソ°イルーフ゛ロパン
、べ／ツインメチルエーテルンイソプロピルエーテル、
ナ劃−キ−ν′ントン，メチルオルソベンゾイルベンゾ
エート、ジメトキシアセトフェノンなどの訝酸素化合物
、アゾビスアルキロニトリルなどのアゾ化合物が用いら
れる。特にレンズの耐候性を向上させる必要のめる場合
には、アゾビスアルキロニトリルと他の増感１１１１、
例ｔ＋、＋：ｚ−ヒドロキシー２−ベンンイループロパ
ンとをａＦ用するのが望ましい。また、レンズの４挨性
をさらに同」ニさせるためには、硬化性組成物にトリフ
ェニルフォスフイン、トリフェニルアノチモン、トリフ
ェニル砒素等のごとき黄変防止剤を添Ｕｌ＋することが
好ましい。その他の際υＩＪ物としては紫外線吸収剤（
例えば２−　（２’−ヒドロキ／−５′−メチル−フェ
ニル）　−２１１−ベンゾトリアシー　ル）、　レペ＋
Ｊンク剤（Ｎｌｌえばフッ素糸レベリング剤）なども加
えることもできる。活性エネルギー線としては、紫外線
、Ｘ線、カンマ線、電子縁が用いられる。

得られた硬化性組成物は、室渦または３０〜１００℃で
レンズ用鋳型に注入し、活性エネルギー線を照射して乗
合硬化させる。照射時間は活性エネルギー線の種類、湿
度、雰囲気などにもよるが一般には２秒〜１０分で充分
である。硬化後は脱型して製品とする。本発明の方法で
製造されたレンズは、眼鏡、光学器機、ランプカバーな
どに使用される。以下、実施列により本発明を説明する
。

実施例　１ ０１重量％のジエチルアミン触媒の存在下でＰ、Ｊｙ−
ジフェノールにエチレンオキサイドを４０℃で例加して
ジフェノールの２個のフェノール性０１１基にそれぞれ
１分子のエチレンオキサイドが付加したジオール化合物
を得た。反応はエチレンオキサイドの吸収が所定−にな
る１での時間行った。このジオール化合物をよく水洗し
、不純物を除去したのち乾燥した。ジオール化合物１モ
ルとアクリル酸２モルとを８０℃で５時間反応させてｔ
’　、　ｐ’　　−ビス（β−アクリロイルオキ／エト
キシ）ジフェニル（Ｉ）　ヲ狗だ。モノマー（■）　ｔ
ｏｏ　３ｔ　置部に対し、ペンタエリスリトールトリア
クリレートＱｌ）５００重部を混合し、さらに光増感剤
として０１１重部のアゾビスインブチｒ」ニトリル、０
０３重量部の２−ヒドロキシ−２−ベンゾイル−プロパ
ン、黄変防止剤として０．１　ｇ；　布部のトリフェニ
ルフォスフインを添υｕ　Ｌ、４０℃に加湿して十分に
攪拌して均−液としだ。この敵をカラス製眼鏡し／ズ用
鋳型に注入し、脱泡したのち６ＫＷ高圧水銀灯の１５ｍ
の距離から紫外線を照射した。１５秒で完全にｆＩ１１
！化し、脱型すると光学歪のない眼鏡レンズが得られた
。

本発明方法によれば短い硬化時間で、屈折率が犬きく、
次面硬度が商＜、染色性の良幻なレンズが１６られだ。

＊ 硬化時間　屈折：４＝　　鉛筆硬度　染色性本発明　　
１５秒　１．５６０　　３１１　　　０（江）＊染色性
の判定は次の方法によった。

０２チのディスパーズブラウン３水（？Ｊ　、１ＩＩｉ
、に厚さ１／４イ／チのレンズを浸漬し、９２℃に粋い
て２０分間浸漬染色して引上げ、よく水洗して乾燥した
。

この染色レンズの５５０　ｎ　ｍにお０る光ルメ透過率
から式　　　　ｌｏｇｌｏ／ｒ □＝１ら における１２の値を求めた。

Ｅが１０以上のものを染色性が◎ ＩＪが０５以上ｌＯ未尚のものを染色性が○１らが０５
未満のものを染色性が×　としだ。

なお、比較のために、上記Ｐ　、　Ｉｙ−ビス（β−ア
クリロイルオキ／工トキ／）ジフェニルとペンタエリス
リトールトリアクリレートとの自己合液の代りにジエチ
レングリコールビスアリルカーボ不一トを用いた以外は
、上記と同様の処方で硬化性組成物を調整した。この組
成物を上記と同１＊のレンズ用鋳型に注入し、同一条件
で紫外線を照射したところ、１０分間照射してもリマ化
が光子せず、レンズは得られなかった。

実施例 ０１重Ｍｔ％のジエチルアミン触媒の存在下で１゜３−
ジヒドロキ／ナフタリンにブロヒ゛レンオキサイドを４
０℃で付加して、ジヒドロキ７ナフタリンの２個のフェ
ノール性ＣＩ　ＩＩ　ｉｋにそれぞれ１分子のブロビレ
ンオキザイドが付加したジオール化合物を倚だ。反応は
ブロビレンオキザイドの吸収が所定細になるまでの時間
行った。７むられたジオール化合物をよく水洗し、不純
物を除去したのち乾燥Ｌ　ｆｃ。このジオール化合物と
アクリル酸２モルとを反応させてモノマー（Ｉ）をＩＩ
た。モノマー（Ｉ）１ｏｏ重ｙ部に対し、トリメチロー
ルプロパントリアクリレ−）Ｑｌ）？ｏＭ量部置部合し
、さらに黄没防１Ｆ剤として０．１５　里置部のトリフ
ェニルノオスフイン、紫外標吸収剤として０１床指部の
２−（２′−ヒドロキ／−５′−メチル−フェニル）　
−２１＋−ベンゾトリアゾールをｆｒ％　１ＪＩＩ　Ｌ
、４０’Ｃに加Ｙ品して均一に溶解させた。得られた硬
化用組成物を眼鏡用レンズ列型に注入し、脱泡したのち
４０℃において２Ｍラッド／時の強さのガンマ線を照射
した。約８分間で完全に硬化し、脱型すると次表の性能
をもつ光学歪のない眼鏡用レンズが借られた。

比較のため同一条件でカンマ線重合で伯られたＣ几−３
９ンンズ（ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト製）と比較すると、次のように短い硬化時間で、屈折
率か大きく、表面硬度が高く、染色性の良好なレンズが
得られた。

硬化時間　屈折率　鉛矩硬度　染色ｉ生木発明　　８分
　１．５８２　４１１　　０Ｏｎ−３９２０分　１．４
９９　　２１１　　　０（注）＊実施列１に記載の方法
によった。

特許出願人　昭和−工株式会社 昭和高分子株式会社 イＮ’　　Ｔ’％　　人　　　’４　Ｅ’ｊｊ　Ｔ　　
　　ｌ￥）’）ｅ　　　１％　　−手続補正書 昭和５９年２月　７日 特許庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１９６７４１号 ２、発明の名称 レンズの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都港区芝大門−丁目１３番９号名称　（２０
０）昭和電工株式会社（ほか１名）代表者　　岸　本　
泰　延 ４、代理人〒１．０５ 居所　東京都港区芝大門−丁目１３番９号昭和這工株式
会社内 氏名　（７０３７）弁理士　　菊　地　精　−５、補正
命令の日付 ６、補正によシ増加する発明の数 な　　　し ７、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明」の欄 ８、補正の内容 （１）明細書第１頁第４行〜第１４行の特許請求の範囲
の欄を別紙の通り訂正する。

（２）同第３頁第６行〜第７行の「芳香族多ヒドロキシ
ル化合物」を「芳香族多価ヒドロキシル化合物」と訂正
する。

（３）同第３頁第８行の「エステル付加させて」を「エ
ステル化反応させて」と訂正する。

（４）同第３頁第１７行の「ノフェニル誘導性」を「ジ
フェニル誘導体」と訂正する。

別紙 ２、特許請求の範囲 多価フェノール化合物にアルキレンオキサイドを細別し
て得られた芳香族多価ヒドロキンル化合物にアクリル酸
および／又はメタクリル酸をエステル化反応させて得ら
れる芳香族多価（メタ）アクリレートモノマー（１）と
脂肪族多価（メタ）アクリレートモノマー（Ｕ）とを均
一に混合し、必要により、これに光増感剤を添加した後
、レンズ用鋳型に注入し、活性エネルギー線を照射して
硬化させ、硬化後脱型してレンズを得ることを特徴とす
るレンズの製造方法。

１１７

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 多価フェノール化合物にアルキレンオキサイドをｆ１加
   して得られた芳香族長ヒドロキモ用化合物にアクリル酸
   および／又はメタクリル酸をエステル（＝Ｊ加させて得
   られる芳香絖多１１１ｈ（メタ）アクリレートモノマー
   ｔＪ）と脂肪族多価（メタ）アクリレートモノマー（川
   とを均一に混合し、心安により、これに光増感剤を添加
   した後、レンズ用鋳型に注入し、活性エネルギー詠を照
   射して硬化させ、硬化後脱型してレンズを得ることを特
   徴とするレンズの製造方法。