JPH0235645B2 - Renzunoseizohoho - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はレンズ、特にプラスチツクレンズの製
造方法に係わるものであつて、屈折率が大きく、
表面硬度が高く、耐水性、耐溶剤性が良好で、染
色性に優れたレンズを提供出来るものである。 プラスチツクレンズは軽量であつて、容易に任
意の形状に成形出来るので眼鏡用のみならず、光
学器機その他種々の用途に賞用せられている。 しかしながら、現在熱硬化性プラスチツクレン
ズとしてはジエチレングリコールビスアリルカー
ボネートの硬化生成物が用いられており、このレ
ンズは透明性、加工性、耐水性、耐溶剤性には優
れているが、屈折率がn_D＝1.499と低く、鉛筆硬
度も2Hと低く染料による染色性が十分でなく、
むら染を生ずることが多い。しかもこの樹脂は触
媒を使用して加熱重合せしめるのであるが、硬化
時の収縮が大きく、光学歪のないレンズを得るに
は10時間以上かけて徐々に重合させる必要がある
のでその生産性に問題がある。 従つて、現今プラスチツクレンズとして、更に
高い屈折率を有し、しかも近年特に要求される良
好な染色性を有し、しかも生産性よくレンズに成
形出来る素材の開発が求められている。 ここにおいて、本発明者等は１又は２個のベン
ゼン核又はナフタリン核を有する多価アリル化合
物と多官能チオール化合物を混合し、これにラジ
カル重合開始剤を添加した後、レンズ用鋳型に注
入し、加熱又は紫外線照射して硬化させ、脱型し
てレンズを得ることを特徴とするレンズの製造方
法を提供するものである。 本発明によれば、短い硬化時間、例えば紫外線
硬化の場合には２秒〜10分、熱硬化の場合には30
分〜５時間で硬化が完了して優れたレンズが得ら
れる。又配合比にもよるが、得られたレンズの屈
折率はn_D＝1.53〜1.65と高く、表面硬度も鉛筆硬
度3H〜5Hを示し、又紫色性にも優れており、極
めて優れたレンズを生産性よく得ることが出来
る。 本発明に用いる１又は２個のベンゼン核又はナ
フタリン核を有する多価アリル化合物としては次
の化合物を挙げることが出来る。 （但し、上記式中 ＸはCOO又はCH₂O ＲはH₁アルキル、アルコキシ、又はCOOH ｎは０〜３であるが１分子中のｎの総和が２以
上である。 ｍは１〜３の整数 Ｙはアルキレン、Ｏ、Ｓ、又はSO₂ を表わす。） 多官能チオール化合物としては１分子中にSH
を２個以上含有する化合物が用いられ、これを例
示すると次の通りである。 エチレングリコールジチオグリコレート、プロ
ピレングリコールジチオグリコレート、ヘキシレ
ングリコールジチオグリコレート、エチレングリ
コールジチオプロピオネート、プロピレングリコ
ールジチオプロピオネート、ブチレングリコール
ジチオプロピオネート、トリメチロールプロパン
トリチオグリコレート、トリメチロールプロパン
トリチオプロピオネート、ペンタエリスリトール
トリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテ
トラチオグリコレート、ジペンタエリスリトール
テトラチオグリコレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサチオグリコレートなど。 ラジカル重合開始剤としては、熱重合開始剤又
は光重合開始剤を用い、それぞれ次に例示のもの
が好ましく用いられる。 熱重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ア
ゾビスアルキロニトリル、イソプロピルパーオキ
シジカーボネート、アルキルパーオキシド、ジ−
ｔ−ブチル−ヒドロパーオキシド、等が用いられ
る。 光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾフ
エノン、アセトフエノン、２−ヒドロキシ−２−
ベンゾイルプロパン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサ
ントン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、
ジメトキシアセトフエノン、アゾビスアルキロニ
トリル等が用いられる。 紫外線重合を行う場合に、特にレンズの耐候性
を向上させる必要のある場合には、アゾビスアル
キロニトリルと他の増感剤、たとえば、２−ヒド
ロキシ−２−ベンゾイルプロパンとを併用して用
いるのが望ましい。 なお、レンズの屈折率を調整し、配合物の粘度
を低下させて作業性をよくするために、稀釈モノ
マーを硬化用組成物に加えてもよい。 稀釈モノマーとしては、エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、プロピレングリコー
ルジアクリレート、プロピレングリコールジメタ
クリレート、ジプロピレングリコールジアクリレ
ート、ジプロピレングリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ブ
チレングリコールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レートなどが使用できる。 本発明を実施するには、１又は２個のベンゼン
核又はナフタリン核を有する多価アリル化合物と
多官能チオール化合物とを当量比で１：0.8〜1.5
の混合比で、場合によつては100℃以下に加温し
てよく混合し、これにラジカル重合開始剤を添加
して撹拌し十分に溶解させる。上記の混合比を外
れると重合速度が遅く、かつ重合が完結しない。
ラジカル重合開始剤は全量に対して0.003〜５％
加えるのが好ましい。 更に目的によつては種々の添加物が加えられ
る。例えば前記稀釈モノマーを全量に対し60％以
下加えてもよい。また、２−（2′−ヒドロキシ−
5′−メチル−フエノル）−2H−ベンゾトリアゾー
ルのごとき紫外線吸収剤、トリフエニルフオスフ
イン、トリフエニルアンチモン、トリフエニル砒
素等のごとき黄変防止剤、フツ素系アルコールの
ごときレベリング剤などを硬化用組成物に添加し
てもよい。 このような成分を配合した硬化性組成物をレン
ズ用の鋳型に注入して硬化させる。硬化条件は熱
硬化の場合には80〜150℃の雰囲気中に30分〜５
時間放置して、熱重合によつて硬化する。紫外線
硬化の場合には高圧水銀灯などを用い、紫外線を
２秒〜10分照射して光重合によつて硬化する。照
射温度は普通室温が用いられるが、特に粘度の高
い組成物では30〜100℃に加温して型の器壁によ
く密着させて硬化させることも可能である。硬化
が完結したら脱型して製品とする。 本発明の方法でつくられたレンズは眼鏡、光学
器機、ランプカバーなどに用いられる。 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １ １，1′−ジメチルフエニルメタン−３，3′−ジ
カルボン酸アリルエステル182g（1/2モル）とト
リメチロールプロパントリチオグリコレート
119g（1/3モル）とを混合し、60℃に加温して均
一な溶液とした。これに光増感剤として２−ヒド
ロキシ−２−ベンゾイルプロパン0.6gとアゾビス
イソブチロニトリル0.9g、黄変防止剤として0.3g
のトリフエニルフオスフイン、紫外線吸収剤とし
て0.2gの２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチル−フエ
ニル）−2H−ベンゾトリアゾールを加え撹拌して
溶解した。このようにして配合した硬化性組成物
を60℃に加温して眼鏡用レンズの鋳型に注入し、
6KW高圧水銀灯を用い15cmの距離で40℃におい
て紫外線を照射した。25秒にて内容物は完全に硬
化した。脱型して眼鏡用レンズを得た。 本発明方法によれば、短い硬化時間でレンズの
屈折率は大きく、鉛筆硬度も高く染色性も良好な
レンズが得られた。 硬化時間 屈折率 鉛筆硬度 染色性^* 本発明 25秒 1.560 3H ◎ （注）＊染色性の判定は次の試験法により行な
つた。 0.2％のデイスパーズブラウン水溶液に厚さ1/4
インチのレンズを浸漬し、92℃において20分間浸
漬染色して引上げ、よく水洗して乾燥した。この
染色レンズの550nmにおける光線透過率から式 log Io／Ｉ／ｌ＝Ｅ （Ioは染色前の透過度、Ｉは染色後の透過度、ｌ
はレンズの厚さ（cm）） におけるＥの値を求めた。 Ｅが1.0以上のものを染色性が◎ Ｅが0.5以上1.0未満のものを染色性が〇 Ｅが0.5未満のものを染色性が×とした。 なお、比較のために、上記１，1′−ジメチルジ
フエニルメタン−３，3′−ジカルボン酸アリルエ
ステルとトリメチロールプロパントリチオグリコ
レートとの配合液の代りにジエチレングリコール
ビスアリルカーボネートを用いた以外は、上記と
同様の処方で硬化性組成物を調整した。この組成
物を上記と同様のレンズ用鋳型に注入し、同一条
件で紫外線を照射したところ、10分間照射しても
硬化が完了せず、レンズは得られなかつた。 実施例 ２ １，９−ジメトキシナフタリン−３，７−ジカ
ルボン酸ジアリルエステル178g（1/2モル）、ペン
タエリスリトールトリチオプロピオネート133g
（1/3モル）及びトリメチロールプロパントリアク
リレート59g（1/5モル）とを混合し、40℃に加温
して均一な溶液とした。これに熱重合開始剤とし
て過酸化ベンゾイル1.5gを加え撹拌して溶解し
た。この硬化性組成物を自動車ランプ用レンズ鋳
型に注入して脱泡したのち、100℃において３時
間放置して重合硬化させた。脱型してランプ用レ
ンズを得た。これを比較のため従来法の熱重合で
得られたCR−39レンズ（ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート製）と比較すると次のよ
うで、本発明方法は硬化時間が短いにもかかわら
ず、屈折率が大きく、表面硬度が大きく、染色性
も良好な製品が得られた。

【表】 (注) ＊ 実施例１記載の方法による。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ １又は２個のベンゼン核又はナフタリン核を
   有する多価アリル化合物と多官能チオール化合物
   にラジカル重合開始剤を添加して、レンズ用鋳型
   に注入し、加熱又は紫外線照射して硬化させ、脱
   型してレンズを得ることを特徴とするレンズの製
   造方法。