JPH1121304A

JPH1121304A - 成形体の製造法

Info

Publication number: JPH1121304A
Application number: JP16160297A
Authority: JP
Inventors: Haruko Nano; 晴子梛野; Ichiro Ando; 一郎安藤
Original assignee: Menicon Co Ltd
Current assignee: Menicon Co Ltd
Priority date: 1996-06-21
Filing date: 1997-06-18
Publication date: 1999-01-26

Abstract

(57)【要約】【課題】所望の形状どおりの成形体を精度よく作製す
ることができる成形体の製造法を提供すること。【解決手段】イニファーターとラジカル重合可能なモ
ノマーとを含有する混合物を重合させ、重合率が５〜９
０重量％の半重合物を調製したのち、前記半重合物を所
望の空隙内に充填し、ついで前記半重合物に再度重合エ
ネルギーを与えて重合を完結させることを特徴とする成
形体の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形体の製造法に
関する。さらに詳しくは、コンタクトレンズ、眼内レン
ズなどの眼用レンズ、カメラレンズ、コンパクトディス
ク（ＣＤ）用ピックアップレンズ、眼鏡レンズなどのモ
ールド成形体などの特定の形状を有する三次元成形体
や、歯科用充填剤などのコンパウンド製造物の製造に好
適に使用しうる成形体の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンタクトレンズ、眼内レンズな
どの眼用レンズは、モノマーを成形型内に仕込み、該成
形型内でアゾビスイソブチロニトリルや過酸化物を重合
開始剤として用いて重合させる、いわゆるモールド重合
法によって製造されている。

【０００３】しかしながら、前記モールド重合法を採用
したばあいには、成形型内でモノマーの重合が進行する
にともなって重合収縮が生じ、成形型の形状どおりのモ
ールド成形体を正確に作製することができないという欠
点がある。

【０００４】また歯科治療分野では、歯の欠損部分に重
合硬化型のレジンで充填修復する方法が用いられるが、
重合硬化によって同様に重合収縮が発生する。その結
果、たとえば自然歯と充填レジンとのあいだで隙間が生
じ、機械的強度が低下したり、隙間から歯質が侵食され
たりするなどの問題点がある。

【０００５】また最近では、光重合によって重合体を積
層し、三次元造形物を作製する技術が利用されている。
この方法においては、一般に重合収縮の少ないエポキシ
樹脂などを用いることが多いが、たとえばアクリルモノ
マーのような重合収縮の大きい樹脂を利用すると、造形
物の精度が低下し、所望の形状を有するものをうること
が困難となる。したがって、利用できる樹脂の種類が大
幅に限定されるなどの問題点がある。

【０００６】かかる例からわかるように、モノマーの重
合硬化を利用する分野の多くで、重合収縮の低減が大き
な課題となっている。

【０００７】一般にモノマーを重合する際に生じる重合
収縮は、モノマー間のファンデルワールス距離が、重合
することにより共有結合距離になるので発生すると考え
られている。したがって、重合に与るモノマー量が少な
いほど重合収縮は少なくなり、半重合状態から重合を再
開したばあいの重合収縮の程度は、残りのモノマー分量
まで低減する。たとえばメチルメタクリレートのラジカ
ル塊状重合においては、モノマーから重合したばあい、
その重合収縮は２１％程度になることが知られている。
たとえば５０％まで重合させた半重合物を重合させる
と、その重合収縮は１０％まで低減されることになる。

【０００８】かかる点に着目して、半重合状態のものを
所望の型または充填部位に充填し、再度重合を行ない、
重合収縮を低減させる方法が、これまでに提案されてい
る。

【０００９】かかる提案においては、重合させうる重合
開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化
合物、または過酸化ベンゾイルなどの過酸化化合物など
の熱重合開始剤を用いたり、またはベンゾフェノン、ベ
ンジル、ベンゾイン系化合物などの光重合開始剤が用い
られる。これらの重合開始剤での重合では、一旦重合開
始剤から活性遊離基が解離するとモノマーに即座に付加
し、途中で連鎖移動または停止反応による失活が起こら
ない限り、重合体鎖の成長は進行し続ける。したがっ
て、重合が開始されると、途中で重合を停止させること
は、成長種を失活させる以外に手だてがない。また成長
種は、一旦失活すると、重合能力を再生することはな
い。このような特性は、所望の状態で定量的に半重合物
をうることを困難にしている。たとえば一旦重合が開始
されたものを低温下に移し、反応の速度を見かけ上低下
させても、完全に重合を停止させることは困難であり、
その保管中に重合が次第に進み、硬化して使用不可能に
なるといった問題点もある。さらには半重合状態から重
合を再開させることを考えると、一旦失活した半重合物
では、そのままの状態からの重合の再開は不可能である
ため、新たに重合開始剤を添加するといった余分な混合
操作が必要になるばあいもあり、かかる操作に必要な設
備などを持たない一般使用者、たとえば歯科医師などへ
の利用は困難な状況にある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、成形型の形状どおりの
モールド成形体を精度よく作製したり、あるいは空隙の
発生しないコンパウンド製造物を作製したりすることに
代表される重合収縮が低減される方法において、その重
合収縮の低減方法が半重合物を調製し、所望の方法で重
合を再開させるものであって、定量的に半重合物をえ、
保管中に重合が進行することもなく、またそのままの状
態から、なんら活性剤を加えることなしに、重合を再開
することができる成形体の製造法を提供することを目的
とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、イニファータ
ーとラジカル重合可能なモノマーとを含有する混合物を
重合させ、重合率が５〜９０重量％の半重合物を調製し
たのち、前記半重合物を所望の空隙内に充填し、ついで
前記半重合物に再度重合エネルギーを与えて重合を完結
させることを特徴とする成形体の製造法に関する。

【００１２】なお、本発明において、イニファーターと
は、ラジカル連鎖移動による重合停止機能を有するラジ
カル開始剤のことであり、紫外線、熱などのエネルギー
を受けることにより、重合開始能を有する活性ラジカル
と、連鎖移動可能であって、一旦連鎖移動したのち、再
度解離可能な比較的安定なラジカルとを発生するものを
いう。

【００１３】また、本発明において、半重合物とは、重
合率が１００％に満たないポリマーと未重合のモノマー
との混合物をいう。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明によれば、前記したよう
に、イニファーターとラジカル重合可能なモノマーとを
含有する混合物を重合させ、重合率が５〜９０重量％の
半重合物を調製したのち、前記半重合物を所望の空隙内
に充填し、ついで前記半重合物に再度重合エネルギーを
与えて重合を完結させることにより、成形体を高精度で
作製することができる。

【００１５】本発明の成形体の製造法は、イニファータ
ーが用いられている点に、１つの大きな特徴を有する。

【００１６】従来、重合開始剤として、アゾビスイソブ
チロニトリルなどの熱開裂によって活性遊離基（ラジカ
ル）を生じ、重合を開始させるラジカル重合開始剤を用
いたばあい、ポリマーの成長末端の活性ラジカルは、連
鎖移動または停止反応によってその成長末端の重合反応
の進行が停止する。このように重合反応の進行が停止さ
れた成長末端では、再び重合反応が進行しなくなる。

【００１７】これに対して、本発明に用いられているイ
ニファーターＩ−Ｔは、たとえば紫外線、熱などのエネ
ルギーを受けると、まず式（Ａ）：Ｉ−Ｔ → Ｉ・＋Ｔ・（Ａ）（式中、Ｉ・は開始剤切片、Ｔ・は比較的安定なラジカ
ルを示す。ただし、Ｉ・とＴ・は同一であってもよく、
異なっていてもよい。）で表わされるように、イニファ
ーターから開始剤切片Ｉ・および比較的安定なラジカル
Ｔ・が生成する。この開始剤切片Ｉ・は、式（Ｂ）：Ｉ・＋Ｍ → Ｉ−Ｍ・（Ｂ）（式中、Ｍはモノマーを示す）で表わされるように、モ
ノマーＭの重合を開始させ、式（Ｃ）：ＩＭ・＋ｎＭ → ＩＭ_n+1・（Ｃ）に表わされるように、成長反応が進行する。そののち、
式（Ｄ）：ＩＭ_n+1・＋Ｔ・ → ＩＭ_n+1Ｔ（Ｄ）で表わされるように、重合したポリマーＩＭ_n+1・の成
長末端は、遊離した比較的安定なラジカルＴ・に連鎖移
動する。この生成したポリマーＩＭ_n+1Ｔの末端は、た
とえば紫外線、熱などのエネルギーを受け続けている間
は、式（Ｅ）：ＩＭ_n+1Ｔ → ＩＭ_n+1・＋Ｔ・（Ｅ）で表わされるように再度開裂し、そのポリマーの成長末
端ＩＭ_n+1・は、再びモノマーＭに付加し、式（Ｆ）：ＩＭ_n+1・＋Ｍ → ＩＭ_n+2・（Ｆ）で表わされるように、ポリマー鎖が延長される。

【００１８】なお、前記イニファーターから生成した比
較的安定なラジカルＴ・は、重合開始能を有していても
よく、有していなくてもよい。

【００１９】このように、本発明に用いられているイニ
ファーターは、式（Ａ）〜（Ｆ）で表わされるように、
リビング的な重合挙動を示す。換言すれば、前記イニフ
ァーターは、エネルギーを受けることにより、モノマー
の重合反応を進行させ、エネルギーを受けなくなるとモ
ノマーの重合反応を速やかに停止させ、さらにエネルギ
ーを受けたときにモノマーの重合反応を再度開始すると
いう性質を有するものである。

【００２０】したがって、任意の半重合状態まで、たと
えば紫外線を照射してモノマーを重合させ、一旦紫外線
の照射を止めると、半重合状態を保持したまま、それ以
上重合が進行しない状況が発現される。この半重合物を
必要時に所望の型または空隙充填部位に充填し、紫外線
を再度照射することにより重合が開始され、ついにはモ
ノマーが消費され、重合が完結し、成形体がえられる。
従来のラジカル重合開始剤が不可逆的に一方的に連鎖移
動や停止反応を生じさせるのとは対照的に、たとえば紫
外線などの外部エネルギーの有無のみによって成長活性
種の再生が行なわれるという可逆的な重合特性を有する
ものである。

【００２１】本発明に用いられるイニファーターとして
は、たとえばカーバメート系化合物、アミノキシル化合
物、セレン化合物、ジセレニド化合物およびジフェニル
エタン誘導体から選ばれた少なくとも１種の化合物が好
ましく例示される。

【００２２】前記カーバメート系化合物の代表的なもの
としては、たとえば一般式：

【００２３】

【化２】

【００２４】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を示す）で
表わされる基を有するカーバメート系化合物があげられ
る。

【００２５】前記カーバメート系化合物の代表例として
は、たとえば一般式（Ｉ）：

【００２６】

【化３】

【００２７】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、Ｘは炭素
数１〜１０のアルキル基およびベンジル基に代表される
ベンゼン置換体などの有機基を示す）で表わされるカー
バメート系化合物、一般式（II）：

【００２８】

【化４】

【００２９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞ
れ独立して水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基
を示す）で表わされるカーバメート系化合物、一般式
（III）：

【００３０】

【化５】

【００３１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は前記と
同じ）で表わされるカーバメート系化合物、一般式（I
V）：

【００３２】

【化６】

【００３３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は前記と
同じ、ｍは１または２を示す）で表わされるカーバメー
ト系化合物、一般式（Ｖ）：

【００３４】

【化７】

【００３５】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、Ｚ¹は２
〜４０価の炭化水素基、２〜６価のベンゼン置換体を含
む基などの有機基、ｎは２〜４０の整数を示す）で表わ
されるカーバメート系化合物などがあげられる。

【００３６】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされるカーバ
メート系化合物の具体例としては、たとえばｎ−ブチル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカーバメート、ベンジルジチ
オカーバメート、ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカ
ーバメート、ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカーバ
メート、チウラムモノスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
チウラムモノスルフィド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチ
ウラムモノスルフィド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエ
チルチウラムモノスルフィド、チウラムジスルフィド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，
Ｎ′−ジエチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジメ
チルチウラムテトラスルフィド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラエチルチウラムジスルフィド、ｐ−キシレンビス
（ジチオカーバメート）、ｐ−キシレンビス（Ｎ，Ｎ−
ジメチルジチオカーバメート）、ｐ−キシレンビス
（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカーバメート）、１，２−ビ
ス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカーバミル）エタン、１，
２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカーバミル）エタ
ン、１，２，３−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカー
バミル）プロパン、１，２，４，５−テトラキス（Ｎ，
Ｎ−ジエチルジチオカーバミルメチル）ベンゼン、１−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカーバミル）エチルアセテー
トなどがあげられる。これらのカーバメート系化合物
は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００３７】前記アミノキシル化合物の代表例として
は、たとえば一般式（VI）：

【００３８】

【化８】

【００３９】（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立して
水素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、エステ
ル結合を有する基、カルボニル基、芳香族置換体を含む
基などから選ばれた置換基を有しても有しなくてもよい
炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基
またはアルキレン基を示し（ただし、Ｒ⁵およびＲ⁶が前
記アルキレン基のばあいは、Ｒ⁵およびＲ⁶は有機基を介
して連結している）、Ｒ⁷は炭素数１〜１０のアルキル
基、芳香族置換体を含む基などの有機基を示す）で表わ
されるアミノキシル化合物などがあげられる。

【００４０】一般式（VI）で表わされるアミノキシル化
合物の具体例としては、たとえば（（２′，２′，
６′，６′−テトラメチル−１′−ピペリジニルオキ
シ）メチル）ベンゼン、１−フェニル−１−（２′，
２′，６′，６′−テトラメチル−１′−ピペリジニル
オキシ）エタン、１−（４′−ブロモフェニル）−１−
（２″，２″，６″，６″−テトラメチル−１″−ピペ
リジニルオキシ）エタン、１−ナフチル−１−（２′，
２′，６′，６′−テトラメチル−１′−ピペリジニル
オキシ）エタン、１−フェニル−１−（２′，２′，
６′，６′−テトラメチル−１′−ピペリジニルオキ
シ）プロパン、１−（ベンジルオキシ）−２−フェニル
−２−（２′，２′，６′，６′−テトラメチル−１′
−ピペリジニルオキシ）エタン、１−ヒドロキシ−２−
フェニル−２−（２′，２′，６′，６′−テトラメチ
ル−１′−ピペリジニルオキシ）エタン、フェニル−４
−シアノ−４−（２′，２′，６′，６′−テトラメチ
ル−１′−ピペリジニルオキシ）ペンタノアート、ペン
タフルオロフェニル−４−シアノ−４−（２′，２′，
６′，６′−テトラメチル−１′−ピペリジニルオキ
シ）ペンタノアート、３−フェニル−１−（２′，
２′，６′，６′−テトラメチル−１′−ピペリジニル
オキシ）プロパン、１−（（２′，２′，６′，６′−
テトラメチル−１′−ピペリジニルオキシ）メチル）−
４−（トリフルオロメチル）ベンゼンなどがあげられ
る。これらのアミノキシル化合物は、単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。

【００４１】前記セレン化合物の代表例としては、たと
えば一般式（VII）：

【００４２】

【化９】

【００４３】（式中、Ｒ⁸およびＲ⁹はそれぞれ独立して
水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基またはベンジル
基などのベンゼン置換体を含む基を示す）で表わされる
セレン化合物、一般式（VIII）：

【００４４】

【化１０】

【００４５】（式中、Ｒ¹⁰は水素原子、炭素数１〜１０
のアルキル基またはベンジル基などのベンゼン置換体を
含む基、Ｚ²は２〜４０価の炭化水素基、２〜６価のベ
ンゼン置換体を含む基などの有機基、ｐは２〜４０の整
数を示す）で表わされるセレン化合物などがあげられ
る。

【００４６】一般式（VII）または（VIII）で表わされ
るセレン化合物の具体例としては、たとえばベンジルフ
ェニルセレニド、ｐ−メチルベンジルフェニルセレニ
ド、ｐ−エチルベンジルフェニルセレニド、ベンジルト
リルセレニド、キシレニルジフェニルジセレニド、キシ
レニルジトリルジセレニドなどがあげられる。これらの
セレン化合物は、単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。

【００４７】前記ジセレニド化合物の代表例としては、
たとえば一般式（IX）：

【００４８】

【化１１】

【００４９】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ独立し
て水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基またはベンジ
ル基などのベンゼン置換体を含む基を示す）で表わされ
るジセレニド化合物などがあげられる。

【００５０】一般式（IX）で表わされるジセレニド化合
物の具体例としては、たとえばジフェニルジセレニド、
ジトリルジセレニド、ジ−（ｐ−クメニル）ジセレニ
ド、ジ−（１−ナフチル）ジセレニド、ジ−（２−ナフ
チル）ジセレニド、ジ−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ジ
セレニドなどがあげられる。これらのジセレニド化合物
は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００５１】前記ジフェニルエタン誘導体の代表例とし
ては、たとえば一般式（Ｘ）：

【００５２】

【化１２】

【００５３】（式中、Ｒ¹³およびＲ¹⁴はそれぞれ独立し
て水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または２〜６
価のベンゼン置換体を含む基、Ａ¹およびＡ²はそれぞれ
独立して水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、
シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル結
合を有する基、アミド基およびフェニル基などのベンゼ
ン置換体を含む基から選ばれた官能基を示す）で表わさ
れるジフェニルエタン誘導体などがあげられる。

【００５４】一般式（Ｘ）で表わされるジフェニルエタ
ン誘導体の具体例としては、たとえば１，２−ジシアノ
−１，２−ジフェニルコハク酸ジエチル、３，４−ジメ
チル−３，４−ジフェニルヘキサン、３，４−ジエチル
−３，４−ジフェニルヘキサン、４，５−ジメチル−
４，５−ジフェニルオクタン、２，３−ジメチル−２，
３−ジフェニルブタン、２，２，３，３−テトラフェニ
ルブタン、１，２−ジシアノ−１，１，２，２−テトラ
フェニルエタン、３，３，４，４−テトラフェニルヘキ
サンなどがあげられる。これらのジフェニルエタン誘導
体は、単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きる。

【００５５】本発明に用いられるラジカル重合可能なモ
ノマーは、前記イニファーターにより重合するもののな
かから、成形体の用途に応じて適宜選択して用いること
ができる。

【００５６】とくに、アクリロイル基、メタクリロイル
基、ビニル基およびアリル基などの基から選ばれた重合
性不飽和二重結合を含有するモノマーは、イニファータ
ーによる重合性にすぐれたものであるので、本発明にお
いて好適に使用しうるものである。かかるモノマーの代
表例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル
（メタ）アクリレート；トリフルオロエチル（メタ）ア
クリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレー
ト、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレートなど
のフルオロアルキル（メタ）アクリレート；トリメチル
シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートな
どのケイ素含有（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミ
ド；スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エ
チルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−オクチルスチ
レン、ｍ−オクチルスチレン、ｐ−オクチルスチレンな
どのアルキルスチレン；ｏ−トリフルオロメチルスチレ
ン、ｍ−トリフルオロメチルスチレン、ｐ−トリフルオ
ロメチルスチレンなどのフルオロアルキルスチレン；ｏ
−トリメチルシリルスチレン、ｍ−トリメチルシリルス
チレン、ｐ−トリメチルシリルスチレン、ｏ−トリス
（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ｍ−トリス
（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ｐ−トリス
（トリメチルシロキシ）シリルスチレンなどのケイ素含
有スチレン；酢酸ビニル；（メタ）アクリロニトリル；
（メタ）アクリル酸；α−メチルスチレン；Ｎ−ビニル
ピロリドンなどがあげられる。これらのモノマーは、単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００５７】なお、本明細書では、「（メタ）アクリ‥
‥‥」は、「アクリ‥‥‥」および／または「メタクリ
‥‥‥」であることを意味する。

【００５８】また、成形体の機械的強度や耐久性を向上
させようとするばあいには、共重合可能な不飽和二重結
合を１分子内に２個以上有する多官能性重合性化合物で
ある架橋性モノマーを用いることが好ましい。

【００５９】前記架橋性モノマーとしては、たとえばエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、
ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチ
ルアクリレート、３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、３−アクリロイルオキシ
プロピルメタクリレート、ブタンジオール（メタ）アク
リレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ア
ジピン酸ジアリル、２，２−ビス（４−（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス［（４−（３−（メタ）
アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フ
ェニル］プロパン、ジ（（メタ）アクリロイルオキシエ
チル）トリメチルヘキサメチレンジウレタン、トリアリ
ルイソシアヌレート、α−メチレン−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、４−アリルベンジル（メタ）アクリレート、４−
ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベン
ジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ｐ−（メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロ
パン、２，２−ビス（ｍ−（メタ）アクリロイルオキシ
フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｏ
−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、２，２−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイル
オキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｍ−（メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロ
パン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシ
ヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス
（2-（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプ
ロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリ
ロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリ
ロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス
（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベン
ゼンなどがあげられる。これらの架橋性モノマーは、単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００６０】前記架橋性モノマーの配合量は、通常、成
形体の種類に応じて適宜調整すればよい。

【００６１】なお、本発明においては、重合率が５〜９
０重量％の半重合物の流動性が、該半重合物を成形型内
などの所望の空隙内に充填する際の作業性に影響を及ぼ
す。したがって、本発明においては、前記半重合物の流
動性に悪影響を与えない範囲内で架橋性モノマーの配合
量を調整することが好ましい。

【００６２】前記架橋性モノマーの配合量は、用いられ
るモノマーの種類、半重合物の重合率などによって半重
合物の流動性が異なるので一概には決定することができ
ないが、通常、用いられるモノマーの全量に対して、架
橋による効果を充分に発現させるために０．０１重量％
以上、また流動性がわるくならないようにするために５
重量％以下とすることが好ましい。

【００６３】各成形体の種類、用途に応じた前記モノマ
ーの利用例を以下に示す。

【００６４】たとえば、眼内レンズ、カメラレンズ、眼
鏡レンズなどの光学レンズを作製するばあいには、メチ
ルメタクリレートを主成分としたモノマーを用いること
が好ましい。たとえば、プラスチック系光ファイバーを
作製するばあいには、コア部にメチルメタクリレートを
主成分とするモノマー、シェル部にフルオロアルキルメ
タクリレートを主成分とするモノマーを用いることが好
ましい。また、たとえば、高酸素透過性を有するコンタ
クトレンズを作製するばあいには、メチルメタクリレー
トなどと、トリメチルシリルプロピルメタクリレート、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
レートなどのケイ素含有メタクリレートや、２，２，２
−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，
２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル
（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリ
レートなどとを併用することが好ましい。

【００６５】さらにたとえば、歯科用充填レジンとして
利用するばあいには、メチルメタクリレートなどのメタ
クリル酸エステルを用いることが好ましい。

【００６６】前記イニファーターとラジカル重合可能な
モノマーとを含有する混合物の重合の際の挙動は、リビ
ング重合的であり、生成するポリマーの分子量は、前記
イニファーターの量に左右される。

【００６７】一般的には、前記イニファーターの量が少
ないと、生成するポリマーの分子量が高くなるため、半
重合物の粘度が高くなり、成形型内などの所望の空隙内
に充填する際の作業性に悪影響を及ぼすようになる。ま
た、前記イニファーターの量が少ないばあいには、重合
に要する時間が長くなる。これらの観点から、前記イニ
ファーターの量は、ラジカル重合可能なモノマー１００
重量部に対して０．００５重量部以上、好ましくは０．
０１重量部以上とすることが望ましい。

【００６８】また、前記イニファーターの量は、あまり
にも多いばあいには、生成するポリマーの分子量が低く
なり、その機械的強度が低下するようになる。したがっ
て、前記イニファーターの量は、ラジカル重合可能なモ
ノマー１００重量部に対して１０重量部以下、好ましく
は５重量部以下とすることが望ましい。

【００６９】前記イニファーターとラジカル重合可能な
モノマーとを含有する混合物には、必要により、本発明
の目的が阻害されない範囲内で、たとえば染料、顔料、
充填剤、酸化防止剤などの添加剤を添加してもよい。こ
れらの添加剤を用いるばあいには、前記イニファーター
とラジカル重合可能なモノマーとを含有する混合物中で
前記添加剤が均一に分散あるいは溶解するように混合す
ることが好ましい。

【００７０】また、前記イニファーターとラジカル重合
可能なモノマーとを含有する混合物には、必要により、
溶剤などが添加されていてもよい。

【００７１】前記溶剤としては、ラジカル重合可能なモ
ノマー、イニファーター、添加剤などを溶解させ、また
生成する重合体も溶解させる性質を有し、また前記モノ
マーの重合を阻害せず、また光で重合させるばあいに
は、重合させる際の光線の波長領域で特性吸収を呈さな
いものを用いることが好ましい。このような性質を有す
る溶剤としては、たとえばトルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、ジメチルホルムアミド、イソプロピルアルコール、
ヘキサン、ヘプタンなどがあげられる。

【００７２】イニファーターとラジカル重合可能なモノ
マーとを含有する混合物、必要により、前記溶剤で溶解
させたイニファーターとラジカル重合可能なモノマーと
を含有する混合物の溶液を重合させることにより、重合
率が５〜９０重量％の半重合物を調製する。

【００７３】前記混合物を重合させる方法としては、た
とえば光線を照射させて重合させる方法や加熱によって
重合させる方法などがあげられる。

【００７４】なお、前記混合物を重合させる際に用いら
れる重合エネルギーとしては、光線などの電磁波エネル
ギー、加熱などによって生じる熱エネルギーなどがあげ
られ、これらのエネルギーは、それぞれ単独使用または
併用することができる。

【００７５】前記光線を照射させて重合させる方法に用
いられる光線（電磁波）の代表的なものとしては、紫外
線をあげることができる。かかる紫外線の強度および波
長は、用いられるイニファーターやモノマーの種類など
によって異なるので一律に決定することができない。通
常、該紫外線の波長は、モノマーの励起による分解が生
じないようにするために、２５０ｎｍ以上とすることが
好ましい。また、該紫外線の波長が長くなると、可視光
線の波長に近づき、可視光の遮光を注意する必要があ
り、若干作業性などが面倒になったりするばあいもある
ので、該紫外線の波長は、４５０ｎｍ以下であることが
好ましい。

【００７６】光線を照射することにより、モノマーの重
合を行なうばあいには、光線が透過する容器内に該モノ
マーを入れ、該容器の外部から該モノマーに光線を照射
させて重合を行なうことができる。このときの温度は、
室温であってもよく、また室温よりも高温であっても低
温であってもよいが、作業性などの点から、室温である
ことが好ましい。

【００７７】また、加熱することにより重合を行なうば
あいには、加熱温度は１０〜２５０℃、好ましくは５０
〜１３０℃であることが望ましい。

【００７８】なお、重合時間は、たとえば光線を照射す
ることにより重合を行なうばあいには、光源からの距離
の微妙なずれや、用いる容器の種類、モノマーの量など
の違いにより、仮に同一モノマー、同一イニファーター
を用いたとしても、変化するものであるので、一概には
決定されず、各種重合条件などによって適宜調整するこ
とが好ましい。

【００７９】本発明においては、前記したように、イニ
ファーターが用いられている点に、１つの大きな特徴が
あり、光線の照射および停止、または加熱を調整するこ
とにより、前記イニファーターによるモノマーの重合の
進行と停止を制御することができる。

【００８０】したがって、イニファーターとラジカル重
合可能なモノマーとを含有する混合物を重合させ、所定
の重合率にまでモノマーの重合が進行したときに、光線
の照射または加熱を停止し、遮光または冷却することに
より、所定の重合率を有する半重合物を調製することが
できる。

【００８１】ここで、本明細書にいう重合率とは、式：

【００８２】

【数１】

【００８３】で表わされるように、重合開始前のモノマ
ー量（重量）を重合されたモノマー量（重量）で除した
重量百分率で表わされる。

【００８４】イニファーターとラジカル重合可能なモノ
マーとを含有する混合物を重合させてえられた半重合物
の重合率は、半重合物から重合体を調製する際の重合収
縮を低減させるために、５重量％以上、好ましくは１０
重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上とされ
る。また半重合物の粘度が高くなりすぎて該半重合物を
所望の空隙内に充填する際の作業性を向上させるため
に、前記重合率は９０重量％以下、好ましくは８０重量
％以下とされる。

【００８５】所望の重合率に達した段階で重合を一旦停
止させるためには、あらかじめ光線の照射時間または加
熱時間と重合率との関係を把握しておくことが好まし
い。

【００８６】かくしてえられた半重合物は、すぐにつぎ
の工程に使用してもよく、また一旦保存して必要時に用
いるようにしてもよい。

【００８７】前記半重合物は、光で機能するイニファー
ターを用いたばあいには、光線が遮光されている状態で
は重合が進行せず、また熱で機能するイニファーターを
用いたばあいには、重合が進行する敷居温度以下では重
合が進行しないので、その状態で保存することができ
る。したがって、前記半重合物を保存しておくばあいに
は、前記半重合物に光線が照射されないように、遮光し
ておいたり、敷居温度以下、好ましくは低温下におくこ
とが必要である。

【００８８】前記半重合物を保存する際に、前記イニフ
ァーターのなかには、それ自身が分解し、前記半重合物
が硬化するおそれがあるものもあるため、このようなイ
ニファーターを用いてえられた半重合物の保存時の温度
は、あまり高くないことが好ましい。かかる観点から、
前記半重合物を保持するばあいには、全般的に室温以下
で保存することが好ましい。

【００８９】このように、前記半重合物を保持すること
ができるという特性は、広範囲な利点を有する。たとえ
ば、半重合物の製造者が該半重合物を作製したのち、そ
れを用いて成形品を作製するまでのあいだ、在庫として
保管することができるようになる。

【００９０】つぎに、前記半重合物に、再度、光線を照
射したり、または加熱することにより、その重合を完結
させることができる。

【００９１】従来、前記半重合物から成形品を作製する
ばあいには、重合を再開させるために、新たに重合開始
剤などを添加しなければならなかった。ところが、かか
る半重合物に重合開始剤を添加したばあいには、該重合
開始剤を半重合物中に均一に分散させることが困難であ
り、また前記したように、該重合開始剤を混合するのに
必要な設備を持たない使用者は、利用することができな
いばあいもあった。

【００９２】これに対して、本発明に用いられている半
重合物は、新たに重合開始剤を添加しなくても、そのま
まの状態で、たとえば光線を照射したり、加熱するだけ
で、重合を再開させることができるので、均一な組成の
成形品を簡便に、しかも経済的に作製することができる
という、すぐれた特性が発現される。

【００９３】前記半重合物を成形型内などの所望の空隙
内に充填し、重合を完結させることにより、型の転写性
が良好なモールド成形体や空隙のない硬化充填物などが
えられる。

【００９４】なお、前記モールド成形体が、たとえば眼
鏡レンズやコンタクトレンズなどの眼用レンズであるば
あいには、所定のレンズ形状を有する成形型内の空隙に
前記半重合物を充填したのち、光線を照射したり、加熱
することにより、重合を完結させ、所定形状を有するレ
ンズを作製することができる。

【００９５】かくしてえられる成形体は、半重合物の作
製の段階ですでに所定の重合率まで重合されていること
により、半重合物から成形品を作製する段階で生じる重
合収縮の程度がきわめて小さいため、きわめて正確な所
定形状を有する成形体をうることができる。

【００９６】

【実施例】つぎに、本発明の成形体の製造法を実施例に
もとづいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実
施例のみに限定されるものではない。

【００９７】実施例１モノマーとしてメチルメタクリレート１００重量部に対
して、イニファーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラエチルチウラムジスルフィド０．３重量部を均一な組
成となるように混合し、混合物をえた。えられた混合物
３２０ｇを１リットル容のフラスコに注入したのち、１
５ｃｍ離れたところからブラックライト（松下電器産業
（株）製、ナショナルブラックライト・ブルーＦＬ１０
ＢＬ−Ｂ）で光線（紫外線）を照射して半重合状態とし
た。その結果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【００９８】つぎに、えられた半重合物の重合率および
分子量を紫外吸光度検出器と示差屈折率計とを兼ね備え
たゲル濾過浸透クロマトグラフを用いて測定した。その
結果、その重合率は約３５重量％であり、また数平均分
子量は約７１０００であった。

【００９９】また、前記半重合物を遮光状態で約２週間
室温中で保管したのちに、同様の分析を実施したとこ
ろ、重合率および数平均分子量にはまったく変化がな
く、この間での重合の進行が認められず、保管時の安定
性にすぐれたものであることが確認された。

【０１００】つぎに、えられた半重合物を平凸レンズが
えられるようになっているガラス製成形型（キャビティ
内の形状：直径１３ｍｍ、内高４．５ｍｍ）内に充填
し、再度、１５ｃｍ離れたところから前記ブラックライ
トで光線を照射したところ、その重合が再開され、重合
が完結し、モールド成形体がえられた。

【０１０１】えられたモールド成形体の重合収縮率を
式：

【０１０２】

【数２】

【０１０３】にしたがって求めたところ、１３．５％で
あった。

【０１０４】比較例１（従来の重合開始剤を用いた半重
合状態の安定性の確認）モノマーとしてメチルメタクリレート１００重量部に対
して光重合開始剤１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（商品
名：ダロキュア１１１６（チバガイギー社製））０．３
重量部を均一な組成となるように混合し、混合物をえ
た。えられた混合物を、実施例１と同様にブラックライ
トで光線を照射して半重合状態とした。その後、この半
重合物を遮光して２週間室温中で保管したところ、重合
が進行し、硬化しており、つぎの工程に移ることができ
なかった。

【０１０５】比較例２（モノマー段階から重合したばあ
いの重合収縮の確認）モノマーとしてメチルメタクリレート１００重量部に対
して光重合開始剤１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（商品
名：ダロキュア１１１６（チバガイギー社製））０．３
重量部を均一な組成となるように混合し、混合物をえ
た。えられた混合物を実施例１に示したものと同様な形
状を有するガラス製成形型内に充填し、１５ｃｍ離れた
ところから前記ブラックライトで光線を照射し、重合を
完結させ、モールド成形体をえた。このときの重合収縮
率は約２１％であり、実施例１と比較して倍の収縮があ
った。

【０１０６】実施例１および比較例１〜２の結果から、
実施例１におけるように、イニファーターを用いて半重
合物を調整したのち、成形体を作製する方法を採用した
ばあいには、半重合状態での保管安定性にすぐれ、かつ
そのままの状態で光を照射するという簡便な操作で重合
を再開、完結することができ、そして重合収縮率が小さ
い成形体を作製することができることがわかる。

【０１０７】実施例２モノマーとしてブチルアクリレート１００重量部に対し
て、イニファーターとしてベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
ジチオカーバメート１重量部およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラエチルチウラムジスルフィド０．１重量部を均
一な組成となるように混合し、混合物をえた。えられた
混合物５０ｇをサンプル瓶に注入したのち、１５ｃｍ離
れたところから前記ブラックライトで光線を照射して半
重合状態とした。その結果、増粘が認められ、半重合物
がえられた。

【０１０８】つぎに、えられた半重合物の重合率および
分子量を実施例１と同様にして測定した。その結果、そ
の重合率は約６０重量％であり、また数平均分子量は約
２６０００であった。

【０１０９】また、前記半重合物を遮光状態で５日間室
温中で保管したのちに、同様の分析を実施したところ、
重合率および数平均分子量にはまったく変化がなく、こ
の間での重合の進行が認められず、保管時の安定性にす
ぐれたものであることが確認された。

【０１１０】実施例３モノマーとしてブチルアクリレート１００重量部に対し
て、イニファーターとしてベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
ジチオカーバメート１重量部およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラエチルチウラムジスルフィド０．１重量部を均
一な組成となるように混合し、混合物をえた。えられた
混合物３０ｇをサンプル瓶に注入したのち、マグネチッ
クスターラーで撹拌しながら、１５ｃｍ離れたところか
ら前記ブラックライトで光線を照射して半重合状態とし
た。その結果、増粘が認められ、半重合物がえられた。
えられた半重合物の重合率を実施例１と同様にして測定
したところ、約３３重量％であった。

【０１１１】つぎに、えられた半重合物をガラス製の試
験管内に充填し、３０℃の恒温水槽中にて試験管を回転
させながら、再度、１５ｃｍ離れたところから前記ブラ
ックライトで光線を照射したところ、その重合が再開さ
れ、重合が完結し、重合体がえられた。

【０１１２】えられた重合体の重合収縮率を式：

【０１１３】

【数３】

【０１１４】にしたがって求めたところ、１０．７％で
あった。

【０１１５】比較例３（モノマー段階から重合したばあ
いの重合収縮の確認）モノマーとしてブチルアクリレート１００重量部に対し
て、イニファーターとしてベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
ジチオカーバメート１重量部およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラエチルチウラムジスルフィド０．１重量部を均
一な組成となるように混合し、混合物をえた。えられた
混合物をガラス製の試験管内に充填し、３０℃の恒温水
槽中にて試験管を回転させながら、１５ｃｍ離れたとこ
ろから前記ブラックライトで光線を照射し、重合を完結
させ、重合体をえた。このときの重合収縮率は１４．２
％であり、実施例３と比較して大きかった。

【０１１６】実施例２〜３および比較例３の結果から、
実施例２〜３におけるように、イニファーターを用いて
半重合物を調製したのち、重合体を作製する方法を採用
したばあいには、半重合状態での保管安定性にすぐれ、
かつそのままの状態で光を照射するという簡便な操作で
重合を再開、完結することができ、そして重合収縮率が
小さい重合体を作製することができることがわかる。

【０１１７】実施例４モノマーとしてメチルメタクリレート１００重量部に対
して、イニファーターとして１，２，４，５−テトラキ
ス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミルメチル）ベンゼ
ン０．１８重量部を均一な組成となるように混合し、混
合物をえた。えられた混合物５０ｇをサンプル瓶に注入
したのち、１５ｃｍ離れたところから前記ブラックライ
トで光線を照射して半重合状態とした。その結果、増粘
が認められ、半重合物がえられた。

【０１１８】つぎに、えられた半重合物の分子量を実施
例１と同様にして測定したところ、その数平均分子量は
約７８０００であった。また、この半重合物の重合率を
核磁気共鳴スペクトルの測定（以下、ＮＭＲ測定とい
う）によって算出したところ、２４重量％であった。

【０１１９】また、前記半重合物を遮光状態で５日間室
温中で保管したのちに、同様の分析を実施したところ、
重合率および数平均分子量にはまったく変化がなく、こ
の間での重合の進行が認められず、保管時の安定性にす
ぐれたものであることが確認された。

【０１２０】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、その重合
が再開され、重合が完結し、重合体がえられた。

【０１２１】実施例５モノマーとしてスチレン１００重量部に対して、イニフ
ァーターとして１，２，４，５−テトラキス（Ｎ，Ｎ−
ジエチルジチオカルバミルメチル）ベンゼン０．３８重
量部を均一な組成となるように混合し、混合物をえた。
えられた混合物６０ｇをサンプル瓶に注入したのち、１
５ｃｍ離れたところから前記ブラックライトで光線を照
射して半重合状態とした。その結果、増粘が認められ、
半重合物がえられた。

【０１２２】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定によって算出したところ、約３６重量％であっ
た。

【０１２３】また、前記半重合物を遮光状態で５日間室
温中で保管したのちに、同様の分析を実施したところ、
重合率にはまったく変化がなく、この間での重合の進行
が認められず、保管時の安定性にすぐれたものであるこ
とが確認された。

【０１２４】つぎに、えられた半重合物をガラス製の試
験管内に充填し、３０℃の恒温水槽中にて試験管を回転
させながら、再度、１５ｃｍ離れたところから前記ブラ
ックライトで光線を照射したところ、その重合が再開さ
れ、重合が完結し、重合体がえられた。

【０１２５】えられた重合体の重合収縮率を実施例３と
同様にして求めたところ、８．６１％であった。

【０１２６】比較例４（モノマー段階から重合したばあ
いの重合収縮の確認）モノマーとしてスチレン１００重量部に対して、イニフ
ァーターとして１，２，４，５−テトラキス（Ｎ，Ｎ−
ジエチルジチオカルバミルメチル）ベンゼン０．３８重
量部を均一な組成となるように混合し、混合物をえた。
えられた混合物をガラス製の試験管内に充填し、３０℃
の恒温水槽中にて試験管を回転させながら、１５ｃｍ離
れたところから前記ブラックライトで光線を照射し、重
合を完結させ、重合体をえた。このときの重合収縮率は
１５．０％であり、実施例５と比較して大きかった。

【０１２７】実施例４〜５および比較例４の結果から、
実施例４〜５におけるように、イニファーターを用いて
半重合物を調製したのち、重合体を作製する方法を採用
したばあいには、半重合状態での保管安定性にすぐれ、
かつそのままの状態で光を照射するという簡便な操作で
重合を再開、完結することができ、そして重合収縮率が
小さい重合体を作製することができることがわかる。

【０１２８】実施例６モノマーとしてスチレン１００重量部に対して、イニフ
ァーターとして１，２，４，５−テトラキス（Ｎ，Ｎ−
ジエチルジチオカルバミルメチル）ベンゼン０．６９重
量部およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウラム
ジスルフィド０．０２６重量部を均一な組成となるよう
に混合し、混合物をえた。えられた混合物３０ｇをサン
プル瓶に注入したのち、１５ｃｍ離れたところから前記
ブラックライトで光線を照射して半重合状態とした。そ
の結果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０１２９】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定によって算出したところ、約３６重量％であっ
た。

【０１３０】また、前記半重合物を遮光状態で６日間室
温中で保管したのちに、同様の分析を実施したところ、
重合率にはまったく変化がなく、この間での重合の進行
が認められず、保管時の安定性にすぐれたものであるこ
とが確認された。

【０１３１】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、その重合
が再開され、重合が完結し、重合体がえられた。

【０１３２】実施例７モノマーとしてメチルメタクリレート４９重量部および
スチレン５１重量部に対して、イニファーターとして
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウラムジスルフィ
ド０．５８重量部を均一な組成となるように混合し、混
合物をえた。えられた混合物２０ｇをサンプル瓶に注入
したのち、１５ｃｍ離れたところから前記ブラックライ
トで光線を照射して半重合状態とした。その結果、増粘
が認められ、半重合物がえられた。

【０１３３】つぎに、えられた半重合物の分子量を実施
例１と同様にして測定したところ、その数平均分子量は
約２１６００であった。また、この半重合物の重合率を
ＮＭＲ測定によって算出したところ、メチルメタクリレ
ートが約３１重量％、スチレンが約４０重量％であり、
モノマー全体としては約３６重量％であった。

【０１３４】また、前記半重合物を遮光状態で７日間室
温中で保管したのちに、同様の分析を実施したところ、
重合率および数平均分子量にはまったく変化がなく、こ
の間での重合の進行が認められず、保管時の安定性にす
ぐれたものであることが確認された。

【０１３５】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、その重合
が再開され、重合が完結し、重合体がえられた。

【０１３６】実施例８モノマーとしてメチルメタクリレート４４重量部および
ブチルアクリレート５６重量部に対して、イニファータ
ーとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウラムジ
スルフィド０．５２重量部を均一な組成となるように混
合し、混合物をえた。えられた混合物２０ｇをサンプル
瓶に注入したのち、１５ｃｍ離れたところから前記ブラ
ックライトで光線を照射して半重合状態とした。その結
果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０１３７】つぎに、えられた半重合物の分子量を実施
例１と同様にして測定したところ、その数平均分子量は
約４００００であった。また、この半重合物の重合率を
ＮＭＲ測定によって算出したところ、メチルメタクリレ
ートが約２４重量％、ブチルアクリレートが約１１重量
％であり、モノマー全体としては約１７重量％であっ
た。

【０１３８】また、前記半重合物を遮光状態で７日間室
温中で保管したのちに、同様の分析を実施したところ、
重合率および数平均分子量にはまったく変化がなく、こ
の間での重合の進行が認められず、保管時の安定性にす
ぐれたものであることが確認された。

【０１３９】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、その重合
が再開され、重合が完結し、重合体がえられた。

【０１４０】実施例９モノマーとしてスチレン４５重量部およびブチルアクリ
レート５５重量部に対して、イニファーターとしてＮ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウラムジスルフィド
０．５１重量部を均一な組成となるように混合し、混合
物をえた。えられた混合物２０ｇをサンプル瓶に注入し
たのち、１５ｃｍ離れたところから前記ブラックライト
で光線を照射して半重合状態とした。その結果、増粘が
認められ、半重合物がえられた。

【０１４１】つぎに、えられた半重合物の分子量を実施
例１と同様にして測定したところ、その数平均分子量は
約３５９００であった。また、この半重合物の重合率を
ＮＭＲ測定によって算出したところ、スチレンが約７７
重量％、ブチルアクリレートが約５７重量％であり、モ
ノマー全体としては約６６重量％であった。

【０１４２】また、前記半重合物を遮光状態で７日間室
温中で保管したのちに、同様の分析を実施したところ、
重合率および数平均分子量にはまったく変化がなく、こ
の間での重合の進行が認められず、保管時の安定性にす
ぐれたものであることが確認された。

【０１４３】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、その重合
が再開され、重合が完結し、重合体がえられた。

【０１４４】実施例６〜９の結果から、イニファーター
を用いて半重合物を調製したのち、重合体を作製する方
法を採用したばあいには、半重合状態での保管安定性に
すぐれ、かつそのままの状態で光を照射するという簡便
な操作で重合を再開、完結することができることがわか
る。

【０１４５】実施例１０モノマーとしてメチルメタクリレート４９重量部および
スチレン５１重量部に対して、架橋剤としてエチレング
リコールジメタクリレート０．６５重量部、イニファー
ターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウラム
ジスルフィド０．５８重量部を均一な組成となるように
混合し、混合物をえた。えられた混合物５ｇをサンプル
瓶に注入したのち、１５ｃｍ離れたところから前記ブラ
ックライトで光線を照射して半重合状態とした。その結
果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０１４６】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出したところ、光線の照射時間の相違によ
って異なる重合率を有するものが複数えられており、メ
チルメタクリレートで２０〜４６重量％、スチレンで２
７〜５０重量％であり、モノマー全体としては約２４〜
４８重量％であった。

【０１４７】また、前記異なる重合率の半重合物の粘度
（２５℃）をＥ型粘度計にて測定したところ、メチルメ
タクリレートの重合率が４２重量％、スチレンの重合率
が３３重量％のときの粘度が１３７０ｍＰａ・ｓであ
り、架橋剤を添加したばあいであっても、良好な流動性
のある半重合状態とすることができることが確認され
た。

【０１４８】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、いずれの
半重合物においても重合が再開され、重合が完結し、重
合体がえられた。

【０１４９】実施例１１モノマーとしてメチルメタクリレート４９重量部および
スチレン５１重量部に対して、架橋剤としてジビニルベ
ンゼン０．４２重量部、イニファーターとしてＮ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウラムジスルフィド０．５
８重量部を均一な組成となるように混合し、混合物をえ
た。えられた混合物５ｇをサンプル瓶に注入したのち、
１５ｃｍ離れたところから前記ブラックライトで光線を
照射して半重合状態とした。その結果、増粘が認めら
れ、半重合物がえられた。

【０１５０】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出したところ、光線の照射時間の相違によ
って異なる重合率を有するものが複数えられており、メ
チルメタクリレートで１６〜３３重量％、スチレンで２
４〜４０重量％であり、モノマー全体としては約２０〜
３７重量％であった。

【０１５１】また、前記異なる重合率の半重合物の粘度
（２５℃）をＥ型粘度計にて測定したところ、メチルメ
タクリレートの重合率が４０重量％、スチレンの重合率
が３３重量％のときの粘度が８０５ｍＰａ・ｓであり、
架橋剤を添加したばあいであっても、良好な流動性のあ
る半重合状態とすることができることが確認された。

【０１５２】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、いずれの
半重合物においても重合が再開され、重合が完結し、重
合体がえられた。

【０１５３】実施例１２モノマーとしてメチルメタクリレート４９重量部および
スチレン５１重量部に対して、架橋剤としてビニルベン
ジルメタクリレート０．６６重量部、イニファーターと
してＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウラムジスル
フィド０．５８重量部を均一な組成となるように混合
し、混合物をえた。えられた混合物５ｇをサンプル瓶に
注入したのち、１５ｃｍ離れたところから前記ブラック
ライトで光線を照射して半重合状態とした。その結果、
増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０１５４】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出したところ、光線の照射時間の相違によ
って異なる重合率を有するものが複数えられており、メ
チルメタクリレートで１９〜３４重量％、スチレンで３
０〜４４重量％であり、モノマー全体としては約２５〜
３９重量％であった。

【０１５５】また、前記異なる重合率の半重合物の粘度
（２５℃）をＥ型粘度計にて測定したところ、メチルメ
タクリレートの重合率が４４重量％、スチレンの重合率
が３４重量％のときの粘度が８３４ｍＰａ・ｓであり、
架橋剤を添加したばあいであっても、良好な流動性のあ
る半重合状態とすることができることが確認された。

【０１５６】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、いずれの
半重合物においても重合が再開され、重合が完結し、重
合体がえられた。

【０１５７】実施例１３モノマーとしてメチルメタクリレート４４重量部および
ブチルアクリレート５６重量部に対して、架橋剤として
エチレングリコールジアクリレート０．４９重量部、イ
ニファーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル
チウラムジスルフィド０．５２重量部を均一な組成とな
るように混合し、混合物をえた。えられた混合物５ｇを
サンプル瓶に注入したのち、１５ｃｍ離れたところから
前記ブラックライトで光線を照射して半重合状態とし
た。その結果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０１５８】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出したところ、光線の照射時間の相違によ
って異なる重合率を有するものが複数えられており、メ
チルメタクリレートで２４〜５８重量％、ブチルアクリ
レートで１０〜２９重量％であり、モノマー全体として
は約１６〜４２重量％であった。

【０１５９】また、前記異なる重合率の半重合物の粘度
（２５℃）をＥ型粘度計にて測定したところ、メチルメ
タクリレートの重合率が４８重量％、ブチルアクリレー
トの重合率が２２重量％のときの粘度が９０７０ｍＰａ
・ｓであり、架橋剤を添加したばあいであっても、良好
な流動性のある半重合状態とすることができることが確
認された。

【０１６０】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、いずれの
半重合物においても重合が再開され、重合が完結し、重
合体がえられた。

【０１６１】実施例１４モノマーとしてメチルメタクリレート４４重量部および
ブチルアクリレート５６重量部に対して、架橋剤として
グリセリンメタクリレートアクリレート０．６３重量
部、イニファーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
エチルチウラムジスルフィド０．５２重量部を均一な組
成となるように混合し、混合物をえた。えられた混合物
５ｇをサンプル瓶に注入したのち、１５ｃｍ離れたとこ
ろから前記ブラックライトで光線を照射して半重合状態
とした。その結果、増粘が認められ、半重合物がえられ
た。

【０１６２】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出したところ、光線の照射時間の相違によ
って異なる重合率を有するものが複数えられており、メ
チルメタクリレートで１２〜５１重量％、ブチルアクリ
レートで５．６〜２５重量％であり、モノマー全体とし
ては約８〜３６重量％であった。

【０１６３】また、前記異なる重合率の半重合物の粘度
（２５℃）をＥ型粘度計にて測定したところ、メチルメ
タクリレートの重合率が５１重量％、ブチルアクリレー
トの重合率が２５重量％のときの粘度が１２３００ｍＰ
ａ・ｓであり、架橋剤を添加したばあいであっても、良
好な流動性のある半重合状態とすることができることが
確認された。

【０１６４】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、いずれの
半重合物においても重合が再開され、重合が完結し、重
合体がえられた。

【０１６５】実施例１５モノマーとしてスチレン４５重量部およびブチルアクリ
レート５５重量部に対して、架橋剤としてエチレンジア
クリレート０．４９重量部、イニファーターとしてＮ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウラムジスルフィド
０．５１重量部を均一な組成となるように混合し、混合
物をえた。えられた混合物５ｇをサンプル瓶に注入した
のち、１５ｃｍ離れたところから前記ブラックライトで
光線を照射して半重合状態とした。その結果、増粘が認
められ、半重合物がえられた。

【０１６６】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出したところ、光線の照射時間の相違によ
って異なる重合率を有するものが複数えられており、ス
チレンで４４〜６３重量％、ブチルアクリレートで２８
〜４３重量％であり、モノマー全体としては約３５〜５
２重量％であった。

【０１６７】また、前記異なる重合率の半重合物の粘度
（２５℃）をＥ型粘度計にて測定したところ、スチレン
の重合率が６３重量％、ブチルアクリレートの重合率が
４３重量％のときの粘度が１５７０ｍＰａ・ｓであり、
架橋剤を添加したばあいであっても、良好な流動性のあ
る半重合状態とすることができることが確認された。

【０１６８】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、いずれの
半重合物においても重合が再開され、重合が完結し、重
合体がえられた。

【０１６９】実施例１６モノマーとしてスチレン４５重量部およびブチルアクリ
レート５５重量部に対して、架橋剤としてジビニルベン
ゼン０．３７重量部、イニファーターとしてＮ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウラムジスルフィド０．５
１重量部を均一な組成となるように混合し、混合物をえ
た。えられた混合物５ｇをサンプル瓶に注入したのち、
１５ｃｍ離れたところから前記ブラックライトで光線を
照射して半重合状態とした。その結果、増粘が認めら
れ、半重合物がえられた。

【０１７０】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出したところ、光線の照射時間の相違によ
って異なる重合率を有するものが複数えられており、ス
チレンで３５〜６１重量％、ブチルアクリレートで１５
〜４０重量％であり、モノマー全体としては約２４〜４
９重量％であった。

【０１７１】また、前記異なる重合率の半重合物の粘度
（２５℃）をＥ型粘度計にて測定したところ、スチレン
の重合率が６１重量％、ブチルアクリレートの重合率が
４０重量％のときの粘度が３７６００ｍＰａ・ｓであ
り、架橋剤を添加したばあいであっても、良好な流動性
のある半重合状態とすることができることが確認され
た。

【０１７２】さらに、前記半重合物に実施例３と同様に
してブラックライトで光線を照射したところ、いずれの
半重合物においても重合が再開され、重合が完結し、重
合体がえられた。

【０１７３】実施例１０〜１６の結果から、まずイニフ
ァーターを用いて半重合物を調製する方法を採用したば
あいには、光の照射時間に応じて重合率が異なる半重合
物を作製することができ、しかも架橋剤が用いられてい
るにもかかわらず、かかる半重合物が良好な流動性を有
するものであることがわかる。さらに、実施例１〜９と
同様に、光を照射するという簡便な操作で重合を再開、
完結することができることがわかる。

【０１７４】実施例１７モノマーとしてブチルメタクリレート１００重量部に対
して、イニファーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラエチルチウラムジスルフィド０．４３重量部を均一な
組成となるように混合し、混合物をえた。えられた混合
物１２ｇをバイアル瓶に注入してシールしたのち、これ
を約１００℃のオイルバス中に放置して半重合状態とし
た。その結果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０１７５】つぎに、えられた半重合物の重合率および
分子量を実施例１と同様にして測定した。その結果、そ
の重合率は約４２重量％であり、また数平均分子量は約
５４３００であった。

【０１７６】また、前記半重合物を遮光状態で冷蔵庫中
（約５℃）で冷却し、そのまま１４日間保管したのち
に、同様の分析を実施したところ、重合率および数平均
分子量にはまったく変化がなく、この間での重合の進行
が認められず、保管時の安定性にすぐれたものであるこ
とが確認された。

【０１７７】つぎに、えられた半重合物を、再度バイア
ル瓶内に入れ、これを約１００℃のオイルバス中に放置
したところ、その重合が再開され、重合が完結し、重合
体がえられた。

【０１７８】また、一方、えられた半重合物をサンプル
瓶内に注入し、１５ｃｍ離れたところから前記ブラック
ライトで光線を照射したところ、その重合が再開され、
重合が完結し、重合体がえられた。

【０１７９】実施例１７の結果から、まずイニファータ
ーを用い、加熱によって半重合物を調製したのち、重合
体を作製する方法を採用したばあいには、半重合状態で
の保管安定性にすぐれ、かつそのままの状態で加熱する
かまたは光を照射するという簡便な操作で重合を再開、
完結することができることがわかる。

【０１８０】実施例１８モノマーとしてブチルアクリレート１００重量部に対し
て、架橋剤としてエチレンジアクリレート０．４９重量
部、イニファーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
エチルチウラムジスルフィド０．５１重量部を均一な組
成となるように混合し、混合物をえた。えられた混合物
５ｇをバイアル瓶に注入してシールしたのち、これを約
１００℃のオイルバス中に放置して半重合状態とした。
その結果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０１８１】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出したところ、加熱時間の相違によって異
なる重合率を有するものが複数えられており、その重合
率は３０〜４１重量％であった。

【０１８２】また、前記異なる重合率の半重合物の粘度
（２５℃）をＥ型粘度計にて測定したところ、重合率が
４１重量％のときの粘度が２７９０ｍＰａ・ｓであり、
架橋剤を添加したばあいであっても、良好な流動性のあ
る半重合状態とすることができることが確認された。

【０１８３】つぎに、えられた半重合物を、再度バイア
ル瓶内に入れ、これを約１００℃のオイルバス中に放置
したところ、その重合が再開され、重合が完結し、重合
体がえられた。

【０１８４】実施例１９モノマーとしてブチルアクリレート１００重量部に対し
て、架橋剤としてエチレンジメタクリレート０．５７重
量部、イニファーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラエチルチウラムジスルフィド０．５１重量部を均一な
組成となるように混合し、混合物をえた。えられた混合
物５ｇをバイアル瓶に注入してシールしたのち、これを
約１００℃のオイルバス中に放置して半重合状態とし
た。その結果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０１８５】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出したところ、加熱時間の相違によって異
なる重合率を有するものが複数えられており、その重合
率は３１〜３８重量％であった。

【０１８６】また、前記異なる重合率の半重合物の粘度
（２５℃）をＥ型粘度計にて測定したところ、重合率が
３５重量％のときの粘度が７２１ｍＰａ・ｓであり、架
橋剤を添加したばあいであっても、良好な流動性のある
半重合状態とすることができることが確認された。

【０１８７】つぎに、えられた半重合物を、再度バイア
ル瓶内に入れ、これを約１００℃のオイルバス中に放置
したところ、その重合が再開され、重合が完結し、重合
体がえられた。

【０１８８】実施例１８〜１９の結果から、まずイニフ
ァーターを用いて半重合物を調製する方法を採用したば
あいには、加熱時間に応じて重合率が異なる半重合物を
作製することができ、しかも架橋剤が用いられているに
もかかわらず、かかる半重合物が良好な流動性を有する
ものであることがわかる。さらに、再度加熱するという
簡便な操作で重合を再開、完結することができることが
わかる。

【０１８９】実施例２０モノマーとしてブチルアクリレート１００重量部に対し
て、イニファーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
エチルチウラムジスルフィド０．４６重量部を均一な組
成となるように混合し、混合物をえた。えられた混合物
５ｇをバイアル瓶に注入してシールしたのち、これを約
１００℃のオイルバス中に放置して半重合状態とした。
その結果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０１９０】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出し、分子量を実施例１と同様にして測定
した。その結果、その重合率は約１８重量％であり、ま
た数平均分子量は約３５８００であった。

【０１９１】また、前記半重合物を遮光状態で約２週間
低温下（５℃）で保管したのちに、同様の分析を実施し
たところ、重合率および数平均分子量にはまったく変化
がなく、この間での重合の進行が認められず、保管時の
安定性にすぐれたものであることが確認された。

【０１９２】つぎに、えられた半重合物を、再度バイア
ル瓶内に入れ、これを約１００℃のオイルバス中に放置
したところ、その重合が再開され、重合が完結し、重合
体がえられた。

【０１９３】また、一方、えられた半重合物をサンプル
瓶内に注入し、１５ｃｍ離れたところから前記ブラック
ライトで光線を照射したところ、その重合が再開され、
重合が完結し、重合体がえられた。

【０１９４】実施例２１モノマーとしてブチルメタクリレート１００重量部に対
して、イニファーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラエチルチウラムジスルフィド０．４２重量部を均一な
組成となるように混合し、混合物をえた。えられた混合
物５ｇをバイアル瓶に注入してシールしたのち、これを
約１００℃のオイルバス中に放置して半重合状態とし
た。その結果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０１９５】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出し、分子量を実施例１と同様にして測定
した。その結果、その重合率は約２９重量％であり、ま
た数平均分子量は約５３６００であった。

【０１９６】また、前記半重合物を遮光状態で約２週間
低温下（５℃）で保管したのちに、同様の分析を実施し
たところ、重合率および数平均分子量にはまったく変化
がなく、この間での重合の進行が認められず、保管時の
安定性にすぐれたものであることが確認された。

【０１９７】つぎに、えられた半重合物を、再度バイア
ル瓶内に入れ、これを約１００℃のオイルバス中に放置
したところ、その重合が再開され、重合が完結し、重合
体がえられた。

【０１９８】また、一方、えられた半重合物をサンプル
瓶内に注入し、１５ｃｍ離れたところから前記ブラック
ライトで光線を照射したところ、その重合が再開され、
重合が完結し、重合体がえられた。

【０１９９】実施例２２モノマーとしてスチレン１００重量部に対して、イニフ
ァーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウ
ラムジスルフィド０．５７重量部を均一な組成となるよ
うに混合し、混合物をえた。えられた混合物５ｇをバイ
アル瓶に注入してシールしたのち、これを約１００℃の
オイルバス中に放置して半重合状態とした。その結果、
増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０２００】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出し、分子量を実施例１と同様にして測定
した。その結果、その重合率は約４７重量％であり、ま
た数平均分子量は約２８９００であった。

【０２０１】また、前記半重合物を遮光状態で約２週間
低温下（５℃）で保管したのちに、同様の分析を実施し
たところ、重合率および数平均分子量にはまったく変化
がなく、この間での重合の進行が認められず、保管時の
安定性にすぐれたものであることが確認された。

【０２０２】つぎに、えられた半重合物を、再度バイア
ル瓶内に入れ、これを約１００℃のオイルバス中に放置
したところ、その重合が再開され、重合が完結し、重合
体がえられた。

【０２０３】また、一方、えられた半重合物をサンプル
瓶内に注入し、１５ｃｍ離れたところから前記ブラック
ライトで光線を照射したところ、その重合が再開され、
重合が完結し、重合体がえられた。

【０２０４】実施例２３モノマーとしてブチルメタクリレート１００重量部に対
して、イニファーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラエチルチウラムジスルフィド０．４２重量部を均一な
組成となるように混合し、混合物をえた。えられた混合
物５ｇをサンプル瓶に注入したのち、１５ｃｍ離れたと
ころから前記ブラックライトで光線を照射して半重合状
態とした。その結果、増粘が認められ、半重合物がえら
れた。

【０２０５】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出し、分子量を実施例１と同様にして測定
した。その結果、その重合率は約１９重量％であり、ま
た数平均分子量は約６２４００であった。

【０２０６】また、前記半重合物を遮光状態で約２週間
低温下（５℃）で保管したのちに、同様の分析を実施し
たところ、重合率および数平均分子量にはまったく変化
がなく、この間での重合の進行が認められず、保管時の
安定性にすぐれたものであることが確認された。

【０２０７】つぎに、えられた半重合物を、バイアル瓶
内に入れ、これを約１００℃のオイルバス中に放置した
ところ、その重合が再開され、重合が完結し、重合体が
えられた。

【０２０８】また、一方、えられた半重合物を、再度サ
ンプル瓶内に注入し、１５ｃｍ離れたところから前記ブ
ラックライトで光線を照射したところ、その重合が再開
され、重合が完結し、重合体がえられた。

【０２０９】実施例２４モノマーとしてスチレン１００重量部に対して、イニフ
ァーターとしてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチウ
ラムジスルフィド０．５７重量部を均一な組成となるよ
うに混合し、混合物をえた。えられた混合物５ｇをサン
プル瓶に注入したのち、１５ｃｍ離れたところから前記
ブラックライトで光線を照射して半重合状態とした。そ
の結果、増粘が認められ、半重合物がえられた。

【０２１０】つぎに、えられた半重合物の重合率をＮＭ
Ｒ測定にて算出し、分子量を実施例１と同様にして測定
した。その結果、その重合率は約３１重量％であり、ま
た数平均分子量は約１６２００であった。

【０２１１】また、前記半重合物を遮光状態で約２週間
低温下（５℃）で保管したのちに、同様の分析を実施し
たところ、重合率および数平均分子量にはまったく変化
がなく、この間での重合の進行が認められず、保管時の
安定性にすぐれたものであることが確認された。

【０２１２】つぎに、えられた半重合物を、バイアル瓶
内に入れ、これを約１００℃のオイルバス中に放置した
ところ、その重合が再開され、重合が完結し、重合体が
えられた。

【０２１３】また、一方、えられた半重合物を、再度サ
ンプル瓶内に注入し、１５ｃｍ離れたところから前記ブ
ラックライトで光線を照射したところ、その重合が再開
され、重合が完結し、重合体がえられた。

【０２１４】実施例２０〜２４の結果から、イニファー
ターを用いて半重合物を調製したのち、重合体を作製す
る方法を採用したばあいには、半重合状態での保管安定
性にすぐれ、かつそのままの状態で加熱するかまたは光
を照射するという簡便な操作で重合を再開、完結するこ
とができることがわかる。

【０２１５】

【発明の効果】本発明の成形体の製造法によれば、重合
収縮率が小さく、ほぼ所望の形状どおりの成形体を作製
することができる。

【０２１６】したがって、本発明の成形体の製造法は、
眼用レンズなどの高い寸法精度が要求される成形体など
の特定形状を有する三次元成形体や、硬化後の空隙が発
生しない硬化用コンパウンドの製造に好適に使用しう
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】イニファーターとラジカル重合可能なモ
ノマーとを含有する混合物を重合させ、重合率が５〜９
０重量％の半重合物を調製したのち、前記半重合物を所
望の空隙内に充填し、ついで前記半重合物に再度重合エ
ネルギーを与えて重合を完結させることを特徴とする成
形体の製造法。
【請求項２】イニファーターをラジカル重合可能なモ
ノマー１００重量部に対して０．００５〜１０重量部用
いる請求項１記載の成形体の製造法。
【請求項３】イニファーターがカーバメート系化合
物、アミノキシル化合物、セレン化合物、ジセレニド化
合物およびジフェニルエタン誘導体から選ばれた少なく
とも１種の化合物である請求項１または２記載の成形体
の製造法。
【請求項４】カーバメート系化合物が一般式：【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原子また
は炭素数１〜１０のアルキル基を示す）で表わされる基
を有するカーバメート系化合物である請求項３記載の成
形体の製造法。
【請求項５】ラジカル重合可能なモノマーがアクリロ
イル基、メタクリロイル基、ビニル基およびアリル基か
ら選ばれた重合性不飽和二重結合を含有するモノマーで
ある請求項１、２、３または４記載の成形体の製造法。
【請求項６】前記重合エネルギーが電磁波エネルギ
ー、熱エネルギーまたはこれらの組合わせから選ばれた
請求項１、２、３、４または５記載の成形体の製造法。