JPH0238301A - 2酸化塩素含有化合物およびその製法 - Google Patents
2酸化塩素含有化合物およびその製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は2酸化塩素含有組成物に関する。特に本発明は
組成物製造に伴なって生じた2!!化塩素ガスを懸濁さ
せてお(に適する粘度をもち亜塩素酸す) IJウムと
反応開始剤含む組成物中における2酸化塩素製造法に関
する。
組成物製造に伴なって生じた2!!化塩素ガスを懸濁さ
せてお(に適する粘度をもち亜塩素酸す) IJウムと
反応開始剤含む組成物中における2酸化塩素製造法に関
する。
(背景技術)
2酸化4素はよく知られた消毒および殺国剤である。し
かし2酸化塩素は室温大気圧においてガス状であるので
例えば水道水処理の様なガス状性質が有効に使用できる
場合を除いてあまり広(使われていない。
かし2酸化塩素は室温大気圧においてガス状であるので
例えば水道水処理の様なガス状性質が有効に使用できる
場合を除いてあまり広(使われていない。
ハートショーンの米国特許筒4,104,190号は亜
塩素酸ナトリウムと塩素放出剤を含み水にとかしたとき
21!!化塩素を発生し5る固体組成物を発表している
。水にとかしたとき塩素放出剤によって生じた塩素は亜
塩素酸塩と反応して2鐵化塩素を生成する。適当する塩
素放出剤にはナトリウムN−クロロ−、l−トルエンー
スルホンアミトオよびナトリウムジクロロシアヌV−ト
がある。別の実施態様において亜塩素酸塩を含まず塩素
放出剤を含む固体組成物はウエントワースらの米国特許
筒3,123,521号に発表のとおり安定化された亜
塩素酸ナトリウム水浴液に添加できる。好ましい態様に
おいて固体組成物はまた発泡剤も含む。
塩素酸ナトリウムと塩素放出剤を含み水にとかしたとき
21!!化塩素を発生し5る固体組成物を発表している
。水にとかしたとき塩素放出剤によって生じた塩素は亜
塩素酸塩と反応して2鐵化塩素を生成する。適当する塩
素放出剤にはナトリウムN−クロロ−、l−トルエンー
スルホンアミトオよびナトリウムジクロロシアヌV−ト
がある。別の実施態様において亜塩素酸塩を含まず塩素
放出剤を含む固体組成物はウエントワースらの米国特許
筒3,123,521号に発表のとおり安定化された亜
塩素酸ナトリウム水浴液に添加できる。好ましい態様に
おいて固体組成物はまた発泡剤も含む。
最近アリガーの米国特許筒4.084,7.17号(再
発行特許31.779ンは亜塩素酸ナトIJウム水性組
成物中に水性媒質のpHを7以下に下げて2酸化塩素生
成を促進する乳酸の添加を提案した。最適殺菌効果のた
め亜塩素酸ナトリウム含有部分と乳酸含有部分を使用4
8時間内に混合してアリガー組成物を製造するとよい。
発行特許31.779ンは亜塩素酸ナトIJウム水性組
成物中に水性媒質のpHを7以下に下げて2酸化塩素生
成を促進する乳酸の添加を提案した。最適殺菌効果のた
め亜塩素酸ナトリウム含有部分と乳酸含有部分を使用4
8時間内に混合してアリガー組成物を製造するとよい。
アリガーの米国特許第4.330,531号はこの最後
に亜塩素酸塩部分と乳酸部分は使用時に混合してもよい
としている。特許4,330,531号はにきび治療用
組成物、石鹸および練はみがきを発表している。
に亜塩素酸塩部分と乳酸部分は使用時に混合してもよい
としている。特許4,330,531号はにきび治療用
組成物、石鹸および練はみがきを発表している。
他の2部組成物はメーンンらの米国特許第4,731,
193号に発表されている。第1部分は一定濃度のドデ
シルベンゼンスルホン酸、りん酸塩エステル、ヘキサメ
チレングリコール、塩酸、キシレンスルホン酸ナトリウ
ムおよび水より成り、また第2部分は亜塩素酸ナトリウ
ムとキシレンスルホン酸ナトリウムの水溶液である。第
1と第2部分は水に稀められる。
193号に発表されている。第1部分は一定濃度のドデ
シルベンゼンスルホン酸、りん酸塩エステル、ヘキサメ
チレングリコール、塩酸、キシレンスルホン酸ナトリウ
ムおよび水より成り、また第2部分は亜塩素酸ナトリウ
ムとキシレンスルホン酸ナトリウムの水溶液である。第
1と第2部分は水に稀められる。
ケンジョーらの米国特許第4,731,192号は水浴
液中に亜塩X[塩を含む組成物と固体酸又は有機酸塩、
酸素消費剤およびポリビニルピロリドンを含む固体組成
物を混合したとき遊離散票を放出するコンタクトレンズ
用2組成物清浄剤を発表している。固体組成物部分に還
元性糖が含まれていてもよい。適当する固体酸には酒石
酸、(えん酸、乳酸、りんご酸およびグルコン酸がある
。
液中に亜塩X[塩を含む組成物と固体酸又は有機酸塩、
酸素消費剤およびポリビニルピロリドンを含む固体組成
物を混合したとき遊離散票を放出するコンタクトレンズ
用2組成物清浄剤を発表している。固体組成物部分に還
元性糖が含まれていてもよい。適当する固体酸には酒石
酸、(えん酸、乳酸、りんご酸およびグルコン酸がある
。
最終組成物をえるに2部分混合を必要とすることは明ら
かに好ましくない。2F!7f5分の薬量を誤って混合
し2酸化塩素を多すぎたり少なすぎたりしない機部単化
は最終使用者にとって必要である。また2部分の混合量
のため特殊包装が必要で使用者肉製品コストを増すこと
になる。
かに好ましくない。2F!7f5分の薬量を誤って混合
し2酸化塩素を多すぎたり少なすぎたりしない機部単化
は最終使用者にとって必要である。また2部分の混合量
のため特殊包装が必要で使用者肉製品コストを増すこと
になる。
組成物を直接使用しようとする場合2散化塩素を生成す
る亜塩素酸ナトリウム含有単一組成物製造の困難は2#
L化塩素製造がこれまで減らずにつづいていることであ
る。機構は十分わかっていないが、少なくも1部におい
て、ある形の自触媒作用がおこり、クロロ又はオキシク
ロロが先づ生成され亜塩素酸す) IJウムから2酸化
塩素生成がつづ(と信じられる。別に又は同時に生成し
たあるクロロ又はオキシクロロ凍がある形の2酸化塩素
自触媒生成を活性化するに十分なエネルギーをえると思
われる。上記活性化がなされるとそれによって反応は進
行する。機構がどうであれ亜塩素酸ナトリウムからその
場で生成した2酸化塩素含有組成物のpHは実質的に亜
塩素酸ナトリウムすべてがなくなる迄次第にしかも絶え
ず低下するという事実は残る。
る亜塩素酸ナトリウム含有単一組成物製造の困難は2#
L化塩素製造がこれまで減らずにつづいていることであ
る。機構は十分わかっていないが、少なくも1部におい
て、ある形の自触媒作用がおこり、クロロ又はオキシク
ロロが先づ生成され亜塩素酸す) IJウムから2酸化
塩素生成がつづ(と信じられる。別に又は同時に生成し
たあるクロロ又はオキシクロロ凍がある形の2酸化塩素
自触媒生成を活性化するに十分なエネルギーをえると思
われる。上記活性化がなされるとそれによって反応は進
行する。機構がどうであれ亜塩素酸ナトリウムからその
場で生成した2酸化塩素含有組成物のpHは実質的に亜
塩素酸ナトリウムすべてがなくなる迄次第にしかも絶え
ず低下するという事実は残る。
本発明の目的は殺菌に有効な2酸化塩素量を組成物中に
発生する亜塩素酸ナトリウム含有組成物の提供である。
発生する亜塩素酸ナトリウム含有組成物の提供である。
更に本発明の目的は生じた2酸化塩素量が平衡濃度に達
し長時間安定性を保つ様な組成物の提供である。
し長時間安定性を保つ様な組成物の提供である。
他の本発明の目的は組成物使用前に他の成分添加の必要
のない完全製造された組成物提供である。
のない完全製造された組成物提供である。
本発明の他の目的は組成物から拡散又は離脱するZfi
化塩素の代りに追加2酸化塩素源の役をする亜塩素酸ナ
トリウムの過剰を含む組成物提供にある。
化塩素の代りに追加2酸化塩素源の役をする亜塩素酸ナ
トリウムの過剰を含む組成物提供にある。
本発明のこれらの利点は本明細書を一読すれば容易に諒
解されるであろう。
解されるであろう。
(発明の開示)
本発明による組成物は亜塩素酸ナトリウム、反応開始剤
および水より成り、亜塩素酸ナトリウムと反応開始剤は
各々組成物中21!!化塩素の相互作用的抗菌性有効濃
度を生ずるに適した最終濃度で組成物中に含まれかつ上
記組成物は組成物中に21!i化塩素を懸濁保持するに
適した粘度をもつのである。適当する反応開始剤はアル
キル基中に炭素原子2乃至約5’a’もつヒドロキシア
ルキルセルローズ;アルカリ金属アルギネート;キサン
タン;カラゲーニン;寒天;アルデヒド置換基をもつ化
合物、香料を含む;前記アルデヒド系化合物に含まれな
い香料および染料がある。上記開始剤混合物も使用でき
る。
および水より成り、亜塩素酸ナトリウムと反応開始剤は
各々組成物中21!!化塩素の相互作用的抗菌性有効濃
度を生ずるに適した最終濃度で組成物中に含まれかつ上
記組成物は組成物中に21!i化塩素を懸濁保持するに
適した粘度をもつのである。適当する反応開始剤はアル
キル基中に炭素原子2乃至約5’a’もつヒドロキシア
ルキルセルローズ;アルカリ金属アルギネート;キサン
タン;カラゲーニン;寒天;アルデヒド置換基をもつ化
合物、香料を含む;前記アルデヒド系化合物に含まれな
い香料および染料がある。上記開始剤混合物も使用でき
る。
一般に組成物の粘度は約75aps以上、好ましくは7
5乃至1000cpaである。
5乃至1000cpaである。
反応開始剤は組成物水溶液中クロライドイオンと相互作
用し2酸化塩素を生成する。この相互作用は25!化塩
素の平衡濃度に達したときに止まる。この相互作用は約
数日内におこる。
用し2酸化塩素を生成する。この相互作用は25!化塩
素の平衡濃度に達したときに止まる。この相互作用は約
数日内におこる。
組成物の亜塩素酸ナトリウム濃度は約0.01乃至1重
量%が好ましいが、反応開始剤濃度は約0.05重量%
以上、好ましくは約0,11th1%以上である。亜塩
素酸すl−IJウム濃度が高(なる程相互作用に要する
時間は長(なる。したがって亜塩素酸すl−+7ウムの
この様な高濃度は好ましくない。反応開始剤は組成物に
他の性質、例えば色、におい、濃化性を与えるので、そ
の反応開始濃度以上の濃度であればよい。
量%が好ましいが、反応開始剤濃度は約0.05重量%
以上、好ましくは約0,11th1%以上である。亜塩
素酸すl−IJウム濃度が高(なる程相互作用に要する
時間は長(なる。したがって亜塩素酸すl−+7ウムの
この様な高濃度は好ましくない。反応開始剤は組成物に
他の性質、例えば色、におい、濃化性を与えるので、そ
の反応開始濃度以上の濃度であればよい。
一般に本発明組成物は亜塩素酸ナトリウム、反応開始剤
および水より成り、また組成物中に2酸化塩素を懸濁保
持するに適した粘度又はレオロジイをもつ。あとで詳論
する様に反応開始剤として適尚する物質は組成物に他の
官能的特質を与えるにも適していることが判った。した
がって開始剤はこれらの他の特質を与える様過剰に使用
できる。更にこの様な特質を与える他の物質はたとえ2
酸化塩素製造開始をしな(とも本発明組成物中に添加で
きる。
および水より成り、また組成物中に2酸化塩素を懸濁保
持するに適した粘度又はレオロジイをもつ。あとで詳論
する様に反応開始剤として適尚する物質は組成物に他の
官能的特質を与えるにも適していることが判った。した
がって開始剤はこれらの他の特質を与える様過剰に使用
できる。更にこの様な特質を与える他の物質はたとえ2
酸化塩素製造開始をしな(とも本発明組成物中に添加で
きる。
本発明の組成物は約75cpa以上、好ましくは約20
0乃至約1000 cpsの粘度をもつ。この粘度にお
いて反応開始剤と亜塩素酸ナトリウム間の相互作用によ
って生成される2酸化塩素は組成物中に懸濁保持される
。即ち組成物が大気にさらされても組成物からの拡散は
おそい。
0乃至約1000 cpsの粘度をもつ。この粘度にお
いて反応開始剤と亜塩素酸ナトリウム間の相互作用によ
って生成される2酸化塩素は組成物中に懸濁保持される
。即ち組成物が大気にさらされても組成物からの拡散は
おそい。
組成物中の2酸化塩素製造は平衡又は定常状態に達する
。
。
故に密閉容器内では定常状態罠達したときzML化塩素
濃度は一定のままでいるが、開放容器中では(容器蓋が
開かれているときは)大気中に拡散する分の代り(2酸
化塩素の追加生成(よって定常状態が保たれる。2酸化
塩素は極めて可溶性でありかつ本発明の組成物は粘稠で
あるので2酸化塩素の開放容器からの拡散速度はまこと
に小さい。したがって亜塩素酸ナトリウム濃度が一般に
系から逃げる2[化塩素の補充源として働ら(に十分高
い限りは本発明組成物は全(安定であると思われる。
濃度は一定のままでいるが、開放容器中では(容器蓋が
開かれているときは)大気中に拡散する分の代り(2酸
化塩素の追加生成(よって定常状態が保たれる。2酸化
塩素は極めて可溶性でありかつ本発明の組成物は粘稠で
あるので2酸化塩素の開放容器からの拡散速度はまこと
に小さい。したがって亜塩素酸ナトリウム濃度が一般に
系から逃げる2[化塩素の補充源として働ら(に十分高
い限りは本発明組成物は全(安定であると思われる。
21W!化塩素生成前の初めに製造された組成物は亜塩
素酸ナトリウムの有効濃度、即ち組成物内に前記2酸化
塩素の殺菌有効濃度を生成するに十分な濃度を含む。亜
塩素酸ナトリウム濃度は組成物を出るZeR化塩素の補
充源となる様過剰に供給されるとよい。一般に亜塩素酸
ナトリウムは約0.01乃至約1.0重量%、好ましく
は約0.05乃至約0.5重量%の量で含まれる。他の
水溶性亜塩素酸塩も使用できるが、好ましくない。
素酸ナトリウムの有効濃度、即ち組成物内に前記2酸化
塩素の殺菌有効濃度を生成するに十分な濃度を含む。亜
塩素酸ナトリウム濃度は組成物を出るZeR化塩素の補
充源となる様過剰に供給されるとよい。一般に亜塩素酸
ナトリウムは約0.01乃至約1.0重量%、好ましく
は約0.05乃至約0.5重量%の量で含まれる。他の
水溶性亜塩素酸塩も使用できるが、好ましくない。
反応開始剤は亜塩素酸す) IJウムと相互反応して2
酸化塩素を生成するに適した量で含まれる。過剰量は、
平衡濃度においてZtIl化塩素生成が終ったと思われ
る限り使用できる。もちろんえられる平衡濃度は組成物
中の各成分の正確な濃度並びに組成物粘度および他の物
理および化学的パラメーターによる。開始剤!1度は組
成物から2哀化塩素損失の場合に亜塩素酸ナトIJウム
から追加2酸化塩素が生成できる様に2酸化項素平衡濃
度とするため初め必要な量より過剰であるとよい。過剰
の開始剤はまた下記する様に他の機能目的をえるために
も供給される。
酸化塩素を生成するに適した量で含まれる。過剰量は、
平衡濃度においてZtIl化塩素生成が終ったと思われ
る限り使用できる。もちろんえられる平衡濃度は組成物
中の各成分の正確な濃度並びに組成物粘度および他の物
理および化学的パラメーターによる。開始剤!1度は組
成物から2哀化塩素損失の場合に亜塩素酸ナトIJウム
から追加2酸化塩素が生成できる様に2酸化項素平衡濃
度とするため初め必要な量より過剰であるとよい。過剰
の開始剤はまた下記する様に他の機能目的をえるために
も供給される。
下記するとおり種々の反応開始剤が本発明組成物中2#
l化塩素生成に適するとわかっている。、@−桟の開始
剤が2醒化塩素生成のためクロライド陰イオンと相互作
用すると信じられているが、2酸化塩素生成の実際S構
は十分わかっていない。初め製造されたとぎ組成物は塩
基性であり、従来特許に記載のとおり有畿又は無機酸成
分は含まれないが、平衡到達後の組成物は稍塩基性、中
性又は幾分酸性であり約6以下とならない様なpH値を
もつ。本明細書記載の反応開始剤はクロライド陰イオン
から電子を移動させて2酸化塩素を生成するが、多分中
間反応生成物および(又は)中間活性化生成物製造をへ
てゆっくりとできると信じられる。開始剤のクロライド
イオンの2酸化塩素への変換を自触媒する可能性は除外
すべきではない。8.0以下のpH値において2酸化塩
素生成の方への反応平衡移動が予想されるからこの様な
組成物が平衡に達することは予想外である。
l化塩素生成に適するとわかっている。、@−桟の開始
剤が2醒化塩素生成のためクロライド陰イオンと相互作
用すると信じられているが、2酸化塩素生成の実際S構
は十分わかっていない。初め製造されたとぎ組成物は塩
基性であり、従来特許に記載のとおり有畿又は無機酸成
分は含まれないが、平衡到達後の組成物は稍塩基性、中
性又は幾分酸性であり約6以下とならない様なpH値を
もつ。本明細書記載の反応開始剤はクロライド陰イオン
から電子を移動させて2酸化塩素を生成するが、多分中
間反応生成物および(又は)中間活性化生成物製造をへ
てゆっくりとできると信じられる。開始剤のクロライド
イオンの2酸化塩素への変換を自触媒する可能性は除外
すべきではない。8.0以下のpH値において2酸化塩
素生成の方への反応平衡移動が予想されるからこの様な
組成物が平衡に達することは予想外である。
適当する反応開始剤には次のものがある:(A)水性組
成物を増粘するに適したある物質。これらの物質はヒド
ロキシアルキルメチル−およびヒドロキシアルキルエチ
ル−セルローズを含むアルキル基に炭素原子2乃至約5
をもつヒドロキシアルキルセルローズ、アルカリ金属ア
ルギネート、キサンタンガム、カラゲーニンおよび寒天
より成る群からえらばれたものである。意外にもメチル
セルローズとナトリウムカルボキシメチルセルローズの
様す濃化剤として官能的用途に適する他の物質は2i!
lt化塩素生成を開始しないとわかっているが、増粘剤
又は基壇粘剤として添加してもよい。
成物を増粘するに適したある物質。これらの物質はヒド
ロキシアルキルメチル−およびヒドロキシアルキルエチ
ル−セルローズを含むアルキル基に炭素原子2乃至約5
をもつヒドロキシアルキルセルローズ、アルカリ金属ア
ルギネート、キサンタンガム、カラゲーニンおよび寒天
より成る群からえらばれたものである。意外にもメチル
セルローズとナトリウムカルボキシメチルセルローズの
様す濃化剤として官能的用途に適する他の物質は2i!
lt化塩素生成を開始しないとわかっているが、増粘剤
又は基壇粘剤として添加してもよい。
(B)染料。本発明に利用できる染料には棟々ある。故
に適当する着色剤にはペイシックブルーム1および色索
引(カラーインデックス)染料ム22,610(ダイレ
クトプル6);42.045(アシッドブルーム1);
42.080(アシッドブルーA7);42,090(
ハイダシツドアジャーブルー);52.035(ハイダ
シラドアクワブル−)および74.180 (ダイレク
トプルー86)がある。これらの染料には染料の7タロ
シアニン、ジアゾ、チアジンおよびトリアリールメタノ
種がある。ここに特にあげない染料についても開始剤と
しての使用可能性は下記実施例に記載する様な通常実験
によって容易に確認できる。
に適当する着色剤にはペイシックブルーム1および色索
引(カラーインデックス)染料ム22,610(ダイレ
クトプル6);42.045(アシッドブルーム1);
42.080(アシッドブルーA7);42,090(
ハイダシツドアジャーブルー);52.035(ハイダ
シラドアクワブル−)および74.180 (ダイレク
トプルー86)がある。これらの染料には染料の7タロ
シアニン、ジアゾ、チアジンおよびトリアリールメタノ
種がある。ここに特にあげない染料についても開始剤と
しての使用可能性は下記実施例に記載する様な通常実験
によって容易に確認できる。
(C)アルデヒド又はアセタール置換基をもつ物質には
これらの基をもつ香料がある。発明者はアルデヒド基を
もつ化合物が反応開始剤として適当であることを知った
。酸素と結合した1対の遊離電子がアルデヒド置換基を
開始剤として特に使用に適している。適当するアルデヒ
ドにはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒドおよびベンズアルデヒド並びに芳香成分と
して香料中にあるアルデヒドがある。後者中炭素原子約
5乃至約20、特に約8乃至約16をもつアルデヒドに
はシンナミックアルデヒド、デカルデヒド、シトロネリ
ルオキシーアセトアルデヒド、ギュミニツクアルデヒド
、フェノールアセトアルデヒド(モノマー)、p−メチ
ルヒドラトロピックアルデヒド、およびシクラメンアル
デヒドがある。
これらの基をもつ香料がある。発明者はアルデヒド基を
もつ化合物が反応開始剤として適当であることを知った
。酸素と結合した1対の遊離電子がアルデヒド置換基を
開始剤として特に使用に適している。適当するアルデヒ
ドにはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒドおよびベンズアルデヒド並びに芳香成分と
して香料中にあるアルデヒドがある。後者中炭素原子約
5乃至約20、特に約8乃至約16をもつアルデヒドに
はシンナミックアルデヒド、デカルデヒド、シトロネリ
ルオキシーアセトアルデヒド、ギュミニツクアルデヒド
、フェノールアセトアルデヒド(モノマー)、p−メチ
ルヒドラトロピックアルデヒド、およびシクラメンアル
デヒドがある。
(D)アルデヒド置換基を含まない香料。香料は一般に
種々の物質混合物であるので2隈化塩素を生じる正確な
香料成分の同定は更にむつかしい。
種々の物質混合物であるので2隈化塩素を生じる正確な
香料成分の同定は更にむつかしい。
一般に本発明組成物に加えられる香料は個々の成分の混
合具が好ましい芳香を生ずる様混合された有機化合物混
合物である。一般に香料は攬々の物質の混合物であるが
、メチルサリチV−トの様に個々の化合物も香料成分と
しても使用できる。香料組成物はその組成物の主調子又
は“ブーケ”、主調子に伴ないそれを完成する修正剤、
蒸留の各段階をとおし香料に特殊調子を与えるにおい物
質を含む定着剤、蒸発防止剤および普通低沸点新鮮にお
い物質を含むトップ調子を含んでいる。
合具が好ましい芳香を生ずる様混合された有機化合物混
合物である。一般に香料は攬々の物質の混合物であるが
、メチルサリチV−トの様に個々の化合物も香料成分と
しても使用できる。香料組成物はその組成物の主調子又
は“ブーケ”、主調子に伴ないそれを完成する修正剤、
蒸留の各段階をとおし香料に特殊調子を与えるにおい物
質を含む定着剤、蒸発防止剤および普通低沸点新鮮にお
い物質を含むトップ調子を含んでいる。
粗香料物質は3主要群に分類できる:
(1) v′#油とこの油から分離された製品、(2
)動物源製品および(3)合成化学薬品。(C)のもと
で考えられるアルデヒドとアセタール置換基の他これら
物質には置換基群、例えばケトン中のカルポール基、ア
ルコール中の水酸基、エステル中のアシル基、ラクトン
中のC=O基、ニトリル基およびエーテル中のオキシ部
分があり、これらが反応を開始できる。
)動物源製品および(3)合成化学薬品。(C)のもと
で考えられるアルデヒドとアセタール置換基の他これら
物質には置換基群、例えばケトン中のカルポール基、ア
ルコール中の水酸基、エステル中のアシル基、ラクトン
中のC=O基、ニトリル基およびエーテル中のオキシ部
分があり、これらが反応を開始できる。
精油は植物の種々の部分に発見される揮発性液体と固体
薬品の複合混合物より成る。花、例えばジャスミン、ば
ら、ミモザ、およびオレンジ花:花と葉、例えばラベン
ダーとローズマリー;葉と茎、例えばゼラニウム、ヒゲ
オシベおよびペテイトグVイン;木皮、例えばシンナモ
ン;木材、例えば白檀としたん;根、例えばししうど;
地下茎、例えばジンジャ−;果実、例えばオレンジ、レ
モンおよびガーガモット;種、例えばアニスの実とにく
づく;および樹脂状分泌物、例えば投薬なあげることが
できる。これらの精油は化学薬品の複合混合物より成り
その主要部分は式=(05H,)、をもつ炭化水素およ
びその酸化誘導体を含むターペン類である。この様な炭
化水素は例えばアルコールとそのエステル、アルデヒド
およびケトンの様な酸素化誘導体多数を生ずる。これら
の5ち重要なものにはゲラニオール、シトロネロール、
およびテルピネオール、シトラールとシトロネラールお
よびしようのうがある。他の置換基には脂肪族アルデヒ
ドおよびオイゲノールの様なフェノール類を含む芳香族
化合物がある。ある場合特定化合物は蒸留により普通工
業的純粋状態で精油から分離できる。例えばシトロネラ
油からゲラニオールとシトロネラール:レモン−グラス
油からシトラール;クローバ油からオイゲノール;ロー
ズウッド油からリナルール;およびササフラス油からサ
フロールを分離できる。天然分離物はまた化学的に修正
される、例えばシトロネラールからヒドロキシシトロネ
ラールに、シトラールからイオノンに、オイゲノールか
らヴアニリンに、リナルールからリナリルアセテートに
、またサフロールからへりオトロピンに変えられる場合
の様なものである。
薬品の複合混合物より成る。花、例えばジャスミン、ば
ら、ミモザ、およびオレンジ花:花と葉、例えばラベン
ダーとローズマリー;葉と茎、例えばゼラニウム、ヒゲ
オシベおよびペテイトグVイン;木皮、例えばシンナモ
ン;木材、例えば白檀としたん;根、例えばししうど;
地下茎、例えばジンジャ−;果実、例えばオレンジ、レ
モンおよびガーガモット;種、例えばアニスの実とにく
づく;および樹脂状分泌物、例えば投薬なあげることが
できる。これらの精油は化学薬品の複合混合物より成り
その主要部分は式=(05H,)、をもつ炭化水素およ
びその酸化誘導体を含むターペン類である。この様な炭
化水素は例えばアルコールとそのエステル、アルデヒド
およびケトンの様な酸素化誘導体多数を生ずる。これら
の5ち重要なものにはゲラニオール、シトロネロール、
およびテルピネオール、シトラールとシトロネラールお
よびしようのうがある。他の置換基には脂肪族アルデヒ
ドおよびオイゲノールの様なフェノール類を含む芳香族
化合物がある。ある場合特定化合物は蒸留により普通工
業的純粋状態で精油から分離できる。例えばシトロネラ
油からゲラニオールとシトロネラール:レモン−グラス
油からシトラール;クローバ油からオイゲノール;ロー
ズウッド油からリナルール;およびササフラス油からサ
フロールを分離できる。天然分離物はまた化学的に修正
される、例えばシトロネラールからヒドロキシシトロネ
ラールに、シトラールからイオノンに、オイゲノールか
らヴアニリンに、リナルールからリナリルアセテートに
、またサフロールからへりオトロピンに変えられる場合
の様なものである。
香料に使われる動物製品にはじやこう、屯汎香、じやこ
うねこおよびキャストロイムがあり、一般にアルコール
性チンキ剤として供給される。
うねこおよびキャストロイムがあり、一般にアルコール
性チンキ剤として供給される。
合成化学薬品には合成製造品のみでなく上記天然産分離
物があるが、それらの誘導体および天然に知られていな
い化合物、例えばインアミルサリチレート、アミルシン
ナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、へりオト
ロピン、イオノン、フェニルエテルアルコール、テルピ
ネオール、ウンデカラクトンおよびガンマノニルラクト
ンもある。
物があるが、それらの誘導体および天然に知られていな
い化合物、例えばインアミルサリチレート、アミルシン
ナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、へりオト
ロピン、イオノン、フェニルエテルアルコール、テルピ
ネオール、ウンデカラクトンおよびガンマノニルラクト
ンもある。
香水販売店かもえられる様な香料組成物は水性又は有機
溶媒和組成物として供給されヒドロトロープ又は乳化剤
とし℃少量の表面活性剤、特に隙イオン又は非イオン性
表面活性剤を含んでもよい。
溶媒和組成物として供給されヒドロトロープ又は乳化剤
とし℃少量の表面活性剤、特に隙イオン又は非イオン性
表面活性剤を含んでもよい。
香料組成物は通常異種芳香族化合物多数の専売混合物で
ある。しかし当業者は通常試験により下記実施例に示す
とお9本発明組成物中の2酸化塩素生成開始にこの専売
香料混合品が適しているかどうか容易に決定できる。適
当とされる非アルデヒド系香料成分にはメチルサリチレ
ート、アミルサリチレート、ボルニルアセテートおよび
オイゲノールがある。
ある。しかし当業者は通常試験により下記実施例に示す
とお9本発明組成物中の2酸化塩素生成開始にこの専売
香料混合品が適しているかどうか容易に決定できる。適
当とされる非アルデヒド系香料成分にはメチルサリチレ
ート、アミルサリチレート、ボルニルアセテートおよび
オイゲノールがある。
(局還元糖。 還元糖とし1分類される単一および2−
糖@は本発明の実施の際反応開始剤としての用途に適し
ている。故ニフルクトース、クルコース、マルトース、
セロビオース、α−ラクトース、およびβ−ラクトース
は適していた。非還元糖スクロースは適しない。デキス
トランや澱粉の様な多糖類は不適当とわかった。
糖@は本発明の実施の際反応開始剤としての用途に適し
ている。故ニフルクトース、クルコース、マルトース、
セロビオース、α−ラクトース、およびβ−ラクトース
は適していた。非還元糖スクロースは適しない。デキス
トランや澱粉の様な多糖類は不適当とわかった。
反応開始剤としzCA)から(3)までの開始剤濃度は
一般に低く、一般に有効量は組成物の約0.01乃至約
2重量%であり、実際濃度は特定開始剤の固有活性によ
る。
一般に低く、一般に有効量は組成物の約0.01乃至約
2重量%であり、実際濃度は特定開始剤の固有活性によ
る。
反応開始剤(4)から<ntではまた官能的目的を満足
するので、これらは開始機能に必要な量より多(も少(
も添加できる。少なく使用の場合その差は他の開始剤C
/4)から(E)の1又(工2以上を使って補足できる
。故に(、I)群間始剤は一般に反応開始に組成物の2
重量%より少黛で含まれるが、望む濃化をえるため組成
物の100重量までの量を添加できる。群(B)開始剤
は望む染色値とするために組成物の約5重1チ以下、好
ましくは約0.01乃至約0.5重量−の童で含まれる
。群(C)および(D)開始剤は望む芳香を出させるた
めに組成物の約5重1チ以下、好ヱしくは約0.01乃
至約0.25重量%の量で含まれるとよい。意図した非
開始作用とする濃度で含まれるとしばしば開始剤0入(
B)、(C)、又は(D)の合計濃度を工2酸化塩素生
成に必要な濃度より過剰である。しかし開始剤の追加t
は低濃度で平衡に達する2酸化塩素の不要量生成を促進
しない。むしろ開始剤追加量をv特殊組成物性質、即ち
粘度、色又はにおいをえるに機械的に使われる。これら
反応開始剤の2又は3以上を特に一致して反応開始の有
効濃度をえる棟木発明の組成物中に加えることができろ
。
するので、これらは開始機能に必要な量より多(も少(
も添加できる。少なく使用の場合その差は他の開始剤C
/4)から(E)の1又(工2以上を使って補足できる
。故に(、I)群間始剤は一般に反応開始に組成物の2
重量%より少黛で含まれるが、望む濃化をえるため組成
物の100重量までの量を添加できる。群(B)開始剤
は望む染色値とするために組成物の約5重1チ以下、好
ましくは約0.01乃至約0.5重量−の童で含まれる
。群(C)および(D)開始剤は望む芳香を出させるた
めに組成物の約5重1チ以下、好ヱしくは約0.01乃
至約0.25重量%の量で含まれるとよい。意図した非
開始作用とする濃度で含まれるとしばしば開始剤0入(
B)、(C)、又は(D)の合計濃度を工2酸化塩素生
成に必要な濃度より過剰である。しかし開始剤の追加t
は低濃度で平衡に達する2酸化塩素の不要量生成を促進
しない。むしろ開始剤追加量をv特殊組成物性質、即ち
粘度、色又はにおいをえるに機械的に使われる。これら
反応開始剤の2又は3以上を特に一致して反応開始の有
効濃度をえる棟木発明の組成物中に加えることができろ
。
2酸化塩素生成は成分混合と共に又は混合のすぐ後で初
まり、一般に混合後1週間以内、好ましくは2−3日以
内に平衡に達する。2#1化塩素の適当な平衡濃度は組
成物の最終用途によって約0,1乃至約10〃翫好まし
くは0.1乃至0.2 ppmである。目的用途が消毒
である場合2酸化塩素平衡濃度は約lppm以上でよい
が、目的用途が清浄化および衛生効果を与えるためには
2酸化塩素平衡濃度は約2ppm以下である。生成され
る2酸化塩素量は成分濃度、組成物粘度によって、また
多分クロライド陰イオンとの配位子生成による亜塩素酸
塩の2酸化塩素へめ転化を抑制すると知られ℃いる陰イ
オン性表面活性剤の添加によって調整できる。この目的
には約1%までの陰イオン性表面活性剤の添加が適当で
ある。
まり、一般に混合後1週間以内、好ましくは2−3日以
内に平衡に達する。2#1化塩素の適当な平衡濃度は組
成物の最終用途によって約0,1乃至約10〃翫好まし
くは0.1乃至0.2 ppmである。目的用途が消毒
である場合2酸化塩素平衡濃度は約lppm以上でよい
が、目的用途が清浄化および衛生効果を与えるためには
2酸化塩素平衡濃度は約2ppm以下である。生成され
る2酸化塩素量は成分濃度、組成物粘度によって、また
多分クロライド陰イオンとの配位子生成による亜塩素酸
塩の2酸化塩素へめ転化を抑制すると知られ℃いる陰イ
オン性表面活性剤の添加によって調整できる。この目的
には約1%までの陰イオン性表面活性剤の添加が適当で
ある。
2酸化塩素製造に適当でありまたそれ自体組成物を失活
させない限り特殊用途を与えるため他の成分を本発明組
成物に加えることができる。清浄化組成物とするため非
イオン性表面活性剤をあげることができる。
させない限り特殊用途を与えるため他の成分を本発明組
成物に加えることができる。清浄化組成物とするため非
イオン性表面活性剤をあげることができる。
組成物製造には先づ稀亜塩素酸す) IJウム混合液を
つくった後非反応開始性又は反応開始性濃化剤いづれか
で濃化し撹拌しながら残り成分を加えるとよい。
つくった後非反応開始性又は反応開始性濃化剤いづれか
で濃化し撹拌しながら残り成分を加えるとよい。
本発明を下記実施例で例証する。
実施例
一般論
実施例中2酸化塩素ガスはその特異臭によつ℃容易に検
出できる。この知覚検査は2酸化塩素の存在を示さない
が、下記分析方法のいづれかが使われた。(υ 試料の
分光測定、2酸化塩X&工356 nmの吸収ピークを
もちオキシクロロ化合物中独特である。(2)よう化カ
リウム存在でアルカリ性試料のチオ硫酸ナトリウムによ
る滴定。(3)試料から不活性ガスにより2酸化塩素ガ
スを追出しそのガスをよう化カリウム溶液にとおす。
出できる。この知覚検査は2酸化塩素の存在を示さない
が、下記分析方法のいづれかが使われた。(υ 試料の
分光測定、2酸化塩X&工356 nmの吸収ピークを
もちオキシクロロ化合物中独特である。(2)よう化カ
リウム存在でアルカリ性試料のチオ硫酸ナトリウムによ
る滴定。(3)試料から不活性ガスにより2酸化塩素ガ
スを追出しそのガスをよう化カリウム溶液にとおす。
下記実施例の濃度はすべて特に断らない場合活性成分基
準で報告した。香料は亜塩素酸塩溶液に加える前に予め
表面活性剤と混合した。染料?香料を除き濃度はすべ℃
活性成分を基準とし組成換型1itaIbで報告した。
準で報告した。香料は亜塩素酸塩溶液に加える前に予め
表面活性剤と混合した。染料?香料を除き濃度はすべ℃
活性成分を基準とし組成換型1itaIbで報告した。
実施例1゜
組成物1−Aから1−Eまでを下記のとおシフくった。
水酸化ナトリウム5チと亜塩素酸ナトリウム約15%を
含む活性80チの市販亜塩素酸ナトリウムを用いた。亜
塩素酸ナトリウム濃度は表■およびこの実施例をとおし
活性亜塩素酸塩基準で報告した。
含む活性80チの市販亜塩素酸ナトリウムを用いた。亜
塩素酸ナトリウム濃度は表■およびこの実施例をとおし
活性亜塩素酸塩基準で報告した。
組成物1−Cかも1−Gまでの各々は製造約7日以内に
cio、を生成した。上記のとおり粘度は約1ケ月以内
に低下がおこった後本質的に一定となった。
cio、を生成した。上記のとおり粘度は約1ケ月以内
に低下がおこった後本質的に一定となった。
実施例2゜
組成物2−Aかも2−Hな製造した。
表 誼
−A
−B
−C
−D
−E
−F
表
■
アシッドブルー、%1
ダイレクトブルー86
アシッドブルー/167
ハイダシツドアクアフ)−
ベイシツクブルー腐l
アシッドブルー/169
42.045
74.180
42.080
52.035
42.090
亜塩素酸ナトリウム 0.16
0.16カルホキシメチルセルロース 0.
80 0.80染料
0,05脱イオン水を加えて 10
0% 100チ組成物2−Aから2−Gまでは次
の染料を含んでいた。
0.16カルホキシメチルセルロース 0.
80 0.80染料
0,05脱イオン水を加えて 10
0% 100チ組成物2−Aから2−Gまでは次
の染料を含んでいた。
これらの組成物各々につき2酸化塩素生成を検べた。組
成物2−Aと2−Cかも2−Gまでは1257で11日
以内に2酸化塩素を生成したが組成物2−Bと2−Hに
生成しなかった。組成物のpH1粘度およびClO2@
qは初期と貯蔵期終りに測定した。結果は表■のとおり
である。
成物2−Aと2−Cかも2−Gまでは1257で11日
以内に2酸化塩素を生成したが組成物2−Bと2−Hに
生成しなかった。組成物のpH1粘度およびClO2@
qは初期と貯蔵期終りに測定した。結果は表■のとおり
である。
表
■
表 V
−A
−B
−C
−D
−E
−F
−G
−H
亜塩素酸ナトリウム
0.16
0.16
ナトリウムカルボキシメチル
セルロース
0.8
0.8
トリトン x−too”
2.0
2.0
香料(表■のとおり)
0.2
脱イオン水を加えて
100チ
100チ
(1) ローム アンド ハース社製オクチルフェノ
キシポリエトキシエタノール(活性100%)香料用溶
解化剤。
キシポリエトキシエタノール(活性100%)香料用溶
解化剤。
組成物3−Aかも3−Jケつくった。
表
■
表
■
−A
−B
−C
−D
−E
−F
−G
−H
ドラゴコ0/710531
フロラシンスS−1923
BB、4860416
フロラシンスT−4608
EBA871523
ドラゴコ0/712227
ラウテイールLA7901946
ニユートロリユームガ/マ
メチルサリチレート
−A
−B
−C
−D
−E
3−/
−G
−H
−J
組成物3−Aかも3−Jまでを125下オーブンに11
日聞入れておいた。最初および11日終りにpHと粘度
乞実施例4゜ 亜塩素酸ナトリウムo、sl、トリトンX−1004チ
、測定した。試験中組成物内2酸化塩素生成開始につい
て検表V1に示した香料成分0.25%を含み水で10
0tsとした組成物を製造した。
日聞入れておいた。最初および11日終りにpHと粘度
乞実施例4゜ 亜塩素酸ナトリウムo、sl、トリトンX−1004チ
、測定した。試験中組成物内2酸化塩素生成開始につい
て検表V1に示した香料成分0.25%を含み水で10
0tsとした組成物を製造した。
表
〜1
4−AC−工0アルデヒド
1O27
4−B メチルヘキシルケト729日後なし
10.8
4−Cフェニルエチルアル
コール
29日後 1O17
なし
4−D シンナミツクアルデ
しド
10.8
−E
−F
−G
アミルサリチレート
ボルニルアセテート
オイゲノール
アセトフェノン
7 10.5
21 1U、7
7 10.0
30日後なし 11.2
び20チC−10アル
テヒド
亜塩素酸ナトリウム1.28%、表■にあげた糖類0.
5チを含み水で100%とした組成物をつくった。
5チを含み水で100%とした組成物をつくった。
表 ■
C1O,発生 f
7.0
9.7
9.7
7.4
−A
−B
−C
−D
−E
−F
−G
−H
フルクトース
グルコース
マルトース
セロビオース
α−ラクトース
β−ラクトース
スクロース
デキストラン
澱粉9
あり 10.1
あジ 10.2
あり 10.2
あり 10.2
お9 10.3
あり 10.2
なし 10.5
なし 10.6
なし 10.8
市 濃度 2 タ6
実施例6゜
特殊性質をもつ増粘された2酸化塩素清浄剤を利用する
ため下記組成物をつ(つた: 手洗石鹸 0.25% 亜塩素酸ナトリウム0.
5% キサンタンガム 1.0% アルファオレフィンスルホネート 0.2% 香料 98□05%水 便器クリーナー 0.25% 亜塩素酸ナトリウム0
.8% ナトリウムカルボキシメチルセルロース 0.05% アシッドブルー扁9 0.20チ 香料 3.0チ 硫酸ナトリウム 95.7饅水 消毒用皮膚 クリーム 0.25チ 香料 0.5% トリトンX−100 0,8% ナトリウムカルボキシメチルセルロース 0.25チ 亜塩素酸ナトリウム 93.25チ水 2.0% ラノリン 0.5% ヒドロキシプロピルメチルセルロース 0.25チ 亜塩素酸ナトリウム 1.0% インフロビルアルコール 5.0% ラウリル硫酸ナトリウム 91.25%水 商業用皿洗浄液 (消毒用)0.5% 亜塩素酸ナトリウム1.5% ヒ
ドロキシエチルセルロース2.5% イソフロビルアル
コール 1.0チ ポリアクリル酸塩 94.5%水 製造数日後上記組成物は2酸化塩素を発生しそれは組成
物中に安定して保持された。
ため下記組成物をつ(つた: 手洗石鹸 0.25% 亜塩素酸ナトリウム0.
5% キサンタンガム 1.0% アルファオレフィンスルホネート 0.2% 香料 98□05%水 便器クリーナー 0.25% 亜塩素酸ナトリウム0
.8% ナトリウムカルボキシメチルセルロース 0.05% アシッドブルー扁9 0.20チ 香料 3.0チ 硫酸ナトリウム 95.7饅水 消毒用皮膚 クリーム 0.25チ 香料 0.5% トリトンX−100 0,8% ナトリウムカルボキシメチルセルロース 0.25チ 亜塩素酸ナトリウム 93.25チ水 2.0% ラノリン 0.5% ヒドロキシプロピルメチルセルロース 0.25チ 亜塩素酸ナトリウム 1.0% インフロビルアルコール 5.0% ラウリル硫酸ナトリウム 91.25%水 商業用皿洗浄液 (消毒用)0.5% 亜塩素酸ナトリウム1.5% ヒ
ドロキシエチルセルロース2.5% イソフロビルアル
コール 1.0チ ポリアクリル酸塩 94.5%水 製造数日後上記組成物は2酸化塩素を発生しそれは組成
物中に安定して保持された。
手続補正書
平成1年7月13日
特許庁長官 吉 1)文 毅 殿
1事件の表示
平成1年特許願第144295号
2発明の名称
2N化塩素含有化合物およびその製法
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 ブtノストルーマイヤーズ カンパニー4、代
理
人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、亜塩素酸ナトリウム;および(A)アルキル基中に
炭素原子2乃至約5をもつヒドロキシアルキルセルロー
ス、アルカリ金属アルギネート、キサンタンガム、カラ
ゲーニン、および寒天、(B)染料、(C)アルデヒド
又はアセタール置換基をもつ化合物、(D)化合物(C
)を除く香料および(E)単一および2−糖類、および
それらの混合物より成る群からえらばれた2酸化塩素反
応開始剤より成る組成物であり、その製造後の予め定め
た時間内に亜塩素酸ナトリウムと上記開始剤の相互作用
により抗菌性濃度の2酸化塩素を生成しまた2酸化塩素
を定常濃度に保つに適する粘度をもつ組成物。 2、更に2酸化塩素生成反応開始に適しない増粘剤を含
む請求項1に記載の組成物。 3、上記増粘剤がメチルセルロースおよびナトリウムカ
ルボキシメチルセルロースより成る群からえらばれたも
のである請求項2に記載の組成物。 4、更に2酸化塩素生成を開始しない着色剤を含む請求
項1に記載の組成物。 5、更に2酸化塩素生成を開始しない香料を含む請求項
1に記載の組成物。 6、亜塩素酸ナトリウムが組成物の約0.1乃至約1重
量%の量で含まれている請求項1に記載の組成物。 7、反応開始剤(A)が組成物の約0.1乃至約2重量
%の量で含まれている請求項1に記載の組成物。 8、反応開始剤(B)が組成物の約0.01乃至約1重
量%の量で含まれている請求項1に記載の組成物。 9、反応開始剤(C)が組成物の約0.01乃至約1重
量%の量で含まれている請求項1に記載の組成物。 10、反応開始剤(D)が組成物の約0.01乃至約1
重量%の量で含まれている請求項1に記載の組成物。 11、反応開始剤(E)が組成物の約0.01乃至約1
重量%の量で含まれている請求項1に記載の組成物。 12、組成物粘度が約75乃至約1000cpsである
請求項1に記載の組成物。 13、組成物粘度が約75乃至約1000cpsである
請求項2に記載の組成物。 14、反応開始剤が組成物の約0.1乃至約2重量%の
範囲内で含まれている請求項1に記載の組成物。 15、組成物の2酸化塩素濃度が約0.1乃至約10p
pmである請求項1に記載の組成物。 16、反応開始剤(B)がベイシックブルーNo.1お
よび色索引染料No.42,045;42,080;4
2,090;52,035;および74,180より成
る群からえらばれた染料である請求項8に記載の組成物
。 17、反応開始剤(C)がホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒド、シンチミツクアルデ
ヒド、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、キユミニ
ツクアルデヒド、およびシクラメンアルデヒドより成る
群からえらばれたアルデヒドである請求項9に記載の組
成物。 18、反応開始剤(D)が精油を含む香料である請求項
10に記載の組成物。 19、香料がオイゲノール、ボルニルアセテート、サリ
チレートおよびメチルサリチレートおよびそれらの混合
物より成る群からえらばれた芳香剤である請求項10に
記載の組成物。 20、反応開始剤(E)がグルコース、フルクトース、
マルトース、セロビオースおよびラクトースより成る群
からえらばれたものである請求項11に記載の組成物。 21、反応開始剤が開始剤(C)と(D)の混合物より
成る請求項1に記載の組成物。 22、更に陰イオン性表面活性剤を含む請求項1に記載
の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
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---|---|---|---|
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