ES2229767T3 - Composiciones perfumantes antimicrobianas. - Google Patents

Composiciones perfumantes antimicrobianas.

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ES2229767T3 ES99946386T ES99946386T ES2229767T3 ES 2229767 T3 ES2229767 T3 ES 2229767T3 ES 99946386 T ES99946386 T ES 99946386T ES 99946386 T ES99946386 T ES 99946386T ES 2229767 T3 ES2229767 T3 ES 2229767T3
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Abstract

Composición perfumante antimicrobiana caracterizada por consistir dicha composición en: - al menos un 40% en peso de ingredientes perfumantes que tienen cada uno una actividad antimicrobiana de al menos el 80%, medida por el método de la ¿prueba sobre superficie revestida de agar¿ (ASCT), por el método de la ¿prueba por difusión de vapores¿ (VPT) o por el ¿método de la pulverización directa¿ (MPD), y - al menos un 0, 1% de un ingrediente activo seleccionado entre un extracto de pepita de pamplemusa, un extracto de fumaria, ácido fumárico o un éster del ácido fumárico o láctico.

Description

Composiciones perfumantes antimicrobianas.
Campo técnico y técnica anterior
La presente invención se relaciona con el campo de la perfumería y de la cosmética. Se relaciona más concretamente con el perfumado de artículos destinados a los cuidados corporales o capilares, así como con el perfumado de productos funcionales.
Permite la elaboración de productos perfumados cuyo perfume no sólo procura un olor agradable, sino que resulta reforzar, también, de forma sinérgica, la actividad antimicrobiana del producto al cual se incorpora.
Se han estudiado numerosos ingredientes perfumantes convencionales, tales como aceites esenciales o substancias odoríferas sintéticas, por sus propiedades antimicrobianas contra diversos microorganismos. La patente EP-A1-0.451.889, por ejemplo, contiene una descripción de los conocimientos de la técnica en el campo de la actividad bactericida de los ingredientes perfumantes de origen natural o sintético. La patente EP-A1-0.433.132, a su vez, describe una composición cosmética que contiene aceites esenciales que tienen una actividad aparte de la perfumante, a saber, una actividad antibacteriana y/o antifúngica. Por otra parte, la solicitud de patente WO 93/25185 describe una composición perfumada que contiene un fosfolípido catiónico, una base perfumante con acción antimicrobiana y un alcohol graso, composición que tiene una actividad antimicrobiana medida por el método de la "pulverización directa". Finalmente, conviene citar la solicitud WO 98/02044, que divulga composiciones que tienen un efecto desinfectante y que son una combinación de un agente tensoactivo, un agente quelante y un aceite esencial con acción antimicrobiana. Teniendo en cuenta sus propiedades antimicrobianas, no es extraño constatar que la selección de ingredientes perfumantes que tienen una actividad antimicrobiana, así como la búsqueda de una composición antimicrobiana que posea a la vez un carácter olfativo y una actividad antimicrobiana eficaz, sean objeto de numerosos
estudios.
Sin embargo, la actividad antimicrobiana de los aceites esenciales o de las substancias odoríferas, de origen natural así como de origen sintético, es relativamente débil y no lo suficientemente eficaz como para luchar contra los microorganismos que están, o pueden entrar, en contacto con personas. En este contexto, conviene recordar que, microorganismos como las bacterias, las levaduras y los hongos, se hallan no solamente sobre las superficies de prácticamente cualquier objeto, sino también sobre la piel humana, donde los microorganismos son el origen de malos olores como consecuencia de la descomposición del sudor y de otras substancias orgánicas.
Por tales razones, productos de limpieza variados, así como productos para el cuidado corporal, contienen con frecuencia, además de substancias odoríferas de origen diverso, bactericidas, lo que aumenta considerablemente la actividad antimicrobiana de un producto dado.
Por ello, vistas las nuevas tendencias de los consumidores hacia productos llamados "naturales", existe una fuerte necesidad de productos de limpieza y, sobre todo, para el cuidado corporal que estén exentos de productos bactericidas o que los contengan en menor cantidad que los productos que se encuentran actualmente en el mercado.
La presente solicitud aporta una nueva solución a esta necesidad a través de composiciones perfumantes antimicrobianas que asocian determinados ingredientes perfumantes que presentan una actividad antimicrobiana particular con un ingrediente activo seleccionado entre un extracto de pepitas de pamplemusa, un extracto de fumaria, ácido fumárico o un éster del ácido fumárico o láctico. Algunos de estos ingredientes activos han sido descritos en composiciones que contienen también un perfume.
En particular, GB 1401550 describe composiciones desodorantes a base de ingredientes activos tales como ésteres de ácido fumárico y de compuestos llamados "reodoríferos" o perfumes. La actividad desodorante descrita en este documento es una acción que consiste en hacer reaccionar químicamente un ingrediente activo con un compuesto responsable de un mal olor, transformando éste en un compuesto inodoro. En este caso, la actividad desodorante es distinta de una actividad antimicrobiana, consistiendo esta última en inhibir el desarrollo de microorganismos. Este documento describe una variedad de ingredientes perfumantes concentrándose únicamente en sus propiedades no desodorantes y no menciona ningún interés particular por ingredientes que tengan propiedades antimicrobianas.
Además, US 5.759.974 describe la utilización de ácido fumárico en un producto de mantenimiento que contiene también un perfume. Sin embargo, no se hace ninguna restricción o elección particular en cuanto al perfume utilizado, en particular, no se hace mención alguna de un interés por un perfume con acción antimicrobiana.
Por ello, la presente invención aporta hoy una solución particularmente eficaz en el campo de la acción antimicrobiana a través de la combinación específica de un ingrediente activo con ingredientes perfumantes particulares que tiene una actividad antimicrobiana medida, poniendo en evidencia esta combinación una acción sinérgica de los compuestos utilizados.
Descripción de la invención
La presente invención aporta precisamente una solución al problema antes expuesto. En consecuencia, el objeto de la invención es una composición perfumante antimicrobiana, caracterizada por contener dicha composición
-
un ingrediente perfumante que presenta una actividad antimicrobiana de al menos un 80%, medida por el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar" ("ASCT"), por el método de la "prueba por difusión de vapores" o por el "método de la pulverización directa" (MPD), y
-
un ingrediente activo seleccionado entre un extracto de pepita de pamplemusa, un extracto de fumaria, ácido fumárico o un éster de ácido fumárico o láctico.
Según varios modos de ejecución, la composición perfumante de la invención puede contener uno o varios componentes seleccionados entre agentes tensoactivos, emolientes (suavizantes para el cabello y la piel), agentes antimicrobianos o también el 2-ciclododeciliden-1-etanol, compuesto perteneciente a la clase de los almizcles macrocíclicos (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza).
El ingrediente activo de la composición de la invención es típicamente un extracto de planta o un compuesto contenido en los principios activos de las plantas. Por ejemplo, el ácido fumárico está presente en la fumaria, formando parte de su principio activo, así como en muchas otras plantas. Entre los ésteres del ácido fumárico, conviene mencionar sobre todo el fumarato de dietilo y el fumarato de digeranilo.
Los ingredientes perfumantes que se prestan a una utilización en la invención presentan una actividad antimicrobiana de al menos un 80% medida por el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar" (ASCT - Agar Surface Coating Test), por el método de la "prueba por difusión de vapores" (VPT - Vapor Phase Test), por el "método de la pulverización directa" (MPD) o por una combinación de estos métodos.
La invención se relaciona también con una composición perfumante que contiene al menos un 40% en peso de ingredientes perfumantes que tienen cada uno una actividad antimicrobiana de al menos el 80% medida por uno de los métodos mencionados, y al menos un 0,1% de dicho ingrediente activo.
La presente invención desvela métodos de ensayo originales y eficaces que permiten seleccionar ingredientes perfumantes que tienen una acción antimicrobiana de al menos el 80% además de su actividad perfumante, y por otra parte estudiar la eficacia de esta acción en una composición perfumante o un producto perfumado según la presente invención. Hemos descubierto, en efecto, que una composición perfumante según la invención que contiene un ingrediente perfumante tal como se ha definido anteriormente y un extracto de una planta o una molécula correspondiente al principio activo de dicha planta, permitía inhibir la acción de los microorganismos antes citados.
Gracias a sus propiedades antimicrobianas y odoríferas, una composición perfumante elaborada según la invención se presta igual de bien a las aplicaciones en perfumería fina que al perfumado de productos funcionales. Es así que puede ser empleada de forma ventajosa en el perfumado de artículos diversos, tales como los jabones, los geles de baño o de ducha, los desodorantes y antiperspirantes corporales, los champúes y otros productos de higiene capilar. Se presta también al perfumado de detergentes o de suavizantes textiles, de desodorantes ambientales, de productos de mantenimiento, de composiciones detergentes o destinadas a la limpieza de la vajilla o de superficies variadas, o también de bloques para los lavabos o WC o de limpiadores para el WC. Se ha constatado de forma sorprendente que la presencia de una composición perfumante según la invención reforzaba la acción bactericida y/o fungicida de los diversos artículos, detergentes o suavizantes textiles, productos de mantenimiento o desodorantes ambientales a los que incorporaba.
Las composiciones perfumantes de la invención pueden contener otros componentes que tengan un efecto positivo o sinérgico sobre la actividad antimicrobiana de sus ingredientes antes citados.
Una clase de estos compuestos eventualmente presentes son los agentes tensoactivos de naturaleza variada. Estos agentes son conocidos por el experto en la técnica e incluyen agentes tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos, así como fosfolípidos. Como ejemplos de agentes tensoactivos preferidos según la invención, se incluyen la laurilpirrolidona (vendida bajo la denominación de Surfadone® LP 300; origen: ISP, EE.UU.), la lauramida DEA (vendida bajo la denominación de Monoamide® 716; origen: Mona Ind., EE.UU.), el monolaurato de glicerilo, el ácido lauraminopropiónico (vendido bajo la denominación de Deriphat® 151C; origen: Henkel, Alemania), el O-cimen-5-ol (vendido bajo la denominación de Biosol; origen: Osaka Kasei, Japón), el PCA etil cocoil arginato (vendido bajo la denominación de CAE; origen: Ajinomoto, Japón) y el octoxilglicerol (vendido bajo la denominación de Sensiva SC 50; origen: Schülke & Mayr, Alemania). Otros agentes eventuales preferidos por la invención son los agentes tensoactivos zwitteriónicos que llevan un grupo amonio cuaternario, como el ricinolamidopropilo dimetilamina lactato (vendido bajo la denominación de Mackalene® 216; origen: McIntyre, EE.UU.) o el germamidopropil dimetilamina lactato (Mackalene® 716; origen: McIntyre, EE.UU.). Finalmente, es también ventajoso utilizar fosfolípidos, por ejemplo el fosfato de hidroxietilcetildimonio (vendido bajo la denominación de Luviquat® mono CP; origen: BASF, Alemania), el cloruro de cocofosfatidilpropilenglicoldimonio (fosfolípido CDM) o el cloruro fosfato de cocoamidopropilpropilenglicoldimonio (fosfolípido PTC) (origen: Mona Ind., EE.UU.).
Otra clase de ingredientes eventualmente presentes en las composiciones perfumantes de la invención son los emolientes, substancias que tienen un efecto suavizante sobre la piel y el cabello. Estos agentes son de uso común en la técnica de los productos para el cuidado corporal y capilar y son conocidos por el experto en la técnica. Como emolientes preferidos, se citan aquí el quaternium 80 (vendido bajo la denominación de Abil® Quat 3474; origen: Goldschmidt AG, Alemania), el ricinoleato de glicerilo (vendido bajo la denominación de Softigen® 701; origen: Hüls Chemie, Alemania) y el lauril PCA (vendido bajo la denominación de Laurydone®; origen: VCIB, Francia). Una clase de emolientes preferida por la invención son los ésteres del ácido fumárico y del ácido láctico. Entre esta clase preferida de emolientes, se citan, como las substancias más apreciadas de la invención, el lactilato de lauroílo/miristilo (vendido bajo la denominación de Priazul® 2131; origen: Unichema, Holanda), el lactato de alquilo C_{12}-C_{13} (vendido bajo la denominación de Cosmacol ELI®; origen: Condea, Italia) y el lactato de laurilo (vendido bajo la denominación de Ceraphyl® 31; origen: ISP, EE.UU.).
Hemos visto inesperadamente que las composiciones perfumantes de la invención muestran, en efecto, una actividad antimicrobiana que es netamente más pronunciada que lo previsto en base al hecho de que todos los componentes que pueden estar presentes en esta composición no poseen por sí mismos más que una actividad antimicrobiana débil. Mezclando las substancias antes mencionadas de un modo apropiado, se observa entonces un efecto sinérgico, de tal forma que se obtienen composiciones con efecto antimicrobiano bien equilibrado, activo contra todas las familias de microorganismos habituales en este tipo de productos y consumo, en la piel o en el cabello. Tal efecto difícilmente se consigue con las composiciones perfumantes conocidas, incluso aunque éstas contengan bactericidas sintéticos que tienen un efecto antimicrobiano muy fuerte.
En este contexto, conviene mencionar que los bactericidas estándar no son, en general, activos más que contra ciertas bacterias. Por ejemplo, los dos bactericidas más utilizados en los productos cosméticos, a saber, el Triclocarbán (3,4,4'-triclorocarbanilida) y el Triclosán [5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)fenol], son muy activos contra las bacterias Gram-positivas, pero muestran una actividad débil contra las bacterias Gram-negativas, y sobre todo los Pseudomonas aeruginosa, una especie de bacterias Gram-negativas casi omnipresente. Por la disminución de la flora bacteriana Gram-positiva, los bactericidas antes mencionados pueden destruir el equilibrio entre estas bacterias, provocando así un aumento del número de bacterias Gram-negativas y la formación de malos olores.
Las composiciones perfumantes de la presente invención, por el contrario, son eficaces contra todas las bacterias, así como contra las levaduras y los hongos, y presentan un efecto antimicrobiano bien equilibrado.
Además, la presente invención permite preparar composiciones perfumantes que, además de los componentes definidos anteriormente, pueden contener agentes antimicrobianos de uso corriente y reforzar de forma sinérgica su carácter antimicrobiano.
Hemos constatado así que las composiciones perfumantes según la invención tenían un efecto sinérgico sobre la actividad antimicrobiana de substancias antimicrobianas tales como el Zinc-Pyrion® (origen: Pyrion-Chemie, Alemania) o la piroctona olamina (origen: Hoechst, Alemania).
Otros agentes antimicrobianos que presentan un efecto sinérgico con las composiciones perfumantes de la invención son los bactericidas antes mencionados, es decir, el Triclocarbán y el Triclosán.
Hemos observado, en particular, que la adición de una composición perfumante según la presente invención (en combinación con ácido fumárico) a productos de cuidado corporal o productos limpiadores permite bajar considerablemente la proporción de Triclocarbán o de Triclosán en dichos productos a valores de desde aproximadamente la mitad hasta un cuarto de la cantidad normalmente utilizada; con frecuencia se ha observado también una actividad antimicrobiana mayor contra ciertas bacterias, en particular de tipo Pseudomonas, que con el Triclocarbán o el Triclosán solos.
Sabemos por la técnica anterior antes citada que los ingredientes perfumantes utilizados en la preparación de un perfume pueden ser seleccionados no sólo por su contribución olfativa, sino también por su acción antimicrobiológica. Nos enseña que esta acción es sobre todo conocida como débil. Por ello, la actividad antimicrobiana de los artículos o productos definidos anteriormente, a los que se añade una composición perfumante elaborada según el o los métodos de la invención, muestra ser mucho más eficaz que la mencionada en la técnica anterior.
Así, que tales artículos o productos puedan presentar una acción contra la flora microbiana tan eficaz, por el solo hecho de incorporarles una composición perfumante constituida por al menos un 40% de ingredientes perfumantes activos según los métodos de ensayo de la invención y un extracto de plantas o una molécula correspondiente al principio activo de esta planta, resulta ciertamente sorprendente. Además, se ha constatado que los ingredientes perfumantes seleccionados siguiendo los métodos de la presente invención poseen una acción microbicida o microbiostática realmente notable e inesperada. En efecto, continúan presentando una actividad antimicrobiana eficaz a pesar de los lavados sucesivos de la superficie de agar infectada en el método ASCT o por simple difusión de sus vapores, sin aplicación directa sobre la superficie de agar infectada en el método VPT.
La composición perfumante según la presente invención será añadida a los artículos o productos antes citados que se desea perfumar en concentraciones habituales en la técnica. Los valores de estas concentraciones dependen de la naturaleza del artículo o producto perfumante acabado, así como del efecto olfativo buscado y el experto en la técnica podrá elegirlos en función de estos parámetros. Así, los artículos o productos perfumantes o desodorantes pueden contener típicamente de un 0,1% a un 20% en peso de una composición perfumante preparada según los métodos de ensayo antes citados, que serán detallados más adelante.
Según un modo preferido de realización de la invención, se utiliza una composición perfumante que contiene al menos un 60% en peso o más de ingredientes perfumantes que presentan cada uno una actividad bactericida y/o fungicida de al menos un 80%, medida por el o los métodos más adelante descritos, y al menos un 0,5% en peso de un ingrediente activo seleccionado entre los extractos de plantas o los compuestos correspondientes al principio activo de estas plantas antes citados. Hemos constatado que se obtenían mejores resultados cuando se utilizaban ingredientes perfumantes que respondían positivamente en un 100%, o en un porcentaje muy próximo a este valor, a uno cualquiera de los métodos de ensayo según la invención.
Estos ingredientes perfumantes y los extractos de plantas, respectivamente los compuestos correspondientes, pueden ser añadidos directamente a formulaciones clásicas de base perfumante para formar un perfume que encierre notas olfativas agradables. El perfume así formulado será mezclado en concentraciones comprendidas entre el 0,1 y el 20% en peso con respecto al peso del producto al que será incorporado. Concentraciones del orden del 0,5 al 2% en perfume muestran ser particularmente ventajosas para las aplicaciones en perfumería fina contempladas según la invención.
Los ingredientes perfumantes con acción antimicrobiana son seleccionados entre clases químicas variadas, que comprenden, por ejemplo, ésteres, aldehídos, alcoholes, éteres, cetonas, acetales, nitrilos, hidrocarburos terpénicos y compuestos heterocíclicos nitrogenados o azufrados, así como aceites esenciales de origen natural o sintéticos. La elección de los ingredientes vendrá dictada por una respuesta positiva en un 80% a una cualquiera de las pruebas contempladas, o a las dos, así como por el efecto olfativo buscado.
La composición perfumante de la invención podrá contener también otros ingredientes cuya contribución a la nota olfativa final será puramente hedonista. Típicamente, contendrá también ingredientes perfumantes de uso común cuyo efecto es eminentemente olfativo y que, al igual que los ingredientes antimicrobianos antes mencionados, pueden ser seleccionados entre las clases químicas ya citadas anteriormente. La elección de estos ingredientes dependerá de la naturaleza del producto que se desea perfumar, así como, bien entendido, del gusto del perfumador creador.
En una u otra de las pruebas, se mide el porcentaje de actividad antimicrobiana del ingrediente perfumante con respecto a su eficacia para reducir la flora microbiana con la que contacta. Así, el resultado de la actividad bactericida y/o fungicida, efectuada en las mismas condiciones para las diversas substancias odoríferas seleccionadas entre las clases químicas variadas antes citadas o los aceites esenciales naturales o sintéticos, es analizado y clasificado según el porcentaje de actividad constatado.
Por consiguiente, un ingrediente perfumante, desde el momento en que es capaz de matar la variedad de microorganismos con la cual está en contacto, es microbicida y se revela como ventajoso cuando muestra una actividad de al menos el 80% según las pruebas contempladas.
Para medir la actividad antimicrobiana de un ingrediente perfumante, de una composición perfumante definida según la invención o de un producto perfumado, se procede como sigue.
Sea cual sea la prueba contemplada según la invención, se realizó en paralelo un cultivo del germen seleccionado en placas de Petri en las mismas condiciones de ensayo, con una solución patrón compuesta, en general, por agua esterilizada o una solución salina. Después del o de los períodos de incubación contemplados según la prueba escogida, se midió la superficie de la placa exenta de bacterias y/o de hongos para el compuesto estudiado y para la solución patrón. Efectuando un análisis de superficie, se definió un valor relativo de superficie que permitía seleccionar los compuestos que presentaban una actividad antimicrobiana de al menos un 80% como resultado de una de estas pruebas de eficacia. En estos métodos, se utilizaron los gérmenes siguientes: Pityrosporum ovale, Staphylococcus aureus, Staphylococcus epidermidis, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Candida albicans y Trychophyton mentagrophytes.
El método de "prueba por difusión de vapores" (VPT) permite determinar la eficacia antimicrobiana de los vapores, ya sean de un ingrediente perfumante, o de una composición perfumante, o de un artículo perfumado, sobre una superficie de agar previamente inoculada con el microorganismo deseado. Este método resulta particularmente útil para medir la actividad antimicrobiana de desodorantes ambientales.
La ``prueba por difusión de vapores) es realizada de la forma siguiente.
Se pone una placa de Petri de aproximadamente 20 mm de diámetro en el centro de una placa de Petri más grande - 90 mm de diámetro-, de tal forma que el gel nutritivo caliente, vertido en la placa de Petri grande, rodee a la placa de Petri pequeña. Una vez solidificada la superficie del gel nutritivo, se infecta ésta con el germen deseado y se vierte 1 ml del compuesto concentrado de ensayo en la placa de Petri pequeña. Se recubre el conjunto con la tapa de la placa de Petri grande.
Se incuba entonces el gel nutritivo a temperatura ambiente o a no importa qué temperatura que permita el mejor crecimiento posible de los gérmenes estudiados, durante 72 horas. Se define la acción antimicrobiana del ingrediente perfumante, de la composición perfumante o del producto perfumado acabado según el desarrollo de los gérmenes después de tres días de incubación. Si se constata un desarrollo considerable de microorganismos, esto nos indica que los vapores del compuesto o de la composición estudiados no son activos según la prueba. Si, por el contrario, se constata que no ha crecido ningún cultivo del germen, o que no se ha recubierto más del 20% de la superficie de la placa de Petri por el germen, esto nos indica una actividad microbicida o microbiostática del compuesto o de la composición contemplados.
A fin de determinar la actividad específica medida por la prueba, se retira la placa de Petri pequeña situada en el centro de la grande con ayuda de pinzas estériles, se vuelve a colocar la tapa y se incuba el gel nutritivo desprovisto así de los vapores del compuesto estudiado durante 72 horas en las condiciones óptimas de crecimiento del germen seleccionado.
Después de estas 72 horas, cuando no se observa ningún desarrollo de microbios, podemos concluir que los vapores del compuesto estudiado utilizados anteriormente tenían una buena actividad antimicrobiana, al menos un 80% de actividad positiva, y que, por consiguiente, el ingrediente perfumante, la composición perfumante o el producto perfumado seleccionado tiene una acción microbicida que mata por completo los gérmenes. Si, después de estas 72 horas, se constata un desarrollo de microbios, podemos concluir que los vapores del compuesto estudiado utilizados anteriormente eran sólo microbiostáticos, impidiendo el desarrollo de los gérmenes. Conviene realizar en paralelo un cultivo de gérmenes en condiciones favorables de crecimiento en ausencia de cualquier traza de vapor del compuesto que se desea estudiar. En comparación con este cultivo, se selecciona sólo el ingrediente perfumante, la composición perfumante o el producto perfumado seleccionado que presente una actividad microbiostática de al menos el 80% según la prueba.
El método de la "prueba sobre superficie revestida de agar" permite determinar la actividad antimicrobiana de perfumes o de productos acabados, perfumados o no, después de un lavado(s) de la superficie estudiada.
Se utiliza una placa de Petri estándar de 90 mm de diámetro, disponible en el comercio y que ya lleva gel nutritivo. Con ayuda de una pipeta automática Gilson, se depositan 0,2 ml de caldo de cultivo (ya inoculado con el germen deseado e incubado a temperatura ambiente durante 2 a 7 días) sobe la superficie del agar y se reparte uniformemente sobre ésta con ayuda de una espátula de vidrio. Se incuba durante 3 horas a 37ºC cuidando de dejar la placa de Petri abierta a la mitad con el fin de permitir una ligera desecación del medio y una buena implantación de los gérmenes sobre la superficie. Después, se depositan 5 ml de una concentración adecuada de producto o agente de ensayo en la superficie del gel. Por ejemplo, para estudiar un champú, conviene diluirlo con agua esterilizada en proporciones 1/6. Esto corresponde aproximadamente a una concentración de champú aplicada sobre una cabellera mojada. Se deja el producto de ensayo en contacto durante 30 segundos con la superficie de agar infectada, se retira luego y se aclara ésta con 10 ml de agua esterilizada. Se incuba durante un mínimo de 24 horas a temperatura ambiente. Después de esta primera fase de la prueba, se puede desde ahora observar la superficie del gel nutritivo y constatar si hay una evolución o no en cuanto a la acción antimicrobiana.
Se efectúa un nuevo contacto de 30 segundos entre el producto de ensayo y la superficie de agar en las mismas condiciones que antes, seguido de la etapa de aclarado y de incubación de 24 horas a temperatura ambiente y se constata la evolución antimicrobiana de nuevo tras esta segunda fase de la prueba. Se renueva esta operación por tercera vez en las mismas condiciones, a excepción del hecho de que se aclara 3 veces con 10 ml de agua esterilizada la superficie del gel nutritivo. Después de la aplicación contemplada de la invención, se deja el compuesto estudiado en contacto durante 30 segundos a 5 minutos con la superficie de agar infectada y se aclara luego la superficie 3 veces con 10 ml de agua destilada. Se puede constatar la acción microbicida o microbiostática después de cada fase de la prueba y clasificarla. Este método permite seleccionar los ingredientes activos en al menos un 80% según la prueba y estudiar la eficacia de la acción antimicrobiana de una composición perfumante o de un producto perfumado concebidos según la invención, y más particularmente los que presentan una actividad microbicida desde la primera o segunda fase de la prueba.
El método de la pulverización directa, o "MPD" ha sido descrito en WO 93/25185, cuyo contenido es incluido aquí como referencia, especialmente la descripción que se hace allí de este método y de su utilización para estudiar la eficacia bactericida o antimicrobiana de preparaciones cosméticas aplicadas a la piel, especialmente productos de tipo aerosol.
Según este método, gracias a una válvula aerosol dosificadora, la composición desodorante o antiperspirante lista para su uso, o una solución correspondiente de las materias activas, es salpicada directamente sobre la superficie de un gel nutritivo previamente infectado con el germen deseado. Se incuba éste entonces a 37ºC durante 24 ó 48 horas para la evaluación a continuación de bacterias sobre la superficie circular tratada. Se define luego la acción antimicrobiana de la composición perfumada por la evaluación de la superficie de la zona exenta de bacterias, con respecto a la superficie total circular tratada. Hemos constatado que las composiciones perfumadas según la invención tenían una buena actividad antimicrobiana cuando la relación entre estas dos superficies era de aproximadamente el 80% o más tras el tratamiento del gel nutritivo inoculado de gérmenes con dicha composición o su principio activo.
La preparación, el ensayo de varias composiciones perfumantes, reveló que se llega a los mejores resultados aplicando los métodos de ensayo indicados anteriormente para la selección y la cantidad de ingredientes perfumantes contemplados. Por ejemplo, cuando una composición perfumante contiene ingredientes en cantidad inferior al mínimo del 40%, es improbable que tenga una acción antimicrobiana de al menos el 80% medida según los métodos de ensayo de la invención. Por consiguiente, para la preparación de mejores composiciones perfumantes, la elección de los ingredientes perfumantes en función de su actividad antimicrobiana medida según uno cualquiera de los ensayos de la invención, o todos, y la cantidad de ingredientes activos considerados, son factores importantes que hay que respetar para obtener los mejores resultados. Así, un perfume según la invención contendrá tanto ingredientes perfumantes de uso común seleccionados por su matiz olfativo particular como ingredientes que presenten a la vez una acción antimicrobiana de al menos el 80%, medida según el o los métodos de la invención, y un efecto olfativo agradable, o también ingredientes que presenten principalmente una actividad antimicrobiana como se define según la invención.
Dependiendo de la naturaleza de los productos variados a los cuales se incorporará la composición perfumante, ésta podrá ser utilizada tal cual, en forma de solución, mezclada con un propulsor para aerosol o también mezclada con ingredientes de naturaleza diversa habitualmente utilizados en estos productos e ilustrados en los ejemplos que se presentan más adelante.
En efecto, una composición perfumante según la invención tiene un uso bastante extendido y puede ser especialmente utilizada con ventaja para perfumar productos destinados a limpiar y suavizar los tejidos. Puede ser también incorporada a productos destinados a limpiar superficies de menaje (suelo, baldosas y loza, por ejemplo) o desinfectar y desodorizar el aire ambiente (desodorantes ambientales de cuartos de baño, de lavabos y de armarios, por ejemplo), ejerciendo así una acción bactericida y/o fungicida sobre las superficies limpiadas o por difusión de vapores al aire ambiente.
El método ASCT resulta ser particularmente apropiado para estudiar productos perfumados destinados a lavar la piel o el cabello o superficies variadas en la industria y el menaje. Se revela perfectamente adaptado, por ejemplo, para estudiar un champú perfumado destinado a cabellos que se lavan a diario y que están en contacto con el champú aproximadamente 30 segundos. Como se ha indicado anteriormente, hemos podido establecer que ingredientes perfumantes que presentan una actividad antimicrobiana de al menos el 80%, medida según dicho método, podían ser ventajosamente utilizados para preparar composiciones perfumantes según la invención, a saber, composiciones que contienen al menos un 40% en peso de ingredientes activos y que tienen una actividad antimicrobiana eficaz. La Tabla 1 siguiente presenta, en efecto, los resultados obtenidos en cuanto a la actividad antimicrobiana medida por el método ASCT de la invención contra el microorganismo Pityrosporum ovale -hongo asociado a la formación de películas sobre el cuero cabelludo- de ingredientes perfumantes individuales estudiados en un champú y enumerados aquí en una lista no exhaustiva. Por champú, se entiende aquí una base de champú de tipo corriente cualquiera. A modo de ejemplo, se puede utilizar una base tal como la preparada por mezcla de los ingredientes siguientes:
Ingredientes Partes en peso
Texapon® N SO ^{1)} 25,0 \;
Agua desmineralizada 58,60
Kathon CG ^{2)} 0,10
Miracare® 2MCA/P ^{3)} 15,00
Comperlan® KD ^{4)} 1,30
\overline{100,00}
1) Laureth sulfato de sodio; origen: Henkel, Alemania.
2) Metilcloroisotiazolinona (y) metilisotiazolinona; origen: Rohm \textamp Haas, EE.UU.
3) Cocoanfodiacetato disódico (y) laurilsulfato de sodio (y) hexilenglicol; origen: Rhône-Poulenc, Francia.
4) Cocoamida DEA; origen: Henkel, Alemania.
Está, sin embargo, claro, que no importa qué otra base de champú pudiera ser utilizada. Conviene observar que las iniciales BC y BS presentes en esta tabla corresponden, respectivamente, a las abreviaturas de los términos bactericida y bacteriostático explicados anteriormente en la descripción de las pruebas de la invención.
TABLA 1 Acción contra Pityrosporum ovale
1
2
3
1) International Flavors and Frangrances, EE.UU.
2) Firmenich SA, Ginebra, Suiza.
BC = Bactericida.
BS = Bacteriostático.
x = Sin actividad antimicrobiana.
- = No estudiado.
Como muestran los resultados descritos anteriormente, el método ASCT permitió identificar diversos ingredientes perfumantes según la invención que pueden ser utilizados para elaborar una composición perfumante particularmente activa contra Pityrosporum ovale y destinada a uso en un champú como se ha indicado anteriormente.
Como ingredientes perfumantes que presentan una actividad antimicrobiana de al menos el 80%, medida por el o los métodos de ensayo de la invención, se pueden citar también la esencia de ajenjo, la esencia de artemisa, la esencia de laurel, la esencia de madera de rosa del Brasil, el acetato de hexilo, la etilvinilcetona, el óxido de rosa, el \alpha-pineno, el acetato de ormentilo, el acetato de ciclohexilo, la acetofenona, el aldehído fenilpropiónico, la esencia de bergamota sintética y la esencia de canela de China.
La invención será descrita con más detalle con ayuda de los ejemplos siguientes.
Maneras de llevar a cabo la invención Ejemplo 1 Composición perfumante
Se preparó una composición perfumante con actividad antimicrobiana por mezcla de los ingredientes siguientes:
Ingredientes \hskip3cm Partes en peso
Acetato de hexilo ^{1) 2)} 5,0
Acetato de isobornilo ^{1)} 8,0
Acetato de linalilo ^{1)} 9,2
Ambrox® ^{1) 3) 4)} 0,3
Esencia de bergamota ^{2)} 18,0
Alcanfor ^{1) 2)} 2,5
Esencia de cedro ord. ^{1)} 8,5
Propionato de triciclo [5.2.1.0^{2.6}]dec-3-en-8-ilo ^{1) 3)} 3,5
Cumarina ^{1)} 4,0
Dihidromircenol ^{1) 2)} 14,0
Dihidroterpineol ^{1) 2)} 12,5
Óxido de difenilo ^{1)} 1,5
3-p-Mentanona ^{1) 2)} 4,0
Nerolóxido ^{1) 2)} 0,5
Tetralinol ^{1) 2)} 6,5
2,4-Dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldehído ^{1) 2) 3)} 2,0
Total \overline{100,0}
\small\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 1) \+  \begin{minipage}[t]{150mm} Ingrediente perfumante que
presenta una actividad antimicrobiana de al menos el 80% medida por
el método de la  prueba sobre superficie revestida de agar 
(ASCT).\end{minipage} \cr  2) \+
 \begin{minipage}[t]{150mm} Ingrediente perfumante que presenta
una actividad antimicrobiana de al menos el 80% medida por el método
de la  prueba por difusión de vapores 
(VPT).\end{minipage} \cr  3) \+ Origen: Firmenich SA, Ginebra,
Suiza.\cr  4) \+
8,12  -  Epoxi  -  13,14,15,16  -  tetranorlabdano.\cr}
Se mezclaron los ingredientes antes mencionados según las técnicas habituales conocidas por el experto en este campo.
Esta composición perfumante mostró una actividad antimicrobiana de al menos el 80% medida por el método ASCT o por el método VPT y puede ser utilizada para fabricar una composición perfumante de la invención con otros ingredientes tal como se ha descrito.
Ejemplo 2 Composición perfumante
Se preparó una composición perfumante de tipo jazmín que tenía una actividad antimicrobiana contra Pityrosporum ovale y destinada a uso en un champú por mezcla de los ingredientes siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Ingredientes \hskip6cm Partes en peso
Acetato de bencilo ^{1)} 14,0
Acetato de linalilo 5,0
Alcohol cinámico ^{1)} 3,0
Alcohol feniletílico 4,0
Aldehído \alpha-amilcinámico 6,0
Antranilato de metilo dist. ^{1)} 1,5
Benzoato de bencilo 18,0
Eugenol ^{1)} 1,0
Florex® ^{1) 2)} 10,0
Geraniol bruto ^{1)} 5,0
Esencia de clavo ^{1)} 0,5
Hédione® ^{1) 3)} 20,0
Hidroxicitronelal 2,0
Indolarome® ^{1) 4)} 1,5
Jazmonato de metilo 1,0
Linalol ^{1)} 7,5
Total \overline{100,0}
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 1) \+  \begin{minipage}[t]{147mm}Ingrediente perfumante que
presenta una actividad antimicrobiana de al menos el 80% medida por
el método de la  prueba sobre superficie revestida de agar 
(ASCT).\end{minipage} \cr  2) \+
 \begin{minipage}[t]{147mm}6 y
7-Etilidenoctahidro-5,8-metano-2H-1-benzopiran-2-ona;
origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza.\end{minipage} \cr  3) \+
 \begin{minipage}[t]{147mm}3-Oxo-2-pentilciclopentanacetato
de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra,
Suiza.\end{minipage} \cr  4) \+
 \begin{minipage}[t]{147mm}4,4a,5,9b-Tetrahidroindeno[1,2-D]-1,3-dioxina;
origen: International Flavors  \textamp  Fragrances,
EE.UU.\end{minipage} \cr}
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron los ingredientes antes mencionados según las técnicas habituales conocidas por el experto en este campo.
Esta composición perfumante de tipo jazmín mostró una actividad antimicrobiana de al menos el 80% medida por el método ASCT contra Pityrosporum ovale. Puede ser utilizada para fabricar una composición perfumante de la invención con otros ingredientes tal como se ha descrito.
\newpage
Ejemplo 3 Champú antipelicular perfumado estudiado por el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar"
Se preparó un champú antipelicular perfumado con acción antimicrobiana destinado a uso en lavados frecuentes con ayuda de los ingredientes siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Ingredientes \hskip1,5cm Champú I \hskip2,5cm Champú II
Partes en peso Partes en peso
A Texapon® NSO ^{1)} 25,00 25,00
\; \; Octopirox® ^{2)} 0,60 0,60
B Agua desmineralizada 57,10 57,90
\; \; Ácido fumárico 0,20 0,20
C Miranol® 2MCA mod. ^{3)} 15,00 15,00
D Comperlan® KD ^{4)} 1,30 1,30
E Perfume ^{5)} 0,80 - - - -
\hskip2cm Total \overline{100,00} \overline{100,00}
1) \begin{minipage}[t]{145mm}Laureth sulfato de sodio; origen: Henkel, Alemania.\end{minipage}
2) \begin{minipage}[t]{145mm}Piroctona olamina; origen: Hoechst AG, Alemania.\end{minipage}
3) \begin{minipage}[t]{145mm}Cocoanfodiacetato disódico (y) laurilsulfato de sodio (y) hexilenglicol; origen: Rhône-Poulenc, Francia.\end{minipage}
4) \begin{minipage}[t]{145mm}Cocoamida DEA; origen: Henkel, Alemania.\end{minipage}
5) \begin{minipage}[t]{145mm}Véase el ejemplo 1 ó 2, o también Activa 147.121 X; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza.\end{minipage}
\vskip1.000000\baselineskip
Se disolvió el Octopirox® en el Texapon® NSO. Se preparó la parte B, se la vertió en la parte A y se mezcló. Se añadió la parte C y se mezcló de nuevo. Se añadió la parte D, se mezcló y finalmente se añadió el perfume E.
El Octopirox® es un fungicida, habitualmente utilizado en una concentración del 0,5-1,0% en las preparaciones antipeliculares, con una buena actividad contra Pityrosporum ovale [anotado como P. ovale (IHEM 3967), hongo asociado a la formación de películas sobre el cuero cabelludo]. Se constató que el crecimiento de P. ovale, cuando se utiliza un champú con Octopirox®, disminuye en un 60% (medido según el presente método de ensayo) en comparación con un champú sin Octopirox®.
Por otra parte, la comparación de los champúes I y II descritos anteriormente mostró que la combinación de Octopirox® con el perfume y el ácido fumárico según la invención presenta una actividad antimicrobiana netamente más pronunciada. En efecto, en la prueba efectuada con el champú I, se observó una inhibición completa del crecimiento de P. ovale. El producto perfumado poseía una actividad antimicrobiana media del 90%, valor relativo de superficie, medida según el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar".
Ejemplo 4 Champú antipelicular perfumado estudiado por el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar"
El Zinc-Pyrion® ^{1)} es un fungicida muy potente que actúa también contra P. ovale y que es utilizado a un 0,5-1,0%, sobre todo en los champúes antipeliculares opacos.
Se estudió la fórmula siguiente:
\newpage
Ingredientes Partes en peso
A Agua desmineralizada 46,80
\; \; Zinc-Pyrion® ^{1)} 0,60
\; \; Gelwhite USP ^{2)} 1,00
B Agua desmineralizada 20,15
\; \; Cloruro de sodio 2,00
\; \; Ácido fumárico 0,05
\; \; Nutrilan® L^{3)} 1,00
C Texapon® NSO ^{4)} 50,00
\; \; Viscofil Blau BL ^{5)} solución al 0,5% 0,40
\; \; Butilenglicol 2,00
\; \; Comperlan® KD ^{6)} 2,00
D Perfume ^{7)} 0,80
\; \; Total \overline{100,00}
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 1) \+  \begin{minipage}[t]{145mm}Zinc-Pyrion®;
origen: Pyrion-Chemie, 
Alemania.\end{minipage} \cr  2) \+
 \begin{minipage}[t]{145mm}Origen: Euroclay,
Holanda.\end{minipage} \cr  3) \+
 \begin{minipage}[t]{145mm}Colágeno hidrolizado; origen: Henkel,
 Alemania.\end{minipage} \cr  4) \+
 \begin{minipage}[t]{145mm}Laureth sulfato de sodio; origen:
Henkel,  Alemania.\end{minipage} \cr  5) \+
 \begin{minipage}[t]{145mm}Origen: Sandoz,
Suiza.\end{minipage} \cr  6) \+
 \begin{minipage}[t]{145mm}Cocoamida DEA; origen: Henkel,
Alemania.\end{minipage} \cr  7) \+
 \begin{minipage}[t]{145mm}Véase el ejemplo 1 ó 2, o también
Activa 147.121 X; origen: Firmenich SA, Ginebra,
Suiza.\end{minipage} \cr}
\vskip1.000000\baselineskip
Con agitación rápida en turbina, se dispersó el Gelwhite en agua. Se añadió el Zinc-Pyrion, siempre con agitación.
Se preparó la parte B disolviendo todos los compuestos en agua.
Se preparó la parte C mezclando bien para tener una preparación homogénea.
Se vertió la parte A en la parte C y se mezcló bien con ayuda de la turbina. Se vertió la parte B en la parte A + C. Se mezcló bien hasta que el champú estuvo bien homogéneo.
El crecimiento de P. ovale se inhibe por completo después de 3 lavados consecutivos con este champú y la superficie de la placa permanece limpia. La actividad antimicrobiana del champú perfumado es superior al 80%, medida por el método ASCT.
Ejemplo 5 Gel de ducha y espuma de baño
Se estudió la composición siguiente según el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar" contra la acción microbiana del Staphylococcus aureus, con presencia y ausencia de perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
Ingredientes Partes en peso
Agua desmineralizada 46,30
Kathon CG ^{1)} 0,10
Ácido fumárico 0,10
Cloruro de sodio 2,00
Euperlan® PK 771 ^{2)} 5,00
Texapon® T42 ^{3)} 20,00
Texapon® NSO ^{4)} 20,00
Genaminox® KC ^{5)} 5,00
Perfume ^{6)} 1,50
Total \overline{100,00}
1) Metilcloroisotiazolinona (y) metilisotiazolinona; origen: Rohm \textamp Haas, EE.UU.
2) \begin{minipage}[t]{150mm}Diestearato de glicol (y) laureth sulfato de sodio (y) MEA cocoamida (y) laureth-10; origen: Henkel, Alemania.\end{minipage}
3) Laurilsulfato de TEA; origen: Henkel, Alemania.
4) Laureth sulfato de sodio; origen: Henkel, Alemania.
5) Óxido de cocoamida; origen: Hoechst AG, Alemania.
6) \begin{minipage}[t]{150mm}Composición según el ejemplo 1 ó Manzana 147.038 B (1,0%) y esencia de cedro Texas (0,5%); origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza.\end{minipage}
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron todos los ingredientes en la secuencia indicada y se añadió luego el perfume.
Sin perfume, la placa de Petri está totalmente recubierta de una capa del germen estudiado, el Staphylococcus aureus.
Después de la prueba efectuada en presencia de perfume, la superficie de la placa de Petri está prácticamente limpia. Sólo se pudieron observar algunas colonias pequeñas del germen. Así, la composición anterior de gel de ducha y espuma de baño presenta una actividad antimicrobiana, contra el Staphylococcus aureus, del 85%, medida según el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar".
Ejemplo 6 Gel de ducha o de baño
Se estudió la composición siguiente según el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar" contra la acción microbiana del Pseudomonas aeruginosa, en presencia y en ausencia del perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
Ingredientes Partes en peso
Agua desmineralizada 48,55
Ácido fumárico 0,75
Extracto de fumaria 0,10
Ácido cítrico 0,05
EDTA B (polvo) ^{1)} 0,05
Luviquat Mono CP ^{2)} 1,00
CAE ^{3)} 0,40
Texapon NSO 15 ^{4)} 35,00
Tego-Betain L7 ^{5)} 5,00
Plantacare 2000 ^{6)} 4,00
Kathon CG ^{7)} 0,10
Cetiol HE ^{8)} 2,00
Perfume ^{9)} 1,00
Cloruro de sodio 2,00
Total \overline{100,00}
1) Origen: BASF AG, Alemania.
2) Fosfato de hidroxietilcetildimonio; origen: BASF AG, Alemania.
3) PCA etil cocoil arginato; origen: Ajinomoto, Japón.
4) Laureth sulfato de sodio; origen: Henkel, Alemania.
5) Cocoamidopropilbetaína; origen: Henkel, Alemania.
6) Decilpoliglucosa; origen: Henkel, Alemania.
7) Mezcla de metilcloroisotiazolinona y de metilisotiazolinona; origen: Rohm and Haas, EE.UU.
8) Cocoato de PEG-7 glicerilo; origen: Henkel, Alemania.
9) Composición según los ejemplos 1 ó 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron todos los ingredientes en la secuencia indicada y se añadió luego el perfume.
Sin perfume, la placa de Petri está totalmente recubierta de una capa del germen estudiado, Pseudomonas aeruginosa.
Tras la prueba efectuada en presencia de perfume, la superficie de la placa de Petri está prácticamente limpia. Sólo se pudieron observar algunas colonias pequeñas del germen. Así, la composición anterior de gel de ducha presenta una actividad antimicrobiana, contra el Pseudomonas aeruginosa, medida según el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar".
Ejemplo 7 Desodorante ambiental
Se pone un desodorante ambiental con pared de difusión polimérica, que tiene una superficie de difusión de 80 cm^{2}, que contiene 5 g de uno de los perfumes citados en los ejemplos 1 y 2 ó también un perfume de tipo Cherry 20.599 (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza) y 0,5 g de fumarato de dietilo, en un barril inoxidable de 200 litros. Al lado, sobre el fondo, se pusieron cuatro placas de Petri, cada una previamente inoculada con un germen diferente. Los gérmenes utilizados eran los siguientes: Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa y Candida albicans. Se cerró el barril y se dejó a temperatura ambiente durante 3 días. Se efectuó paralelamente el mismo experimento, pero sin desodorante ambiental.
Se constató, después de 3 días de incubación, que el barril que contenía el desodorante ambiental tenía un olor agradable y que no se observaba ningún crecimiento de gérmenes sobre las placas de Petri.
Mientras que el barril sin desodorante ambiental poseía un fuerte olor de descomposición, revelando las placas en la superficie del agar un neto crecimiento de bacterias.
Ejemplo 8 Jabón desodorante de tipo sintético
Ingredientes Partes en peso
Tensianol® Scils ^{1)} 92,50
Ácido fumárico 1,50
Surfadone® LP-300 2,00
Cosmacol® ELI 2,50
Perfume ^{2)} 1,50
Total \overline{100,00}
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 1) \+ Cocoisetionato de sodio; origen: Manro Chemicals, Gran
Bretaña.\cr  2) \+  \begin{minipage}[t]{150mm}Composición según
el ejemplo 1 ó también Astéria 147.037 B (1,5%) y esencia de cedro
de Texas (0,5%); origen: Firmenich SA, Ginebra,
Suiza.\end{minipage} \cr}
Se extruyó y prensó esta mezcla en trozos de jabón con el equipo habitual.
Se disolvió el jabón resultante al 5% en agua. Tras la prueba ASCT efectuada con el jabón no perfumado, se constató, después de incubar 72 horas a temperatura ambiente, que toda la superficie de la placa de Petri estaba recubierta de una capa de bacterias del género Staphylococcus epidermidis. Por el contrario, tras la prueba efectuada con el jabón perfumado, se constató que sólo había algunas colonias del germen repartidas en la superficie de la placa de Petri. El jabón perfumado mostraba una actividad antimicrobiana del 80% medida por el método ASCT.
Ejemplo 9 Suavizante textil
Se preparó un suavizante textil a partir de los ingredientes siguientes:
Ingredientes Partes en peso
Praepagen® WK ^{1)} 6,5 \;
Formalina al 40% 0,2 \;
Agua desmineralizada 91,8 \;
Colorante ^{2)} 0,1 \;
Ácido fumárico 0,5 \;
Fumarato de digeranilo ^{3)} 0,2 \;
Perfume ^{4)} 0,7 \;
Total \overline{100,00}
1) Polvo de cloruro de diestearildimetilamonio; origen: Hoechst AG, Alemania.
2) Azul de colanilo AR/solución al 10%.
3) Origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza.
4) Composición según los ejemplos 1 ó 2.
Se calentó el agua a 60ºC, se añadió el Praepagen® WK y se mezcló hasta la completa dispersión. Se dejó enfriar a temperatura ambiente y continuando con la adición de la mezcla. Se añadió luego el colorante, el ácido fumárico, el fumarato de digeranilo, la formalina y el perfume.
Si la viscosidad de la mezcla final no es lo suficientemente alta, se puede aumentar ésta añadiendo pequeñas cantidades de NaCl. Por el contrario, si la mezcla es demasiado espesa, se puede bajar la viscosidad añadiendo un 2,5% de isopropanol.
Se obtuvo así un suavizante textil que presentaba actividad antimicrobiana.
Ejemplo 10 Desodorante corporal antimicrobiano
Se preparó un desodorante a partir de los ingredientes siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Ingredientes Partes en peso
A Citricidal® ^{1)} 0,8 \;
B Cremophor® RH 40 ^{2)} 2,0 \;
\; \; Dipropilenglicol 14,0 \;
\; \; Etanol 95% 18,5 \;
\; \; Agua desmineralizada 61,6 \;
\; \; Ácido fumárico 0,5 \;
C Fosfolípido PTC 0,6 \;
\; \; Softigen® 701 0,5 \;
D Perfume ^{3)} 1,5 \;
Total \overline{100,00}
1) Extracto de pepita de pamplemusa; origen: BioChem, EE.UU.
2) PEG-40 aceite de ricino hidrogenado; origen: BASF, Alemania.
3) composición según los Ejemplos 1 ó 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron los ingredientes según la secuencia indicada en la fórmula anterior. El desodorante obtenido presentaba actividad antimicrobiana.
Ejemplo 11 Bloque de WC antimicrobiano
Se preparó un bloque de WC con acción antimicrobiana a partir de los ingredientes siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Ingredientes Partes en peso
Marlon® A 390 ^{1)} 40,0 \;
Producto AAS 90 ^{2)} 30,0 \;
PEG 150 8,0 \;
Ácido fumárico 2,0 \;
Sulfato de sodio 15,0 \;
Perfume ^{3)} 5,0 \;
Total \overline{100,00}
1) Dodecilbencenosulfonato de sodio; origen: Hüls.
2) Dodecilbencenosulfonato de isopropilamina; origen: Henkel.
3) Composición según los Ejemplos 1 ó 2.
Se mezclaron bien los ingredientes en el orden indicado. Se extruyó o se prensó el producto así obtenido para obtener un bloque de WC que presentaba actividad antimicrobiana.
Ejemplo 12 Limpiador desodorante para WC
Se preparó un limpiador para WC a partir de los ingredientes siguientes:
\newpage
Ingredientes Partes en peso
Agua desmineralizada 77,750
Ácido fumárico 1,000
Etanol 3,000
Perfume 5,000
Kelzan® ST ^{1)} 1,250
Dobanol® 91-8 ^{2)} 10,000
Empilan® CDE ^{3)} 2,000
Total \overline{100,00 \; }
1) Goma de xantano; origen: Monsanto.
2) Etoxilato con 8 moles de óxido de etileno basado en alcoholes C_{9}, C_{11} y C_{11}; origen: Shell.
3) Cocoamida DEA; origen: Marchon, Gran Bretaña.
Se añadió el Kelzan® ST al agua desmineralizada con agitación moderada y se dejó luego que se hidratara el producto durante 20 minutos. Se mezclaron entonces el perfume, el Dobanol® 91-8, el Empilan® y el etanol hasta obtener una solución transparente. Se añadió esta última lentamente al gel obtenido a partir de Kelzan® con agitación moderada hasta la reestructuración del gel. Después de añadir el ácido fumárico, se obtuvo un gel que se presta a utilización como limpiador de WC, presentando una acción antimicrobiana del 100% medida según la prueba ASCT.
Ejemplo 13 Disco de plástico desodorante antimicrobiano para lavavajillas
Se preparó un disco para lavavajillas en forma de disco de plástico a partir de los siguientes ingredientes:
Ingredientes Partes en peso
Resina absorbente a base
de Pebax® ^{1)} o de
vinilacetato de etileno 80,0 \;
Perfume ^{2)} 15,0 \;
Fumarato de dietilo 5,0 \;
Total \overline{100,00}
1) Poliaminoéter; origen: ATO Chimie, Francia.
2) Composición según los Ejemplos 1 ó 2.
Se mezclaron los ingredientes antes identificados y se pusieron en un molde. Se obtuvo así un disco desodorante que presentaba actividad antimicrobiana.
Ejemplo 14 Producto líquido para lavavajillas
Se preparó un producto para lavavajillas de tipo estándar a partir de los ingredientes siguientes:
Ingredientes Partes en peso
Marlon PS 65 ^{1)} 49,00
Marlinat 242/70 ^{2)} 11,50
Marlamid DF 1218 ^{3)} 3,00
Agua desmineralizada 32,00
Etanol al 96% en volumen 4,00
Perfume ^{4)} 0,50
Total \overline{100,00}
1) Alcanosulfonato de sodio C_{13}-C_{17}; origen: Hüls, Alemania.
2) Laureth sulfato de sodio; origen: Hüls, Alemania.
3) Cocoamida DEA; origen; Hüls, Alemania.
4) \begin{minipage}[t]{140mm}Composición según los ejemplos 1 ó 2 o el Nicosia 115.210 o el Orange 214.215; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza.\end{minipage}
Se obtuvo un lavavajillas líquido mezclando los ingredientes anteriores. Se preparó luego una muestra a la que se añadió un 0,15% en peso de Triclosán y otra muestra a la que se añadió un 0,05% en peso de Triclosán y un 0,4% en peso de ácido fumárico. Se estudiaron las dos muestras en cuanto a su actividad antimicrobiana contra Pseudomonas aeruginosa según el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar". Se pudo observar que, utilizando la muestra que contenía la combinación de Triclosán más ácido fumárico, sólo habían sobrevivido algunas bacterias sobre la superficie de la placa de agar, mientras que, con la muestra que no contenía ácido fumárico, una gran parte de la superficie estaba cubierta por bacterias.
Ejemplo 15 Producto de mantenimiento
Se preparó un producto de mantenimiento a partir de los ingredientes siguientes:
Ingredientes Partes en peso
Agua desmineralizada 74,50
Carbonato de sodio 3,00
Citrato de sodio 2,00
Cumolsulfonato de sodio 7,00
Marlon (R) A 375 ^{1)} 10,00
Surfactante Tergitol 15-S-9 ^{2)} 3,00
Perfume ^{3)} 0,50
Total \overline{100,00}
1) Dodecilbencenosulfonato de sodio; origen: Hüls, Alemania.
2) Pareth-9 C_{11}-C_{15}; origen: Union Carbide, EE.UU.
3) \begin{minipage}[t]{140mm}Composición según los ejemplos 1 ó 2 o el Nicosia 115.210 o el Orange 214.215; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza.\end{minipage}
Mezclando los ingredientes anteriores, se obtuvo un producto de mantenimiento de tipo estándar. Se preparó luego una muestra a la que se añadió un 0,05% en peso de Triclosán y un 0,40% en peso de ácido fumárico y otra muestra a la que se añadió un 0,15% en peso de Triclosán. Se determinó la actividad antimicrobiana de estas dos muestras utilizando la "prueba sobre superficie revestida de agar" contra Pseudomonas aeruginosa. Se pudo observar que la actividad antimicrobiana de la muestra que contenía el ácido fumárico más el Triclosán era netamente más pronunciada que la actividad de la muestra que contenía sólo Triclosán.

Claims (12)

1. Composición perfumante antimicrobiana caracterizada por consistir dicha composición en:
- al menos un 40% en peso de ingredientes perfumantes que tienen cada uno una actividad antimicrobiana de al menos el 80%, medida por el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar" (ASCT), por el método de la "prueba por difusión de vapores" (VPT) o por el "método de la pulverización directa" (MPD), y
- al menos un 0,1% de un ingrediente activo seleccionado entre un extracto de pepita de pamplemusa, un extracto de fumaria, ácido fumárico o un éster del ácido fumárico o láctico.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por contener dicha composición un agente antimicrobiano seleccionado entre Triclocarbán y Triclosán.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que el éster del ácido fumárico es el fumarato de dietilo o el fumarato de digeranilo.
4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por contener dicha composición un agente tensoactivo de naturaleza aniónica, catiónica, no iónica o anfotérica o un fosfolípido.
5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por ser el agente tensoactivo un fosfolípido o un agente tensoactivo cuaternario.
6. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por contener un emoliente de uso común en perfumería o cosmética.
7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por ser el emoliente un éster del ácido láctico o fumárico.
8. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por contener al menos un 60% en peso de ingredientes perfumantes que tienen cada uno una actividad antimicrobiana de al menos el 80%, medida por el método de la "prueba sobre superficie revestida de agar" (ASCT) o por el método de la "prueba por difusión de vapores" (VPT) y al menos un 0,1% en peso de un ingrediente activo tal como se ha especificado en la reivindicación 1.
9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por el hecho de que cada ingrediente perfumante presenta una actividad antimicrobiana del 100% medida por el método "ASCT" o por el método "VPT".
10. Artículo perfumado que contiene una composición perfumante según una de las reivindicaciones 1 a 9.
11. A modo de artículo perfumado según la reivindicación 10, un jabón, un gel de ducha o de baño, un champú u otro producto de higiene capilar, una preparación cosmética, un desodorante o un antiperspirante corporal, un desodorante del aire ambiental, un detergente o suavizante textil o un producto de mantenimiento de uso doméstico o industrial.
12. Utilización de una composición según de las reivindicaciones 1 a 10 para conferir una actividad antimicrobiana o para reforzar la actividad antimicrobiana de un artículo destinado a los cuidados corporales o capilares o de un producto funcional, caracterizada por añadir a este artículo o producto una composición perfumante según una de las reivindicaciones 1 a 10.
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