JPS605157A - トイレ消毒方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある種の水溶性フェノチアジンまたはフェノキ
サジン染料と消毒剤をトイレ月ソウルの中ヘ各フラッシ
ュ毎に小出しする手段によってフラッシュトイレを自動
的に消毒することに関するものである。この染料は消毒
剤による攻撃に耐え、従って、水がフラッシュの間にお
いてボウル中に残留する時間の間、ボールの水に対して
色を与える。

消毒用製品が小出しされつつあるという可視的信号を提
供する着色剤を含む、トイレボウルの洗滌および／また
は消毒用自動小出し系はよく知られている。利用できる
これらの消毒系に二りの一般的タイブがある。これらの
系の一つは長続きしない可視的信号をもち、すなわち、
トイレボウル中の消毒溶液がほんのわずかの間だけその
着色外観を保持する。＝もう一方の系および本発明がそ
の有用性を見出している系は、トイレボウルのの消毒溶
液が次のフラッシュまで持続的な色を示すよう考えられ
ている系である。

米国特許第３，５０４，３８４号（１９７０年４月７日
公告）は、ジチルファイト９ブルーＶＮ　１５０として
知られている染料を、フラッシュ中にトイレボウルの中
へ次亜塩素酸溶液と界面活性剤溶液とを自動的に小出し
する二室式小出し装置の中に含まれる界面活性剤成分中
に組入れてることができることを開示している。この染
料は、式 をもつジサルファイドブルーＶＮ　１５０　（色度指数
４２０４５）であると信じられるが、次亜塩素酸塩によ
る無色状態への酸化に耐えるものであることが見出され
た。しかし、この染料の溶液は次亜塩素酸塩との長時間
接触時に青色から赤紫色へ変る傾向をもっている。

米国特許第４，２００，６０６号（１９８０年４月２９
−Ｓ公告）は、トイレをフラッシュする毎に１次亜塩素
酸塩消毒溶液および界面活性剤溶液で以て、自動小出し
用二室式小出し装置から、フラッシュトイレを処理する
方法を開示している。持続色は式％式％ をもつＦＤ＆Ｃブルー煮１または式 をもつＦＤ＆ＣグリーンＡ３のいずれかを界面活性剤溶
液の中へ組入れることによって、ボールの水の中で意図
的に維持式れる。

米国特許第４，２４８，８２７号（１９８１年２月３日
公告）はフラッシュトイレをフラッシュする毎に臭化物
触媒化次亜塩素酸塩消毒溶液および界面活性剤溶液で以
て、溶液の自動小出し用の二室式小出し装置から処理す
る方法を開示している。長続きしない可視的信号は、色
度指数２４４０１　；　４２０４０　；６３０１０　；
　４２０８５　；　４２６７５　；によって規定される
染料および色度指数名がベーシックブルー８０゜リアク
チブブル−１７およびアシッドブルー１８２である染料
の群から選ばれる染料を界面活性剤の中へ組入れること
によって、ボウル中の消毒剤の活性を指示するように提
供される。

米国特許第３，５４５，０１４号（１９７０年１２月８
日公告）はフラッシュトイレ用自動消毒装置を開示して
おり、これはボウル中の水へ青色を付与するといわれる
アシッド４ブルー９（色度指数４２０９０）として知ら
れる青色染料を含む。

自動的トイレボウル消毒装置において用いられる最も普
通の消毒剤は水中で次亜塩素酸イオンを発生する化合物
である。次亜塩素酸イオンは強酸化剤であシ、じみの漂
白、汚れの破壊と除去および微生物の殺菌においてきわ
めて有効なものであリ、それによってトイレボウルに対
する効果的な消毒作用を与える。じみの漂白、汚れの分
解除去および微生物殺菌においてきわめて有効で、１そ
れによってトイレボウル中で効果的な消毒作用を提供す
るけれども、次亜塩素酸イオンはまた自動的トイレボウ
ル消毒装置中で着色剤として利用される染料を漂白また
は酸化するようにも働く。通常は６時間から８時間であ
るフラッシュ間で持続性可視信号を提供するよう設計さ
れるトイレボウル消毒系においては、そのような系はい
ずれも次亜塩素酸塩のような酸化剤による攻撃に耐えか
つ無色状態へ漂白されることなくあるいは異なる美的不
快色へ酸化されることがない染料を必要とする。現在知
られている自動的トイレボウル消毒剤はこの点に関して
部分的にのみ成功しているにすぎず、従ってフラッシュ
の間の６時間から８時間の間持続する安定な可視的色信
号を提供する自動的トイレボウル消毒系をめる要望が存
在している。

このようにして、ここにおいて意外にも、ある種のフェ
ノチアジンおよびフェノキサジンの染料が酸化剤、例え
ば、次亜塩素酸塩による攻撃に列するすぐれた抵抗性を
もち、かつ約８時間の間それの存在下において着色を維
持することが発見されたのである。本発明は、消毒剤、
界面活性剤、およびこの消毒剤による攻撃に耐える水溶
性フェノデアジンまたはフェノキサジン染料がフラッシ
ュするときにトイレボウルへ自動的に小出しされる、ト
イレボウル消毒法を提供する。フラッシュの終シにおけ
るボウル中の水は、これはフラッシュ間の幅広く変る時
間間隔の間ボウル中に残っているものであるが、消毒剤
による攻撃に対する染料の抵抗性の故に色調まだは色の
ずれをおこすことなく持続的な色を保持する。

本発明は、その主要ガ面においては、フラッシュ間にお
いてトイレボウル水中で持続する可視色を提供する方法
に関するものであシ、すなわち、その色はフラッシュの
間で、消毒剤による無色状態への漂白あるいは異なる色
調または色への酸化に対して抵抗性がある。

よシ特定的にいえば、本発明はフラッシュタンクとボウ
ルから成るフラッシュトイレをそれをフラッシュするた
びに消毒剤で以て処理しかつフラッシュの間でボウルの
水へ持続的色を提供する方法に関するもので１）、この
方法は、（Ａ）消毒剤、および（Ｂ）式 式Ｉ をもつ群から選ばれるフェノチアジンまたはフェノキサ
ジン染料を含む水溶液を７ラツシユ水中に小出しする工
程から成シ、この弐において、ＡはＳまたはＯ？！−表
わし；Ａｎはアニオンを表わし：Ｅ（、Ｒ，）（、およ
びＲは各々独立に水素、非三級Ｃ，−ａ４アルキル、ベ
ンジルまたはベンゼン環中で１個または２個の非三級Ｃ
１−Ｃ４アルキルによって置換されたベンジル、非三級
Ｃ３−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、あるいはＭがアルキ
ル金属カチオン、アンモニウムカチオン、またはアルカ
リ土類金属カチオンを表わす５０３Ｍ、を表わし；Ｒと
Ｒは独立に水素、非三級Ｃ，−Ｃ４アルキル、ヒドロキ
シ、非三級ｃ、−ｃ４アルコキシ、）・ロゲン、アミン
またはアルキルが非三級Ｃ１−Ｃ４アルキルを表わすジ
アルキルアミノ、を表わし；そして、ＲとＲは独立に水
素、あるいはＭがアルカリ金属カチオン、アンモニウム
カチオンあるいはアルカリ土類金属カチオンを表わす基
８０３Ｍ、を表わす。

第一の特定的具体化においては、特許されることをめる
発明はフラッシュタンクとボウルから成るフラッシュト
イレをトイレをフラッシュするたびに消毒剤で以て処理
し、かつ、フラッシュの間においてボウルの水へ持続的
な色を提供する方法にあシ；その方法は別々の小出し手
段からフラッシュ水の中へ、囚消毒剤の水溶液と（Ｂ）
上記式Ｉをもつ群から選ばれるフェノチアジンまだはフ
ェノキサジン染料の溶液を小出しする工程から成る。

本発明のこの第一具体化の範囲内では、溶液Ｂが式 をもぢ、式中、Ｒ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’、Ｒ５，Ｒ
６，Ｒ７およびｋｎが式Ｉ中で与えられる同じそれぞれ
の意味をもつ、フェノチアジン染料を含ｂ７ラツシユト
イレ処理方法がある。

また本発明の第一具体化の範囲内には、溶液Ｂが式 式■ をもち、式中、Ｒ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’、　Ｒ５，
Ｒ６，Ｒ７およびＡｎが式■中で示した同じそれぞれの
意味をもつフェノキサジン染料金含むフラッシュトイレ
処理方法がある。

この第一特定具体化で使用する好ましい消毒剤は水溶液
中で次亜塩素酸イオンを生成する消毒剤である。

第二の特定具体化においては、特許されることをめる発
明はフラッシュタンクとボウルから成るフラッシュトイ
レをそれを７ラツシユするたびに消毒剤で以て処理しか
つフラッシュの間でボウルの水へ持続性の色を提供する
、フラッシュトイレ処理方法であり、この方法は、単一
の小出し手段からフラッシュ水の中へ、（Ａ）消毒剤と
の）上記の式１をもつ群から選ばれるフェノチアジンま
たはフェノキサジン染料を含む水溶液を小出しする工程
から成る。

本発明の第二具体化の範囲の中には、水溶液が消毒剤と
式 をもち式中、Ｒ，Ｎ　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，
Ｒ７およびＡｎ　が式■に示した同じそれぞれの意味を
もつフェノチアジンを含む、フラッシュトイレ処理方法
がるる。

また本発明のこの第二具体化の範囲内には、水溶液が消
毒剤と式 をもち式中、Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ，ＲおよびＡ
ｎが式ｌで示した同じそれぞれの意味をもつ７ｉノキサ
ジン染料を含む、７ラツシユトイレ処理方法がある。

この第二特定具体化において使用する好ましい消毒剤は
水溶液中で酸素を生成する消毒剤である。

ここで用いるとき、用語「非三１ｃ１−ｃ４アルキル」
はメチル、エチル、プロピル、１ノブロピル、ブチル、
イソブチル、などを含む飽和で一価の直鎖または分枝状
の脂肪族炭化水素基を示す。　−ここで用いるとき、用
語「非三級Ｃ，−Ｃ４アルコキシ」はメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソブトキシ、ブトキシ、イソブトキ
シ、などのような飽和で一価の直鎖または分枝状の炭化
水素基を示す。

ここで用いるとき、用語「アルカリ金ｍカチオン」はリ
チウム、ナトリウムおよびカリウムのカチ芽ンを含む。

ここで用いるとき、用語「アルカリ土類金属カチオン」
はマグネシウムおよびカルシウムのカチオンを含む。

ここで用いるとき、用語「ハロゲン」はフルオロ、クロ
ロ、ブロモ、およびヨードＪを含む。クロロは、相対的
に低コストであシ必要とするクロロ置換中間体の製造が
容易でありそして池のハロゲン置換基がクロ口金こえる
特別の利点を提供するものではないとｂう理由で、好ま
しいハロゲン置換基である。しかし、他の上にあげたハ
ロゲン置換基も満足できるものである。

ここで用いるとき、用語ｒＡｎＪはアニオンを表わす。

アニオンとは有機酸または無機酸から酸性水素イオンを
除去することによって誘導されるいずれかの１価、２価
または３価のイオンを意味する。例示的アニオンは、ハ
ライド、ヒト９０キシ、アルカノエート、ヒト９０キシ
アルカノエート、サルフェート、ナイトレート、ホスフ
ェート、クロメート、アルキルスルホネートおよびアリ
ールスルホネートである。他のアニオンは文献、例えば
、ハツクスのＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ
　、第３版（１９４６）、１２−１３頁、およびＣｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ’ｓ　ｅ　５６巻。

ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕ、ｒｅ　７２　ｎ−８０ｎ頁、に
おいで見出され、これらはともに本明細書において特定
的文献として組入れられている。既知の通シ、一つのア
ニオンを慣用的イオン交換法の使用によって別のアニオ
ンへ変えることができる。ザルフェートおよびハライド
すなわちクロライド、ブロマイド９、フルオライド、お
よびヨーダイト、そして特にサルフエ−１・、クロライ
）与よびブロマイド９はりすに、比較的低コストである
こと訃よびサルフェート訃よびクロライドゝアニオンを
含む染料の製造し易ざのために好ましい。

本発明の丈際において使用できる消毒剤はトイレのボウ
ルを効果的に清浄にしかつ／または消毒するすべての化
合物である。使用することができかつ着色剤が攻撃に耐
える好ましい消毒剤は殺菌的または非伝染的性質庖示し
かつ酸化性％性を示す化合物であり、すなわち、水溶液
中で酸素または次亜塩素酸イオンを発生する化合物であ
る。酸素を発生するこの群の中に含まする化合物は過硼
酸塩、過炭酸塩、過酸化物および過硫酸塩のような過酸
のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩である。

水溶液中で次亜塩素酸イオンを発生する群の中に含まれ
る化合物はアルカリ金属およびアルカリ土類金属の次亜
塩素酸塩、次亜塩素酸塩付加物、クロラミン、クロラミ
ン、およびクロラミビである。このタイプの化合物の特
定例は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、
次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素
酸カルシウム・二水塩、モノ塩基性次亜塩素酸カルシウ
ム、二塩基性次亜塩素酸マグネシウム、塩素化燐酸三ナ
トリウム・ドデカ水和物、ジクロロイソシヌル酸カリウ
ム、ジクロロシアヌル酸ナトリウム・二水塩、１．３−
：）クロロ−５，５−：）メチルヒダントイン、Ｎ−ク
ロロ−スルファミド、クロマリンＴ、９クロ２ミｙＴ、
クロラミンＢおよびジクロラミンＢ、でろる。また、ト
リクロロインシアヌル酸のような遊離酸も次亜塩素酸塩
の源として使用してよい。次亜塩素酸イオン発生性の化
合物は自動式トイレボウル清掃剤中の消毒剤として好ま
しく、それらが比較的安価で単位重量あたシ高度の消毒
力を示すからである。いわゆる自動式トイレボウル浄化
装置によってトイレ中に小出しされる次亜塩素酸塩提供
化合物のような酸化剤の量はいろいろ変え得るが、しか
し、放出量はフラッシュ完了後のボウルの水の中で約０
．５から約２０卿の有効塩素またはそれに等しいものを
提供するのに十分なものであることが好ましい。

もう一つの効果的な消毒剤は蓚酸である。

本発明の方法にとって肝要なのは式１の水溶性で漂白抵
抗性の染料の使用であり、これは、ボウル中の染料の溶
液が、代表的にいえば平均的な家庭用途におけるフラッ
シュ間の最大時間である６時間から約８時間の時間の間
に、ボウル中の酸化剤によって異なる色調または色また
は無色状態へ酸化されないよう、十分に耐酸化性である
。

式Ｉの染料は酸化剤による攻撃に対して完全には安定で
ないが、しかし、それらは十分に攻撃に対して抵抗性を
もち、自動トイレボウル浄化剤中での使用に着色剤とし
て適切に役立つ。フラン７二の間に長い時間間隔が存在
するときには染料に対する酸化剤によるゆつくシとした
攻撃に基づいてボウル中のいくらからの褪色はあるが、
しかし、その水は色または色調を変えることがなくまた
無色にもならない。

トイレボウルの水の中へ調剤する染料の量は所望の色強
度および自動浄化装置によって小出しされる消毒剤の量
に依存する。一般には、自動浄化装置によって小出しさ
れる染料の量はフラッシュ完了後のトイレボウル中の水
の約０．Ｏ５ｐｐｍと約１０ｐ−の間で変動する。

式Ｉのフェノチアジンとフェノキサジンは一般には染料
分野において周知の方法によって容易につくられる既知
の染料である。フェノチアジン染料製造に関する四つの
分献は次の通りでちる＝（ａ＞　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄ
Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ　４，３９．　（１８８８）　；
（ｂ）　Ｌｉｅｂｉｇ’５Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｃ
ｈｅｍｉｅ　２５１　ｓ　１　ｍ　（１８８９）　；（
ｃ）　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　２５＋
　３１２８　（１８９２）　；ＰＢ　Ｒｅｐｏｒｔ　８
５１７２．　１１巻、３７２頁。

本発明において有用である好ましいフェノチアジン染料
の一つはチオカルミンＲとして普通に知られており、式 をもつ。さらに好んしい本発明に２いて有用なフェノチ
アジン染料は次の各式 色度指数　バーシック　グリーン５ ′−１ｅ； をもつ。

本発明において有用であるフェノキサジン染料は色度指
数ベーシックブルー３として知られ、次■式 をもつ。本発明において有用な染料は上記において構造
的に描いたものに限らず、式Ｉの範囲に入る染料のすべ
又である。

界面活性剤は通常自動消禅剤へ添加される。それは、こ
れらの薬剤がボウル中に存在する汚染物を分解および乳
化することによって消毒性能を高め、かつ、さらにこれ
らの薬剤によっておこされる泡立ち作用が美学的に望ま
しいものであるからである。

界面活性剤は一般的には式Ｉの染料と封鎖剤またはｐＨ
調節剤としても役立つ無機塩と組合せられるが、しかし
、ともかく、この無機塩は染料および界面活性剤を溶解
するのを助ける。任意的には、香料をこの組成物へ添加
してトイレをとりまく領域へ気持のよい臭を与えかつ消
毒剤の次亜塩素酸型の臭を消すのにも役立ててよい。式
Ｉの染料、界面活性剤、および他の任意成分を含む組成
物は一般的にはケーキの形でつくられ、これは固形物質
のこのケーキを受け入れるよう設計した二基式小出し装
置の室の一つの中へ置くのが便利である。消毒剤を含む
ケーキはこの二基式小出し装置の第二室の中へ置かれる
。単室式小出し装置の場合には、界面活性剤、消毒剤、
式ｌの染料、および任意的成分をケーキに成形し、固状
物質のこのケーキを受け入れるよう設計した小出し装置
の中に置く。ケーキは組成物の溶融物を型の中に注入し
冷却によって組成物を固化することによってつくること
ができる。あるいはまた、ケーキは押出しまたは油圧式
スタンピングによってつくることができる。

本発明を実施する際に使用に適する組成物の中で操作し
得る界面活性剤は非イオン性剤およびアニオン性剤、両
性およびカチオン性界面活性剤として知られる広い範囲
の群から選ぶことができる。

本発明において利用できる非イオン性界面活性剤の一つ
の群はアルキレンオキサイド基（親水性）と有機疎水性
化合物との縮合によって生成される化合物として広く定
義されるアルキレンオキザイド縮合物である。このよう
なアルキレンオキザイド縮合物の例は脂肪族アルコール
とエチレンオキサイドとの生成物である。この脂肪族ア
ルコールは一般的にはアルキル鎖をもちこれは直鎖捷た
は分枝鎖のいずれでもよくそして約８個から約２２個の
炭素原子を含むことができる。エトキシル化アルコール
の例はエチレンオキサイド９とトリデカノールとの縮合
物である。このタイプの商業的に入手できる非イオン性
界面活性剤の例はエマルフオーゲンＣＢｌＴＢ−９７０
（ＧＡＦ社）である。脂肪族アルコールの炭素鎖長とア
ルコールの分子あたシのエチレンオキサイドのモル数に
おいているいろ変る他の生成物を用いることができる。

商業的に入手可能の非イオン性界面活性剤の他の例はネ
オド一／Ｌ＝”２５−９　（シェルケミカル社）および
ケーキトール［Ｆ］１５−８−１２（ユニオンカーバイ
ｌ’社）テある。本発明において使用できる他の非イオ
ン性界面活性剤はアルキルフェノールのポリエチレンオ
キサイド９縮合物；プロピレンオキサイドとエチレンジ
アミンとの反応から生ずる生成物とエチレンオキサイド
との縮合生成物；約８個から約１８個の炭素原子のアシ
ル部分をもつ脂肪酸のアンモニア、モノエタノールおよ
びジェタノールのアマイド；および、半極性非イオン界
面活性剤例えばアミンオキサイド９、ホスフィンオキサ
イトゞおよびスルホオキサイド：を含む。本発明におい
て有用であるカチオン界面活性剤は四級アンモニウム化
合物、例えば、ココナツツ・ジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド９である。アニオン性界面活性剤の例は
スルホン化Ｃ８−Ｃ１８アルコールとグリセライドスル
ホネートとのナトリウムまたはカリウム塩のような有機
スルホン酸反応生成物の水溶性アルカリ金属塩である。

消毒剤と染料−界面活性剤とを小出しするよう作動する
小出し手段は単室式小出しまだは二基式小出しのいずれ
かのタイプであり得る。二基式小出し型においては、消
毒剤と染料−界面活性剤とは別々の容器から小出しされ
る。このような装置は当業において既知であり、例えば
、米国特許第３．５０４，３８４　；　４，２００，６
０６　；　４，２４８，８２７　；４，２４９，２７４
　；および４，３５３，８６６号に記載の通りである。

市場にはいくつかの市販の自動トイレボウル消毒装置が
あシ、それらは二基式小出し装置である。

消毒剤、染料および界面活性剤を含む単一溶液を小出し
するよう作動する小出し手段が単室式小出し装置である
。このような装置り当業において既知であり、例えば、
米国特許第３，６９８，０２１；３．６０４，０２０；
　４，３０５，１６２；　および４，３７５，１０９号
に記載されている。市場には単室式小出し装置である数
多くの商業的自動トイレボウル消毒剤が存在する。

消毒溶液中の染料の色の寿命は、自動式トイレボウル消
毒剤を使用したときにフジツユ・サイクルが完了したの
ちにトイレボウル中に存在する条件に似せることによっ
て測定した。２．５兜の染料、４０．０ｐＦの界面活性
剤および４０．０ｐｐｍの硫酸ナトリウムを含む溶液を
つくった。はじめの可視スペクトルの読みをとったのち
、有効塩素１０、Ｏｐｐに等しい十分な次亜塩素酸ナト
リウム溶液またはトリクロロイソシアヌル酸溶液をこの
染料溶液へ添加し、分光光度計の読みを、試験染料およ
び使用消毒剤に応じて特定の予備設定間隔において自動
的にとった。本発明の染料は米国特許第４，２００，６
０６号に開示する染料であるＦＤ＆ＣブルーＡ１および
ＦＤ＆ＣグリーンＡ３と、類似させたボウルの水の中で
色が持続する時間の長さについて比較した。

消毒剤存在下における式１染料の持続性についての単純
な定性試験を、染料を蒸溜水に溶かし十分な染料溶液′
ｆ！ｃ１ノの蒸溜水へ添加し、それによって得られる溶
液をＦＤ＆ＣブルーＡＩの溶液と同じ可視強度へ調節す
ることによって実施した。一つのこのような溶液は対照
標準として役立ち、そして別の溶液は十分な消毒剤で以
て処理して消毒剤溶液中で１０．０１１−の濃度を与え
た。消毒剤存在下における色の持続性は対照標準と肉眼
で比較することによって測定した。次亜塩素酸イオン発
生性の消毒剤の存在下におする染料色の寿命試験におい
ては、三つの溶液をこの方式でつくり、一つは対照標準
とし、残りの二つは消毒剤で以て試験した。一つをトリ
クロロイソシアヌル酸の溶液で以て試験し、第二のもの
は次亜塩素酸ナトリウム溶液で以て試験した、添加した
次亜塩素イオン発生性の消毒剤は稀釈染料溶液中で有効
塩素の１０．０兜に等しかった。溶液中に残る染料の量
を肉眼的に観察し対照標準と比較した。

直接的使用試験を実施するためには、染料含有界面活性
剤ケーキと消毒剤ケーキのだめの二基式小出し装置を商
業的に入手できる小出し装置に似せてつくった。このよ
うにして、トリクロロイソ７アヌレートの商業的ケーキ
を式Ｉの染料を含む調製した界面活性剤ケーキと一緒に
して使用した。

この二基式小出し装置を次にフラッシュトイレにおいて
、それをタンク中に挿入することによって試験した。ボ
ウル水の色の持続性および防汚効果をフラッシュの間に
間けつ約数置時間を置いて数回のフラッシュ後に観察し
た。

また、直接的使用試験を実施するために、式Ｉの染料と
界面活性剤と消毒剤を含むケーキのだめの単室式小出し
装置を商業的に入手できる小出し装置に似せてつくった
。この小出し装置を次にフラッシュトイレにおいてそれ
をタンク中に挿入することによって試験した。ボウルの
水の色の持続性と防汚効果をフラッシュの間に間はり約
数置時間を置いて数回のフラッシュ後に観察した。

酸化剤の存在下、特に次亜塩素酸塩および過硼酸塩の存
在下における式Ｉのフェノチアジンおよびフェノキサジ
ン染料の持続性を従来法のトリアリールメタン染料、す
なわち、ＦＤ＆ＯブルーＡ１（Ｃ，１，４２０９０）お
よびＦＤ＆ＯグリーンＡ３（Ｃ１Ｉ、　４２０５３）と
、フラッシュ・サイクルが完了後でかつ実際のトイレボ
ウル試験においてトイレボウル中に存在する条件・と似
せた条件の下で、比較した。用いた手順は以下の比較実
施例中に記載されている。

比較実施例Ｉ Ａ、水酸化ナトリウム稀釈溶液で以て８．０から８．５
の範囲にあるｐＨへ調節した約１．ＯＡの蒸溜水へ、１
．Ｏｌの蒸溜水の中に溶かした１、０ｇのＦＤ＆Ｃブル
ーＡ１の溶液の３．７ａを添加した。この得られた染料
溶液へ、１０．ＯＦの界面活性剤（エマルフオーゲン■
ＴＢ−９７０，（１，Ａ部社）と１０．０　ｇの硫酸ナ
トリウムを１．０ノの蒸溜水の中に溶かして成る溶液４
．０　ｄを添加した。

Ｂ、　Ａ部からの溶液の試料の可視スペクトルをパーキ
ンノーエルマーラムダ５ＵＶ／ＶＩＳスにりｌ・ロホト
メーターで以て記録した。上記Ａ部からの溶液へ、９．
　ＯｒｒＬｌの蒸溜水に溶かした１、　０　ｔｎＡの５
％活性次亜塩素酸ナトリウムから成る溶液の２−を添加
し、短時間撹拌直後に、この混合溶液の試料の可視スペ
クトルをスシクトロホトメーターで以て記録した。その
後の読みをとり、次の第１表に示すような数回の時間間
隔でこの計器によって自動的に記録した。

第１表 ＦＤ＆ＣブルーＡ１ ０　１００．０ ２　９９．５ ４　９６．０ ６４　７１．０ １２４　４７．０ １８４　２５．０ ２４４　１１．０ ３０４　３．０ Ｃ６上記Ａ部に記載したのと類似の方式でつくった第二
の溶液へ、１．０１の蒸溜水中に溶解した８８係活性ト
リクロロイソシアヌル酸の１．（Ｌｉ２から成る溶液１
１．０コを添加し、試料の可視スペクトルを次の第ｎ光
に示すように上記Ｂ部中で記載のように記録した。

第ｎ光 ＦＤ＆０ブルー扁１ ｏ　ｉｏｏ、。

４　８４．０ １４　４９．０ ２４　３２．０ ３４　２６．０ ４４　２３．０ ５４　２２．２ ６４　２２．２ ７４　２２．２ ８４　２２．２ 溶液の色調は可視スペクトルの赤の方へずれた。

比較実施例２ 比較実施例１のＡ部において記載した手順に従って、染
料溶液は、水酸化す）　ＩＪウム稀釈溶液を用いてｐＨ
８，０から８，５へ調節した１、０！の蒸溜水の中に溶
かした１、ＯＩのＦＤ＆Ｇグリーン／ｆ６３を含む溶液
１．５−を、ＦＤ＆ＣブルーＡ１の溶液に置換えること
によってつくった。実施例のＢ部および０部をＦＤ＆Ｃ
グリーンＡ３溶液を使用して繰返した。試験結果を次の
第■表と第■表に示す。

第■表 ＦＤ＆ＣグリーンＡ３ ０　１００−０ ２　１００．０ ６２　６１．０ １２２　３１．０ １８２　１２．０ ２　８８．０ １２　４６．０ ２２　３５．０ ３２　２９．０ ４２　２４．０ ５２　２２．０ ６２　１９．０ 次亜塩素酸ナトリウム存在下では、溶液の色調の著しい
変化は観察されなかった。トリクロロインシアヌル酸存
在下では、溶液の色調は１２分稜においてスペクトルの
赤端へおだやかにずれたことが観察された。

実施例１ 比較実施例１のＡ部において述べた手順に従い、ただし
、ＦＤ＆Ｃブルー洗１溶液を、水酸化ナトリウム稀釈溶
液を用いて８．０から８，５のｐＨへ調節した蒸溜水１
．Ｏｎの中に溶解した式 ０式％ をもつ染料の１．０ｇを含む溶液の７．４　ｍｌで以て
置換えた。

比較実施例１のＢ部と０部を上の溶液で以て繰返し、試
験結果を次の第Ｖ表と第■表に示した。

第Ｖ表 ６２　９６．０ １２２　９０．０ １８２　９］０ ２４２　９０．０ ３０２　９０．０ ３６２　９１．０ ４２２　９１．０ 第■表 ２　９６．０ ６２　８．１０ １２２　７６．０ １８２　６９．０ ２４２　６４．０ ３０２　６２−０ ３６２　６２−０ ４２２　６２．０ 染料溶液の色調のずれは存在しなかった。約５時間の期
間の後に、Ｃ’−■、　５２０３５として同定される染
料がＦＤ＆Ｃブルー應１として同定される染料よよシも
約２０倍多く次亜塩素酸ナトリウム消毒溶液の中で残留
した。約１時間の後では、Ｃ，Ｉ、５２０３５として同
定される染料がＦＤ＆ＣブルーＡＩとして同定される染
料よｐ４．３５倍多くトリクロロイソシアヌル酸中で残
留した。

実施例２ 上記の比較実施例１のＡ部において述べた手順に従い、
染料溶液を、Ｆ　Ｄ　＆　ＣブルーＡ１の代りに、水酸
化ナトリウム稀釈溶液を用いて８．０から８，５のｐＨ
へ調節した１、０１の蒸溜水の中に溶かした式 をもつ×−シックブルー＆３（Ｃ−Ｉ、　５１００４）
の１．０ｇを含む溶液５．　Ｑ　ｍｌを使用してつくっ
た。

上記比較実施例の０部を上でつくった溶′０．を使用し
て繰返した。試験結果を次の第■表に示す。

第■表 ２　９７．０ ６２　６３．０ １２２　５０．０ １８２　４４、（＋ ２４２　４２．０ ３０２　４１．０ ３６２　４２−０ ４２２　４２−０ 染料溶液の可視色におけるずれは存在しなかった。

約１時間の後において、Ｃ，Ｉ、　５１００４と同定さ
れる染料がＦＤ＆ＣブルーＡ１として同定される染料ヨ
リも約２．８倍多くトリクロロイソシヌル酸中テ残留し
た。

実施例３ 染料： の１！！を８．０から８．５の範囲のｐＨへ調節してお
いた蒸溜水１．Ｏｌの中に溶解した。手で撹拌しながら
、４８．Ｏｄのこの染料溶液を１．０）の蒸溜水へ添加
して、ＦＤ＆ＣブルーＡｌの標準溶液と肉眼的に等しい
稀釈染料溶液をつくった。そのほかに、上に規定した染
料の二つの同じ溶液をつくった。

この染料溶液の一つを対照標準として保持した。

第二の溶液へ、９．０！ｒＬｌの水の中に溶解した０、
５％活性次亜塩素酸ナトリウムの１．０ｍｌから成る溶
液２．０１ｄｔｌ−添加した。第三の溶液へ、ｌ、　Ｑ
　ｍｌの蒸溜水中に溶解した８８％活性トリクロロイン
シアヌル酸の１．ＯＩから成る溶液のｌｌ−ＱｍＪを添
加した。

これらの溶液は、１時間後、５時間後、および２０時間
後に残留する色の量につい゛Ｃ観察し、結果を次の第１
表に示す。

第市表 ０　１００．０　１００，０ １　４０．０　４０，０ ５　４０．０　２０，０ ２０　１０．０　２０．０ 染料溶液の可視色に訃けるずれは存在しなかった。

約５時間後において、上記規定の染料がＦＤ＆Ｃブルー
Ａ１として同定される染料よりも次亜塩素酸す）　ＩＪ
ウム消毒用液中で約１３．３倍多く残留した。

約１時間後では、上記規定の染料がＦＤ＆ＣブルーＡ１
として同定される染料よシもトリクロロイソシアヌル酸
中で約１．８倍多く残留した。

実施例４ 染料： のＩＩＩを８０から８．５の範囲のｐＨへ調節した蒸溜
水の１．ＯｌＯ中に溶解した。手で撹拌しながら、４８
、Ｏａの染料溶液をｐＨ調節した蒸溜水］、、　Ｏｌへ
添加してＦＤ＆Ｃブルー扁１の標準溶液と肉眼的に等し
い稀釈染料溶液をつくった。このほかに、上記定義の染
料の二つの同じ溶液をつくった。染料溶液の一つは対照
標準として保持した。第二溶−液へ、９．９　ｍｌの水
の中に溶解した５、０φ活性次亜塩素酸ナトリウムの］
、、　Ｑ　ｒｎｌから成る溶液の２．Ｏｄを添加した。

第三溶液へ、１．Ｏｌの蒸溜水の中に１溶解した８８％
活性トリクロロイソシアヌル酸の１．０ｇから成る１１
．ＯｍＪｅ添加した。これらの溶液は、１時間後、５時
間後、および２０時間後に残留する色の量について観察
し、結果を次の第■表に示す。

第■表 ０　１００．０　１００，０ １　７５．０　４０，０ ５　６０．０　２０，０ ２０　２５．０　２０，０ 染料溶液の可視色におけるずれは存在しなかった。

５時間後にお、いて、上記定義の染料はＦＤ＆Ｃブルー
Ａ１として規定される染料よシも約２０倍多く次亜塩素
酸ナトリウム消毒溶液中で残留した。約１時間後におい
て、上記定義の染料はＦＤ＆Ｃブルー煮１として規定さ
れる染料よシも約１．８＠多くトリクロロイソシアヌル
酸中で残留した。

実施例５ タンク−ボウルのトイレのための二基式自動小出し消毒
剤を次の通９つくった。染料−界面活性剤ケーキは５．
Ｏｇの式 をもつ染料、３３．Ｏｇの無水硫酸ナトリウムおよび３
３，０．９のｘ　−ｑ　／ｌ／　７　オーダｙ’ＴＢ−
９７０（ＧＡＦ社）、商業的のトリデシルオキシポリ（
エチレンオキシ）エタノール界面活性剤、を−緒に加熱
して均質混合物を形成させることによってつくった。

この溶融混合物を型の中に入れて冷却して固形ケーキを
得た。このケーキを一つの室の中へ挿入し、１−’）り
ｏｏイソシアヌル酸塩消毒剤を含むケーキを第二室の中
に置いた。次に、この集成した小出し装置を慣用的なタ
ンオフ−ボウルのフラッシュトイレのタンクの中へ置い
た。数回の７ラツシユサイクル後、フラッシュサイクル
が完了したときにホウル中ニ残る消毒溶液は次のフラッ
シュまで青のままであった。フラッシュの間の時間は数
分から６時間以上に変えた。タンク−ボウル・トイレ用
の類似の工学式自動小出し消毒装置を、染料ＦＤ＆Ｃブ
ルーＡ１をＣ，１，５２０３５に置換えてつくった。フ
ラッシュサイクルが完了したときにポール中に残留する
消毒溶液中の青色は褪色し、６時間後にこの溶液は無色
であった。

実施例６ Ａ、溶液を０．２５．９の染料 ｔ　１．　ＯＩＪの蒸溜水の中で溶解することによって
つくった。

８６手で撹拌しながら、上記Ａ部からの染料溶液８．８
−を蒸溜水で以て１．ＯＡ！へ稀釈し、１．０１の蒸溜
水中で稀釈した３８．５　％活性過酸化水素１．ＯＩの
溶液２６．Ｏｍｌを添加した。４時間経過後、得れた溶
液は過酸化水素存在下で残留する染料の約８５係をもつ
ことが観察された。

Ｃ１蒸溜水で以１．０ノへ稀釈した上記Ａ部からの染料
溶液の８．８　ｍｌ！から成る溶液へ、１．Ｏｌの蒸溜
水中に溶解した過硫酸カリウムの１．０．！ｉ’の溶液
の１０．０ｒｎｌヲ添加した。３時間経過後、得られる
溶液は約８０％の残留染料をもつことが観察された。

０２手で撹拌しながら、上記Ａ部からの染料溶液の３．
８ｍｌ　ｆ蒸溜水で以て１．０１へ稀釈し、１．Ｏｌの
水の中に溶解した蓚酸の１．０ｙの溶液１０．０　ｍｌ
を添加した。３時間経過後、得られた溶液は約８５係の
残留染料をもつことが観察された。

Ｅ、蒸溜水で以て１．０ノへ稀釈した上述Ａ部からの染
料溶液の８．８ばから成る溶液へ、１．０１の蒸溜水中
に溶解した過硼酸ナトリウムの１．０Ｉの溶液の１０．
０ＴＬｌを添加した。３時間経過後、得られる溶液は約
８５％の残留染料をもつことが観察された。

２１手で撹拌しながら、上述Ａ部からの染料溶液８、８
ｍｌを蒸溜水で以て１．０ノへ稀釈し、１．０１の蒸溜
水中に溶解したクロラミンＴ水和物の１．Ｏｇから成る
溶液の１０．０７ｄを添加した。３時間経過後において
、得られた溶液は約８５％の残留染料をもつことが観察
された。

Ｇ、蒸溜水で以て１．０！へ稀釈した上述Ａ部からの染
料溶液の８．８ばから成る溶液へ、１．０１の蒸溜水の
中に溶解した５６係活性１−ブロモ−３−りｌ−・ロロ
ー５．５−　：）メチルヒダントインの１．０ｇの溶液
１０．０−を添加した。３０分経過後、得られた溶液は
約３０％の残留染料をもつことが観察された。

実施例７ タンク−ボウル式トイレのための固塊の自動小出し浄化
用構成単位を次の通りにつくった。染料−界面活性剤の
ケーキを、　１００，０．９のエマルフオーゲン■ＴＢ
−９７０（ＧＡＦ社）、商業的トリデシルオキシポリ（
エチレンオキシ）エタノール界面活性剤、１００．ＯＦ
の無水硫酸ナトリウムおよび４．０ｇの式 をもつ染料を一緒に加熱し均Ｔｉ混合物を形成させるこ
とによってつくった。この溶融混合物を型の中に入れ冷
却して固形ケーキ金得た。このケーキ全自動小出し装置
の中に挿入し、次いでこの集成小出し装置を慣用のタン
ク−ボウル・フラッシュトイレの中ｙ（置いた。数回の
フラッシュサイクル後において、フラッシュサイクル完
了時にボウル中に残る溶液は次のフラッシュまで青いま
１であった。フラッシュの間の時間間隔は数分から６時
間以上で変化させた。

実施例８ ボウル内脱臭用のトイレ用浄化剤ケーキを次のようにつ
くった。染料−界面活性剤ケーキは、７５．０９のエマ
ルフオーゲ／［Ｆ］ＴＢ−９７０（ＧＡＦ社）、商業的
トリデシルオキシポリ（エチレンオキシ）エタノール界
面活性剤、２５．Ｏｇの無水硫酸ナトリウムおよび式 をもつ染料の１係水溶液の０．４　コ、および７．（Ｌ
９の香料を一緒に加熱して均質混合物を形成させること
によってつくった。この溶融混合物を型の中に入れ冷却
して固形円筒状ケーキを得た。このケー、１をスロット
のあるプラスチック製小出し装置中に挿入した。この集
成小出し装置はそれをボウルの縁にぶら下げることによ
って慣用フラッシュトイレのボウル内に置いた。数回の
フラッシュサイクル後において、フラッシュサイクル完
了時にボウル中に残る溶液は次のフラッシュまで青いま
まであった。フラッシュの間の時間間隔は数分から６時
間以上に変えた。

実施例９ タンク−ボウル式トイレ用の単室式自動液状小出し消毒
剤を次の通シにつくった。染料溶液は３８４−０ゴの水
、１２，０　、？のイゲ・にル■Ｇｏ−６３０（ＧＡＦ
社）、商業的ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）
エタノール界面活性剤、および、４、Ｏｇの式 をもつ染料を一緒に撹拌して溶液を形成させることによ
ってつくった。この溶液を自動小出し装置の中に置き、
これはその弁が作動するたびに毎回約３．０コの溶液を
排出した。充填小出し装置は慣用のタンク−ボウル式フ
ラッシュトイレのタンクの中に置いた。フラッシュサイ
クル後、ボウル中の浄化用液は次のフラッシュまで青い
ままであった。フラッシュの間の時間間隔は数分から６
時間以上に変化させた。

実施例１０ タンク−ボウル・式トイレ用の液状酸性タイプの消毒剤
構成単位を次の通シにつくった。染料−界面活性剤の消
毒用溶液は室温において、３００．Ｏｌｄの水と１．０
１０式 をもつ染料との混合物を一緒に撹拌することによってつ
くり、溶解完了後、１００．Ｏ＃＋７！の濃塩酸と１６
−０　＃の５０％活性のＣ１□−Ｃ１６アルキルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロライト９を添加した。得ら
れた青色溶液を水鉄砲型の頂部をもつプラスチック瓶の
中に入れたーこの消毒液をトイレのボウル中に噴霧し、
トイレの周シを手動で刷毛でこすった。ボウル中の得ら
れた消毒液はトイレをフラッシュするまで青いままであ
った。７ラツシユの間の時間間隔は数分から６時間以上
に変化させた。

実施例１１ タンク−ボウル式トイレ用の単室式自動小出し消毒剤を
次の通りにつくった。染料−界面活性剤−消毒剤のケー
キは、　１００．０．９のエマルフォーゲン［Ｆ］ＴＢ
−９７０（（、ＡＦ社）、商業的トリテシルオキシーポ
リ（エチレンオキシ）エタノール界面活性剤、１００　
、Ｏ＃の過硼酸ナトリウム・四本塩、および４．０ｇの
式 をもつ染料を一緒に加熱することによってつくった。溶
融混合物を型の中に入れ冷却して固状ケーキを形成させ
た。このケーキを単室式自動小出し器の中に挿入した。

この集成小出し装置を慣用のタンク−ボウル式フラッシ
ュトイレのタンクの中に置いた。数回のフラッシュ・サ
イクル後において、フラッシュサイクル終了時にボウル
中に残る消毒液は次のフラッシュまで青いままであった
。

７ラソシユの間の時間間隔は数分から６時間以上に変化
させた。Ｃ１Ｉ　、５２０３５の代ｐに染料ＦＤ＆Ｃブ
ルーＡ１を置き換えて同じ単室式自動小出し消毒剤をつ
くった。ＦＤ＆ＣブルーＡ１を含むこの構成単位はフラ
ッシュサイクル後のボウルの中に残留する水の中で青色
をもたらさなかった。

特許出願人　ザ・ヒルトン−チービス・ケミカル・カン
パニー （外５名） ３９７一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　フラッシュタンクとボウルとから成るフラッシュ
   トイレをトイレをフラッシュするたびに消毒剤で以て処
   理し、かつ、フラッシュの間でボウルの水へ持続的な色
   を提供する方法でるって；（Ａ）　消毒剤、および但）
   式 をもつ群から選ばれるフェノチアジンまたはフェノキサ
   ジン染料をフラッシュ水の中へ溶液として小出しするこ
   とがら成シ； 上式において、 ＡはＳｔたはＯを表わし； Ａｎはアニオンを表わし： Ｈ，Ｒ，ＲおよびＲは各々独立に水素、非三級ｃ１−Ｃ
   ４フルキル、ベンジルまたハヘ７　セン環中“で１個ま
   たは２個の非三級Ｃｌ−Ｃ４アルキルによって置換され
   たベンジル、非三級Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、
   あるいは、Ｍがアルカリ金属カチオン、アンモニウムカ
   チオンあるいはアルカリ土類金属カチオンを表わす８０
   ３Ｍ　、を表わし； ＲとＲは独立に水素、非三級Ｃ１−Ｃ４アルキル。 ヒドロキシ、非三ｆ）Ｃ，−０４アルコキシ、ノ−ロゲ
   ン、アミノまたはアルキルが非三級Ｃ１−０４アルキル
   を表わすアルキルアミノを表わし； そして、 ＲとＲが独立に水素、またはＭがアルカリ金属カチオン
   、アンモニウムカチオンまたはアルカリ土類金属カチオ
   ンを表わす基５０３Ｍ。 を表わす； 方法。 ２、消毒剤が次亜塩素酸イオンまたは酸素を生成するも
   のである、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、（Ａ）の水溶液と（Ｒ３の溶液とを独立に別の小出
   し手段からフラッシュ水中へ小出しする、特許請求の範
   囲第１項または第２項に記載の方法。 ４、ＡおよびＢを含むそれぞれの溶液がトイレフフラッ
   シュ間の静止時間中、トイレタンク中でフラッシュ水か
   ら実質上＠離されている、特許請求の範囲第３項に記載
   の方法。 ５、消毒剤が次亜塩素酸イオンを水性溶液中で生生成す
   るものである、特許請求の範囲第３項または第４項に記
   載の方法。 ６、水性溶液中で次亜塩素酸塩を生成する消毒剤が次亜
   塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウムおよびトリク
   ロロイソシヌル酸から成る群から遣ばれる、特許請求の
   範囲第５項に記載の方法。 乃　依）を含む溶液の量が約０，５膳から約２０ｐ１１
   ｇの有効塩素濃度を生成するような量であり、かつ、但
   ）を含む溶液の量が約０．０５ｐｍから約１０ｐ−の染
   料濃度を生成するような量である、特許請求の範囲第５
   項または第６項に記載の方法。 ８、（Ａ）と（至）とを−緒に水性溶液の形で単一の小
   出し手段からフラッシュ水中へ小出しする、特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ９、消毒剤が水性溶液中で酸素を生成するものである、
   特許請求の範囲第８項に記載の方法。 １０、消毒剤が過硼酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム、
   過硼酸カリウム、および過硫酸カリウムから成る群から
   選ばれる、特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １１、消毒剤が過硼酸ナトリウムである、特許請求の範
   囲第１０項に記載の方法。 １２、溶解消毒剤の量が約０．５　ｐｔｌｌｌＩから約
   ２０１１１１ｙ［ｌの有効塩素濃度を生成するような量
   であり、かつ、溶解染料の量が約ｏ、ｏ５ｐｐｍから約
   １０卿の染料濃度を生成するような量である、特許請求
   の範囲第９項から第１１項のいずれかに記載の方法。 ］、３．染料が式 をもクフエノチアジンの中から選ばバ、式中、Ｒ９Ｒ１
   ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７およびＡｎ　が
   特許請求の範囲第１項に示すそねぞれの同じ意味をもつ
   、前記特許請求の範囲各項のいずれかに記載の方法。 １４、染料が である、特許請求の範囲第１３項に記載の方法。 １５、染料が式 をもち、式中、Ｒ、Ｒ”、　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’、　Ｒ５
   ，Ｒ６，Ｒ７およびＡｎが特許請求の範囲第１項に示す
   同じそれぞれの意味をもつ、フェノチアジンの中カムら
   選ばれる、特許請求の範囲第１項から第１２項のいずれ
   かに記載の方法。 １６、染料が である、特許請求の範囲第１５項に記載の方法。