CN102395526B - 非水的产生二氧化氯的组合物和与其相关的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于产生二氧化氯的方法，其中二氧化氯产生用干燥的极性材料活化。还公开了用于产生二氧化氯的系统、以及可用于该系统和方法的组合物。

Description

非水的产生二氧化氯的组合物和与其相关的方法
背景技术
二氧化氯(ClO2)是+IV氧化态的氯的中性化合物。二氧化氯通过氧化消毒；然而，其并不是用氯消毒。其是相对小的，挥发性的和高能量的分子，并且即使在稀的水溶液中也是游离基。二氧化氯作为高选择性的氧化剂起作用，原因在于其独特的单电子转移机制，其中其被还原成亚氯酸根(ClO2 -)。溶液中游离分子二氧化氯对于微生物和生物膜沉着物的控制是有效的剂。
存在多种制备二氧化氯的方法，其通过使水中的亚氯酸根离子反应以产生溶解在水中的二氧化氯气体。制备二氧化氯的传统方法包括使使亚氯酸钠与气态氯(Cl2(g))、次氯酸(HOCl)或盐酸(HCl)反应。反应是：
2NaClO2+Cl2(g)→2ClO2(g)+2NaCl        [1a]
2NaClO2+HOCl→2ClO2(g)+NaCl+NaOH      [1b]
5NaClO2+4HCl→4ClO2(g)+5NaCl+2H2O     [1c]
反应[1a]和[1b]在酸性介质中以大得多的速率进行，因此基本上所有的传统的二氧化氯产生化学均产生具有低于3.5的pH的酸性产物溶液。另外，因为二氧化氯形成的动力学对于亚氯酸根阴离子浓度是高级的，所以二氧化氯的产生一般在高浓度下进行(＞1000ppm)，这使得为了应用必须将二氧化氯稀释至使用浓度。
二氧化氯还可以由氯酸根阴离子通过酸化或酸化与还原的结合而制备。这样的反应的例子包括：
2NaClO3+4HCl→2ClO2+Cl2+2H2O+2NaCl    [2a]
2HClO3+H2C2O4→2ClO2+2CO2+2H2O        [2b]
2NaClO3+H2SO4+SO2→2ClO2+2NaHSO4      [2c]
在环境条件下，所有这些反应需要强酸性条件；大部分通常在7-9N范围。加热试剂到较高的温度并且从产物溶液中连续地去除二氧化氯可以把所需要的酸度降低到低于1N。二氧化氯也已经通过使亚氯酸根离子与有机酸酐反应被产生。
原位制备二氧化氯的方法使用被称为“稳定化的二氧化氯”的溶液。稳定化的二氧化氯溶液含有少量二氧化氯或不含二氧化氯，而是基本上由中性或略微碱性pH的亚氯酸钠组成。把酸加入到亚氯酸钠溶液使亚氯酸钠活化，并且在溶液中原位生成二氧化氯。所得的含二氧化氯的溶液是酸性的。典型地，亚氯酸钠转化成二氧化氯的程度低并且大量的亚氯酸钠保持在溶液中。
二氧化氯溶液由固体混合物产生，固体混合物包括粉末、颗粒和固体压紧物如片剂和坯块，其由当与液体水接触时产生二氧化氯气体的材料组成。参见，例如，共同转让的美国专利第6,432,322号、第6,699,404号和第7,182,883号以及美国专利公布第2006/0169949号和第2007/0172412号。产生二氧化氯的组合物，其由在与水蒸气接触之后产生二氧化氯气体的材料组成，也是已知的。参见，例如，共同转让的美国专利第6,077,495号、第6,294,108号、和第7,220,367号。美国专利第6,046,243号公开溶解在亲水性材料中的亚氯酸盐和疏水性材料中的酸释放剂的复合物。该复合物在暴露于湿气之后产生二氧化氯。共同转让的美国专利申请第2006/0024369号公开二氧化氯复合物，其包括并入有机基质中的产生二氧化氯的材料。当复合物暴露于水蒸气或电磁能时产生二氧化氯。
中国专利公布CN1104610公开了制备形成二氧化氯的组合物的方法，其通过将亚氯酸钠包封在白蜡、硬脂酸(蜡状固体的饱和脂肪酸)、蜂蜡或石蜡中并将这一组合物与干燥的酒石酸或草酸颗粒合并。使这一混合物与水接触使得二氧化氯产生。
美国专利第7,273,567号描述由包括亚氯酸根阴离子源和能量-可活化的催化剂的组合物制备二氧化氯的方法。将组合物暴露于适合的电磁能活化了催化剂，其反过来催化二氧化氯气体的产生。
上面提到的所有方法均依赖于水(液态或气态)或电磁能用于产生二氧化氯。不依赖于水或电磁能的产生二氧化氯的方法将使技术进步。
概述
提供在干燥环境中制备二氧化氯的方法。即，包含可以反应以形成二氧化氯的干燥的组分的产生二氧化氯的组合物在不存在水、水蒸气和电磁能可活化的催化剂时被活化以产生二氧化氯。活化剂是极性材料。
因此，提供用于产生二氧化氯的方法，其包括使产生二氧化氯的组合物与干燥的极性材料接触。一方面，方法包括使产生二氧化氯的组合物与干燥的极性材料接触，其中组合物是干燥的并且包括干燥的氧-氯(oxy-chlorine)阴离子源、干燥的酸源和任选的干燥的电子受体源，并且极性材料是液体；并且其中极性材料活化二氧化氯由产生二氧化氯的组合物产生。
另一方面，方法包括使产生二氧化氯的组合物与极性材料接触，其中组合物是干燥的并且包括干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源、任选的干燥的电子受体源和不透水的基质，并且极性材料是干燥的；并且其中极性材料活化二氧化氯由产生二氧化氯的组合物产生。
另一方面，方法包括使产生二氧化氯的组合物与极性材料接触，其中组合物是干燥的并且包括干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源、任选的干燥的电子受体源和不透水的基质，并且极性材料包括材料量(materialamount)的水；并且其中极性材料活化二氧化氯由产生二氧化氯的组合物产生。
在方法的某些实施方式中，极性材料选自由以下组成的组：醇、有机酸、醛、甘油和其组合。在示例性实施方式中，极性材料是选自由以下组成的组的干燥的极性液体：1-10个碳的脂肪族醇；2-10个碳的脂肪族醛；3-10个碳的脂肪族酮；1-10个碳的脂肪族羧酸；1-9个碳的醇与1-9个碳的酸的酯，其中酯中的碳原子的总数是2-10；二醇；乙二醇；二乙二醇；三甘醇；四甘醇；五甘醇；丙二醇；甘油；丙酮；乙腈；N，N-二甲基乙酰胺；N，N-二甲基甲酰胺；二甲基亚砜；六甲基磷酰三胺；异丁基甲基酮；1-甲基-2-吡咯烷酮；硝基甲烷；碳酸丙烯；吡啶；环丁砜；和其组合。
在方法的某些实施方式中，干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源和任选的干燥的电子受体源呈二氧化氯的颗粒前体的形式。干燥的氧-氯阴离子源可以选自由以下组成的组：碱金属亚氯酸盐、碱土金属亚氯酸盐和碱金属亚氯酸盐与碱土金属亚氯酸盐的组合。干燥的酸源可以选自由以下组成的组：无机酸盐、离子交换树脂、分子筛和有机酸。在示例性实施方式中，干燥的酸源可以选自由以下组成的组：硫酸氢钠、硫酸氢钾、磷酸二氢钠和磷酸二氢钾。在某些实施方式中，干燥的酸源是硫酸氢钠。
在方法的某些实施方式中，第一组分包括干燥的电子受体源并且该源选自由以下组成的组：二氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钠二水合物、三氯氰尿酸、次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙、溴氯二甲基乙内酰脲和二溴二甲基乙内酰脲。在示例性实施方式中，干燥的电子受体源是二氯异氰尿酸。
在方法的某些实施方式中，其中组合物包括不透水的基质，干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源以及任选的干燥的电子受体源是包含在基质中的二氧化氯的颗粒前体。在一些实施方式中，颗粒前体的单个粒子包括一层基质并且第一组分是颗粒的。在一些实施方式中，基质选自由以下组成的组：疏水性固体、疏水性流体和其组合。疏水性固体可选自由以下组成的组：石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚乙二醇蜡、费-托石蜡及其组合。疏水性流体选自由以下组成的组：石油、矿脂、轻矿物油、重矿物油和其组合。在某些实施方式中，不透水的基质包括矿脂、矿物油和石蜡中的至少一种并且极性材料选自由以下组成的组：甘油、丙二醇、异丙醇、丁醇、辛酸及其组合。
还提供用于制备产生二氧化氯的组合物的双组分系统。一方面，系统包括第一组分，其包括干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源和任选的干燥的电子受体源；和第二组分，其包括极性材料，其中第一组分和第二组分是干燥的并且第二组分是液体；并且其中第一组分与第二组分的组合得到产生二氧化氯的组合物。
另一方面，系统包括第一组分，其包括干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源、任选的干燥的电子受体源和不透水的基质；和第二组分，其包括极性材料，其中第一组分和第二组分是干燥的；并且其中第一组分与第二组分的组合得到产生二氧化氯的组合物。
另一方面，系统包括第一组分，其包括干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源、任选的干燥的电子受体源和不透水的基质；和第二组分，其包括极性材料和材料量的水，其中第一组分是干燥的；并且其中第一组分与第二组分的组合得到产生二氧化氯的组合物。
在双组分系统的某些实施方式中，极性材料选自由以下组成的组：醇、有机酸、醛、甘油和其组合。在示例性实施方式中，极性材料是选自由以下组成的组的干燥的极性液体：1-10个碳的脂肪族醇；2-10个碳的脂肪族醛；3-10个碳的脂肪族酮；1-10个碳的脂肪族羧酸；1-9个碳的醇与1-9个碳的酸的酯，其中酯中的碳原子的总数是2-10；二醇；乙二醇；二乙二醇；三甘醇；四甘醇；五甘醇；丙二醇；甘油；丙酮；乙腈；N，N-二甲基乙酰胺；N，N-二甲基甲酰胺；二甲基亚砜；六甲基磷酰三胺；异丁基甲基酮；1-甲基-2-吡咯烷酮；硝基甲烷；碳酸丙烯；吡啶；环丁砜；和其组合。
在双组分系统的某些实施方式中，干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源和任选的干燥的电子受体源呈二氧化氯的颗粒前体的形式。干燥的氧-氯阴离子源可以选自由以下组成的组：碱金属亚氯酸盐、碱土金属亚氯酸盐和碱金属亚氯酸盐与碱土金属亚氯酸盐的组合。干燥的酸源可以选自由以下组成的组：无机酸盐、离子交换树脂、分子筛和有机酸。在示例性实施方式中，干燥的酸源可以选自由以下组成的组：硫酸氢钠、硫酸氢钾、磷酸二氢钠和磷酸二氢钾。在某些实施方式中，干燥的酸源是硫酸氢钠。
在系统的某些实施方式中，第一组分包括干燥的电子受体源并且该源选自由以下组成的组：二氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钠二水合物、三氯氰尿酸、次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙、溴氯二甲基乙内酰脲和二溴二甲基乙内酰脲。在示例性实施方式中，干燥的电子受体源是二氯异氰尿酸。
在双组分系统的某些实施方式中，其中第一组分包括不透水的基质，干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源以及任选的干燥的电子受体源是包含在基质中的二氧化氯的颗粒前体。在一些实施方式中，颗粒前体的单个粒子包括一层基质并且第一组分是颗粒的。在一些实施方式中，基质选自由以下组成的组：疏水性固体、疏水性流体和其组合。疏水性固体可选自由以下组成的组：石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚乙二醇蜡、费-托石蜡及其组合。疏水性流体选自由以下组成的组：石油、矿脂、轻矿物油、重矿物油和其组合。在某些实施方式中，不透水的基质包括矿脂、矿物油和石蜡中的至少一种并且极性材料选自由以下组成的组：甘油、丙二醇、异丙醇、丁醇、辛酸及其组合。
应当理解：前述的一般描述和下面的详细描述是示例性的和说明性的并且意图提供要求权利的主题的进一步的说明。
详细描述
在水中或含水介质中制备二氧化氯的方法是本领域熟知的。在暴露于水蒸气之后制备二氧化氯的方法也是已知的。在不存在水或水蒸气下，使用电磁能可活化的催化剂以活化二氧化氯由氧-氯阴离子源产生，来制备二氧化氯也是已知的。然而，在这一公开内容之前，无法在基本上干燥的或无水环境中，如塑性或流体疏水性基质中，产生二氧化氯或在不存在电磁能下在固体基质中快速产生二氧化氯。因此，本公开内容部分地提供在干燥的或无水的环境中制备二氧化氯的方法，其中水、水蒸气和电磁能都不是活化二氧化氯的产生所必须的。还提供了用于制备二氧化氯的系统。还提供了用于实践所述方法的组合物和试剂盒。
定义
如本文所用，每个以下术语具有与其在这一部分中相关的意义。
冠词“一(a)”和“一(an)”在本文用于指一个或多于一个(即，至少一个)冠词的语法宾语。举例来说，“一个要素”(an element)指一个要素或多于一个要素。
术语“约”将被本领域技术人员理解并且将在使用其的上下文中在某种程度上变化。一般地，“约”包括参考值的加/减10％的值的范围。例如，“约25％”包括从约22.5％至约27.5％的值。
应当理解：本文列出的任何范围之间的任一和所有全体的或部分的整数都包括在本文中。关于对于给定的特征的任何数字或数值范围，来自一个范围的数字或参数可以与来自同一特征的不同范围的另一数字或参数合并以产生数值范围。
术语“产生二氧化氯的组分”指氧-氯阴离子源、酸源和任选的电子受体源。电子受体源可以是阳离子卤素源，如氯。在方法、组合物和系统的实践中，所有这些源是干燥的或无水的。
术语“干燥的”，如本文所用，指这样的材料，其包含非常少的游离水、吸附水或结晶水。“非常少的”是相对于二氧化氯的产生的活化。具体地，包含如下所述的量的水的材料被认为是干燥的，该量的水在通常条件下不活化二氧化氯由产生二氧化氯的组分高速率的产生，如本文或本领域所描述。更具体地，在24小时中不耗尽给定量的产生二氧化氯的组分产生二氧化氯的能力的材料被认为是干燥的。干燥的材料可以是固体、液体或气体。干燥的材料可以包含结晶水，条件是该干燥的材料单独地不活化二氧化氯由包含产生二氧化氯的组分的混合物产生。通常，干燥的材料具有少于约5重量％的水，少于约1重量％的水或少于约0.5重量％的水。
如本文所用，“干燥的产生二氧化氯的组合物”指这样的产生二氧化氯的组合物，其包含等于或少于将在24小时后耗尽给定量的产生二氧化氯的组合物产生二氧化氯的能力的水。
如本文所用的术语“无水的”指这样的材料，其不包含诸如游离水、吸附水或结晶水的水。无水材料也是干燥的，如上面所定义。然而，干燥的材料不一定是无水的，如本文所定义。
如本文所用，“非水的”通常指具有很少的或不含水的条件，并且通常与本文所用的“干燥的”可互换。因此，其涵盖如本文所用的“无水的”。
如本文所用的术语“材料量”指吸附水或结晶水的可测定的过量的(measurable excess)游离水的量。
术语“颗粒”被定义为指所有固体材料。作为非限制性实例，颗粒可以相互散布而以某种方式彼此接触。这些固体材料包括包含大粒子、小粒子或大和小粒子的组合的粒子。
如本文所用，“二氧化氯的颗粒前体”指形成二氧化氯的组分的紧密混合物，其被形成为颗粒。ASEPTROL(BASF，Florham Park，NJ)的粒子是二氧化氯的示例性颗粒前体。
术语“碱金属亚氯酸盐”指锂、钠、钾、铷或铯的亚氯酸盐。
术语“碱土金属亚氯酸盐”指镁、钙、锶或钡的亚氯酸盐。
如本文所用的术语“极性材料”指这样的材料，其具有，作为其分子结构的结果，分子尺度的电偶极矩。最通常地，极性材料是包括具有不同的电负性的化学元素的有机材料。可以诱导有机材料中的极性的元素包括氧、氮、硫、卤素和金属。极性可以存在于材料至不同的程度。如果材料的分子偶极矩是大的，其可以被认为是较大极性的，而如果其分子偶极矩是小的，则被认为是较小极性的。例如，支持经短的、2碳链的羟基的电负性的乙醇与己醇(C6H13OH)相比可以被认为是相对较大极性的，己醇支持经6碳链的相同程度的电负性。材料的介电常数是材料的极性的方便的量度标准。如本文所用，用于所述方法、系统和组合物的极性材料具有在约18-25℃测定的大于2.5的介电常数。术语“极性材料”排除水和含水的材料。极性材料可以是固体、液体或气体。
如本文所用的“基质”是作为产生二氧化氯的组分的保护性载体起作用的材料。基质通常是连续的固相或液相，在该连续的固相或液相中，可以参与反应以形成二氧化氯的材料是悬浮在其中的或以其它方式包含在其中的。基质可以提供用于材料的物理形状。如果是足够地疏水的，基质可以保护材料不与湿气接触。如果是足够地硬的，基质可以被形成为结构构件。如果是足够地流动性的，基质可以作为载体以在基质内传输材料。如果是足够地粘性的，基质可以提供将材料粘附至倾斜的或垂直的或水平向下的表面的方法。流体基质可以是液体，使得其在应用剪切应力之后立即流动，或可能需要超过屈服应力阈值以引起流动。示例性基质可以是流体或能够变成流体(例如，在加热后)使得其它组分可以与基质合并或并入基质(例如，为了启动反应以形成二氧化氯)。
术语“不透水的基质”指基本上防止纯水从其中透过的疏水性基质。因此，不透水的基质是非水的。然而，当与极性材料如甘油或醇混合时，水可以透过不透水的基质。示例性不透水的基质可以对于二氧化氯气体是可透过的。
如本文所用的术语“微溶的”是指描述一种材料与第二种材料形成溶液的能力，其中可以与第一种材料合并成溶液的第二种材料的最大量是相对低的。例如，如果可以被溶解进入A的B的最大量低于包含A和B的最终溶液的50％，低于包含A和B的最终溶液的25％，低于包含A和B的最终溶液的20％或低于包含A和B的最终溶液的15％时，材料B在材料A中是微溶的。更通常地，微溶的材料将能够占最终溶液的低于10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％或2％，且经常地，可以进入溶液的微溶的材料的最大量可以低于最终溶液的1％。这样的溶液可以是固体或流体。
如本文所用，剂的“有效量”意图指将产生期望的杀生物效果、期望的美容效果和/或期望的治疗性生物效果的剂的任何量。例如，用于表面消毒的剂的有效量是采用表面的一种或多种处理而产生期望的杀生物效果的量。
如本文所用，“细胞毒性的”指对哺乳动物细胞结构或功能造成致死损伤的性质。当活性剂以有效量存在时，如果组合物满足美国药典(USP)的USP<87>“Biological Reactivity，in vitro(生物反应性，体外)”的琼脂扩散试验的生物反应性限制(2007年批准的方案)，则该组合物被认为是“基本上无细胞毒性的”或“基本上不是细胞毒性的”。
如本文所用，“刺激”指通过直接的、持续的或反复的接触，引起局部炎性反应，如发红、肿胀、痒、发热或发疱，的性质。例如，哺乳动物中牙龈组织的炎症是对那一组织的刺激的显示。如果使用用于评估皮肤或粘膜刺激的任何标准方法，组合物被判断为稍微刺激或不刺激，则该组合物被认为“基本上无刺激”或“基本上不刺激”。可用于评估皮肤刺激的方法的非限制性实例包括使用诸如EpiDermTM(MatTek Corp.，Ashland，MA)的组织设计的皮肤组织或离体真皮样品的体外测试的使用，EpiDermTM是人皮肤组织模型(参见例如，Chatterjee等人，2006，Toxicol Letters 167：85-94)。可用于粘膜刺激的方法的非限制性实例包括：HET-CAM(鸡卵试验-绒毛尿囊膜)；塞粘膜刺激测试(slug mucosal irritation test)；和使用组织设计的口腔粘膜或阴道-宫颈组织的体外测试。技术人员熟悉评估皮肤或粘膜刺激的领域公认的方法。
短语“增稠的流体组合物”包括这样的组合物，其可以在应用的剪切应力下流动并且当流动时其具有大于相同浓度的相应的含水的二氧化氯溶液的粘度的表观粘度。这涵盖粘稠的流体组合物的全部范围，包括：显示牛顿流动的流体(其中剪切速率与剪切应力的比是恒定的并且独立于剪切应力)、触变流体(其要求在流动前克服最小屈服应力，并且随着持续剪切其也显示剪切致稀)、假塑性和塑性流体(其要求在流动前克服最小屈服应力)、胀流型流体组合物(其表观粘度随着剪切速率增加而增大)以及可以在应用的屈服应力下流动的其它材料。
术语“表观粘度”被定义为在任一组导致流动的剪切条件下剪切应力与剪切速度的比。表观粘度对于牛顿流体独立于剪切应力，而对于非牛顿流体组合物则随剪切速率变化。
如本文使用的短语“增稠剂组分”指具有使其所加入的溶液或混合物增稠的性质的组分。“增稠剂组分”被用于制备如上面所描述的“增稠的流体组合物”。
如本文关于有机聚合物使用的术语“疏水性”或“水不溶的”指这样的有机聚合物，其中在25℃，水以低于1克、0.9克、0.8克、0.7克、0.6克、0.5克、0.4克、0.3克或0.2克水每100克的疏水性材料的量可溶于该有机聚合物中。在示例性实施方式中，疏水性材料将提供低于0.1克的水每100克的疏水性材料的溶液。
如本文所用的术语“稳定的”意图指用于形成二氧化氯的组分，即产生二氧化氯的组分，基本上不是相互反应性的以形成二氧化氯，直到与二氧化氯产生的活化剂接触。
如本文所用，“快速产生的”如本文所用指全部二氧化氯产生在少于约7天，少于约8小时，少于约2小时或少于约1小时中获得。
除非另外显示或根据上下文明显的，本文显示的优选选择应用于全部公开内容，包括双组分系统和方法。
描述
I.方法
除非另外说明或根据上下文明显的，如下面所用的“产生二氧化氯的组分”指干燥的或无水的组分。
本公开内容部分地提供在不存在水、水蒸气或电磁能可活化的催化剂下制备二氧化氯的方法。方法包括使干燥的或无水的产生二氧化氯的组分与干燥的或无水的极性材料接触，其中极性材料能够促进干燥的或无水的氧-氯阴离子源反应形成二氧化氯。
一方面，所述方法可以通过使干燥的或无水的产生二氧化氯的组合物暴露于干燥的或无水的极性液体而进行。特定地，使包含干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源和任选的干燥的电子受体源的产生二氧化氯的组合物暴露于干燥的极性液体。极性液体活化组合物，并且二氧化氯产生开始。所得液体组合物是产生二氧化氯并因此包含二氧化氯的非水的组合物。可以产生二氧化氯的速率取决于使用的极性液体的量和该液体的极性。如果极性液体的体积相对于产生二氧化氯的组分的量是大的或极性液体的极性是大的，那么二氧化氯可以被更快速地产生。如果较小体积的极性液体被使用或极性液体仅是稍微极性的，那么二氧化氯产生的速率会较慢。当然，可以被产生的二氧化氯的总量取决于组合物中存在的氧-氯阴离子源的量。在一种实施方式中，产生二氧化氯的组合物包括呈颗粒前体的形式的产生二氧化氯的组分。
另一方面，所述方法可以通过制备产生二氧化氯的基质组合物而进行，该组合物包括干燥的或无水的、不透水的基质和干燥的或无水的产生二氧化氯的组分。在一种实施方式中，产生二氧化氯的组分被混合、被悬浮、被分散或以其他方式被包含在基质中，形成系统，在该系统中基质是连续相并且产生二氧化氯的组分是分散相。所得组合物可以是流体、半固体或固体。半固体形式包括凝胶和膏；这样的形式是塑性的并且在低剪切例如重力下保持形状，并且在应用较高的剪切应力之后流动。在另一实施方式中，产生二氧化氯的组分是颗粒前体并且被基质包覆以形成包覆的颗粒的基质组合物。
为了活化二氧化氯的产生，产生二氧化氯的基质组合物可以与极性材料接触，该极性材料至少在不透水的基质中是微溶的。极性材料可以是液态的、固态的或气态的。在一些实施方式中，极性材料可以是极性液体。干燥的或无水的产生二氧化氯的组分可以作为二氧化氯的颗粒前体存在，该颗粒前体悬浮于或以其它方式包含在基质中。一方面，极性材料可以是基本上干燥的或无水的。所得组合物因此可以是产生(并因此包含)二氧化氯的非水的组合物，另一方面，极性材料包括材料量的水。在这一实施方式中并且不希望受理论限制，认为极性材料执行双重功能：独立地活化二氧化氯产生和促进水运输通过另外的不透水的基质，以致水可以进一步活化二氧化氯产生。在这一方面，对于给定量的极性材料，产生的二氧化氯的速率和/或程度将通常是基本上大于在极性材料中不存在材料量的水时的速率和/或程度。这样的活化发生在产生二氧化氯的组分保持基本上全部嵌在另外的基本上不透水的基质材料中的情况下；这一活化模式不像现有技术的方法，其要求基质被打破、加热或以其它方式除去由此暴露产生二氧化氯的组分用于通过水或水蒸气活化。
在一些实施方式中，产生二氧化氯的基质组合物包括一种或多种其它组分，如本文其它地方所描述。在另一实施方式中，产生二氧化氯的基质组合物基本上由产生二氧化氯的组分和不透水的基质组成，产生二氧化氯的组分由氧-氯阴离子源、酸源、任选的电子受体和任选的一种或多种盐酸盐组成。产生二氧化氯的组分可以是二氧化氯的颗粒前体。在示例性实施方式中，二氧化氯产生可以仅通过与极性材料接触被活化。即，水、水蒸气和电磁能都不能够活化二氧化氯由产生二氧化氯的基质组合物产生，除非水或水蒸气被允许直接接触产生二氧化氯的组分(例如，如果基质被物理地打破以暴露产生二氧化氯的粒子，或基质被加热至高于其熔点温度并倒出或以其它方式与产生二氧化氯的组分分离)。
为了制备包含基质中的产生二氧化氯的组分的组合物，产生二氧化氯的组分被单独地且以任何顺序添加到基质材料中。可选地，产生二氧化氯的组分被合并在一起以制备二氧化氯的颗粒前体。然后颗粒前体可以与基质材料合并。
在方法和系统的实践中使用的示例性颗粒前体可以是ASEPTROL产品，如ASEPTROL S-Tab2和ASEPTROL S-Tab10。ASEPTROL S-Tab2具有按重量计(％)的以下化学组成：NaClO2(7％)；NaHSO4(12％)；二氯异氰尿酸钠二水合物(NaDCC)(1％)；NaCl(40％)；MgCl2(40％)。美国专利第6,432,322号的实施例4描述S-Tab2片剂的示例性制备方法。ASEPTROL S-Tab10具有按重量计(％)的以下化学组成：NaClO2(26％)；NaHSO4(26％)；NaDCC(7％)；NaCl(20％)；MgCl2(21％)。美国专利第6,432,322号的实施例5描述S-Tab10片剂的示例性制备方法。
产生二氧化氯的组分任选地是磨碎的，然而，它们不需要被很细地磨碎来产生二氧化氯。磨碎产生二氧化氯的组分的混合物并将其筛分以制备-40目筛级分可用于多种情况。然而，粒子的大小不是关键的，比40目粗的研磨和比40目细的研磨都可以被用于在方法和系统中产生二氧化氯。ASEPTROL产品的颗粒可以被产生，例如，通过粉碎ASEPTROL片剂，或通过ASEPTROL组分的非压紧的粉末的干法碾压，随后打破产生的压紧的带状物或坯块，并且然后任选地筛分以获得期望大小的颗粒。
将产生二氧化氯的组分与不透水的基质混合以制备复合系统的方法很大程度取决于基质的粘度。对于稀的低粘度的基质，固体组分可以通过简单的搅拌被混合或悬浮在基质中。对于较粘的基质材料，可以使用高剪切混合器如螺杆捏合机来将固体组分混入。可选地，更粘的基质或固体基质可以被加热以降低其粘度或将其熔化并促进与产生二氧化氯的组分混合。在一种实施方式中，产生二氧化氯的组分均匀地分散在基质中。在另一实施方式中，产生二氧化氯的组分不是均匀地分散的。
制备基质包覆的颗粒的方法可以使用本领域已知的用于制备包覆的颗粒的任何方法。这些方法包括但不限于：造粒、喷雾干燥、流体床包覆、片剂包覆、磁力辅助的碰撞包覆(magnetically-assisted impact coated)(MAIC)、V-混合、热混合和类似方法。
在制备产生二氧化氯的基质组合物中，小心维持低于约150-160℃的温度以使氧-氯粒子源的热分解最小化。在示例性实施方式中，温度可以是低于约135℃或低于约110℃。还小心使产生二氧化氯的组分暴露于湿空气或水最小化。在产生二氧化氯的基质组合物被制备之后，不透水的基质有利地屏蔽干燥的或无水的组分远离水或湿空气，由此最小化或防止过早产生二氧化氯。因此，产生二氧化氯的基质组合物可以是稳定的并且不要求专门的保护远离湿空气、水或含水介质。
II.组分
1.产生二氧化氯的组分
产生二氧化氯的组分是氧-氯阴离子源、酸源和任选的电子受体源。如本文其它地方所说明，“产生二氧化氯的组分”，如下面所用，指干燥的或无水的组分。因此，用于实践方法和系统的产生二氧化氯的组分可以是干燥的或无水的氧-氯阴离子源、干燥的或无水的酸源和任选的干燥的或无水的电子受体源。
氧-氯阴离子源通常包括亚氯酸盐或氯酸盐。干燥的或无水的氧-氯阴离子源可以是碱金属亚氯酸盐、碱土金属亚氯酸盐、碱金属氯酸盐、碱土金属氯酸盐和这些盐的组合。干燥的或无水的氧-氯阴离子源的实例包括但不限于：亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸钙、氯酸钠、氯酸钾和氯酸钙。示例性实施方式中氧-氯阴离子源可以是碱金属亚氯酸盐。亚氯酸钠是示例性碱金属亚氯酸盐。
用于方法和系统的酸源包括能够向产生二氧化氯的反应贡献质子的基本上任何干燥的或无水的材料。这些酸源包括但不限于：无机酸盐，如硫酸氢钠(sodium acid sulfate)(硫酸氢钠(sodium bisulfate))、硫酸氢钾、磷酸二氢钠和磷酸二氢钾；质子离子交换材料如离子交换树脂和分子筛；有机酸，如柠檬酸、乙酸和酒石酸；无机酸如无水HCl；和酸的混合物。酸源可以是固体，如硫酸氢钠和柠檬酸；液态的酸，如无水乙酸；或气态的，如HCl气体。在一种实施方式中，酸源可以是无机酸源。硫酸氢钠是示例性的无机酸。
任选的组分，电子受体源，提供电子受体分子，其可以接受来自亚氯酸根离子的电子并由此产生中性的二氧化氯。卤化物如溴和氯容易地接受来自亚氯酸根离子的电子。因此，提供游离的氯或溴的分子可用作电子受体源。游离的氯或溴的示例性的源包括二氯异氰尿酸及其盐如二氯异氰尿酸钠和/或其二水合物(在本文统称为NaDCCA)、三氯氰尿酸、次氯酸盐如次氯酸钠、次氯酸钾和次氯酸钙、溴氯二甲基乙内酰脲、二溴二甲基乙内酰脲和类似物。在某些实施方式中，电子受体可以是氯。氯的示例性的源是NaDCCA。
2.极性材料
可用于活化干燥的或无水的环境中二氧化氯的产生的极性材料包括具有不是电子对称的结构的任何无水的化合物。非水化合物的电子不对称性促进干燥的或无水的氧-氯阴离子源与干燥的或无水的酸源之间的反应以产生二氧化氯。材料极性的一种量度标准是其介电常数。介电常数被定义为材料在电场的影响下储存电位能的能力。其代表采用该材料作为其电介质的电容器的电容与采用真空作为电介质的相同的电容器组件的电容的比。介电常数可以通过本领域技术人员已知的几种方法测定。一种常用的方法是将采用所述材料作为其电介质的电容器装配到谐振电路中并在AC电势下时确定电路的谐振频率。如本文所示，具有在18-25℃测定的大于2.5的介电常数的非水的材料是足够极性的以活化二氧化氯由产生二氧化氯的组分产生。可用的极性材料具有在18-25℃测定的大于2.5的介电常数，包括2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2或更大。在一种实施方式中，极性材料具有在18-25℃测定的至少约3.0的介电常数。
极性材料可以是固体、液体或气体。示例性极性材料包括但不限于：干燥的或无水的极性有机化合物，如醇、有机酸、醛和类似物。关于有机酸，注意到在不存在水的情况下，有机酸不离解成质子和共轭碱，并因此不能作为质子供体(酸源)起作用。在不存在水的情况下(干燥的或无水的)，有机酸可以作为极性材料起作用，条件是其介电常数在18-25℃测定大于2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2或更大。在一些实施方式中，极性材料是干燥的或无水的且包含有机酸。在其它实施方式中，其中极性材料被用于活化二氧化氯由产生二氧化氯的基质组合物产生，极性材料包括有机酸和材料量的水。
极性液体可以被用于活化干燥的或无水的产生二氧化氯的组合物产生二氧化氯。极性液体还可用于活化二氧化氯由产生二氧化氯的基质组合物产生。多种极性液体可以被用于启动二氧化氯的形成。极性液体的选择受产生二氧化氯的组分所分散于的干燥的或无水的基质的影响。对于这一实施方式，极性液体必须在基质中是至少微溶的。示例性极性液体包括但不限于：1-10个碳的脂肪族醇；2-10个碳的脂肪族醛；3-10个碳的脂肪族酮；1-10个碳的脂肪族羧酸；1-9个碳的醇与1-9个碳的酸的酯，其中酯中的碳原子的总数是2-10；二醇如乙二醇、二乙二醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇和丙二醇；甘油；和偶极非质子溶剂如丙酮、乙腈、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、异丁基甲基酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、碳酸丙烯、吡啶和环丁砜。特别地，醇、二元醇和甘油对于启动二氧化氯的形成是适合的溶剂。示例性极性材料包括：异丙醇、丁醇、丙二醇、甘油和辛酸。干燥的极性液体的混合物也可以被用于活化产生二氧化氯的组合物。
极性固体或蒸气也可用于活化二氧化氯由产生二氧化氯的基质组合物产生。极性固体或蒸气的选择受产生二氧化氯的组分所分散于的干燥的或无水的基质的影响。对于这一实施方式，极性固体或蒸气必须在基质中是至少微溶的。
3.基质
干燥的或无水的不透水的基质保护产生二氧化氯的组分不与包括水蒸气的水接触，以使不存在极性材料活化剂时很少(如果存在)的二氧化氯被产生。氧-氯离子的源不溶解在不透水的基质中。换句话说，当分散在不透水的基质中时，氧-氯离子的源不离解成阴离子形式。适合方法和系统的实践的基质材料包括不透水的固体组分如疏水性蜡、不透水的流体如疏水性油和疏水性固体与疏水性流体的混合物。这些不透水的组分通常不包含大量的水并因此基本上是干燥的。基质可以是单一的疏水性固体或单一的疏水性流体。可选地，基质可以是疏水性固体的混合物、疏水性流体的混合物或包括疏水性固体和流体的混合物。蜡和油是易于互相混溶的。因此，可以由不同比例的疏水性蜡和疏水性油制备多种基质。因此，基质也可以是蜡和一种或多种油的混合物、油和一种或多种蜡的混合物或多种蜡和多种油的混合物。通过混合蜡和油，可以制备具有多种物理性质的基质。具有高比例的硬的、高熔点的蜡如石蜡的组合物可以是坚硬的和固态的。通过向组合物加入更多的油和使用更软的蜡，可以制备具有更多油脂类性质的基质。具有高比例的油的基质倾向于液态。如本文其它地方所讨论，在低于约150-160℃的温度时是流体的基质材料适合使氧-氯离子源的热分解最小化。
可用于组合物的固体包括动物蜡和虫蜡；植物蜡；矿物蜡；石油蜡如石蜡和微晶蜡；和合成蜡如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚乙二醇和费-托石蜡以及硅胶。可用于组合物的流体包括石油和矿脂；轻重矿物油和重矿物油；植物油；和硅油。示例性固体包括石蜡和低分子量的聚乙烯。示例性流体包括矿脂和矿物油。示例性固体与示例性流体的组合也是可用的。
商业上可获得的不透水的基质包括：VASELINE矿脂(Unilever，Clinton，CT)；AVAGEL矿物冻(Avatar，University Park，IL)，其是石蜡、矿脂和矿物油的混合物；PLASTIBASE(Squibb，New Brunswick，NJ)医用软膏基质，其是低分子量聚乙烯(5％)和矿物油(95％)的混合物。
基于本公开内容，技术人员将容易地确定基质与极性材料的适当组合来用于活化二氧化氯由产生二氧化氯的基质组合物产生。基质和极性材料的非限制性实例包括：矿脂基质和作为极性材料的甘油；包括聚乙烯和矿物油或基本上由聚乙烯和矿物油组成的基质和作为极性材料的甘油；以及包括石蜡、矿脂和矿物油或基本上由石蜡、矿脂和矿物油组成的基质和作为极性材料的甘油、辛酸、丁醇、异丙醇和丙二醇中的一种或多种。
4.其它组分
组合物可以包括其它的、任选的组分，条件是它们是干燥的或无水的。在示例性实施方式中，所有任选的组分是相对地耐二氧化氯(和存在于组合物中的任何其它氧化剂)氧化的，因为组合物组分被二氧化氯氧化将减少用于氧化的可获得的二氧化氯。“相对地耐......的”指：在制备含二氧化氯的组合物和将含二氧化氯的组合物用于应用中的时间范围中，任选的组分的功能未被不可接受地减少，并且关于二氧化氯(和其它氧化剂，如果存在的话)，组合物保持令人满意的水平的功效/效力。对于其中含二氧化氯的组合物可接触生物组织和/或材料的应用，示例性任选的组分基本上不促进细胞毒性和/或刺激，因此组合物保持为基本上无细胞毒性的和/或基本上无刺激的。
向产生二氧化氯的组分加入无机组分在一些实例中可以改善二氧化氯的形成。可用于组合物的无机组分包括氯化钙、硫酸钙、磷酸钙、氯化钠、硫酸钠、磷酸钙、磷酸铝、磷酸镁、硫酸铁、磷酸铁或磷酸锌、硅铝凝胶、硅镁凝胶、硅锆凝胶或硅胶和各种粘土。选择的其它无机组分与氧-氯阴离子源、酸源和任选的电子受体来源混合以形成混合物。该混合物可以被压片和/或磨碎以制备二氧化氯的颗粒前体。成孔剂可以促进湿度气侵入组合物。因此，在一些实施方式中，产生二氧化氯的组分和组合物不含成孔剂。成孔剂包括这些无机组分中的一些，如膨胀的无机粘土和硅胶以及其它材料如硅藻土。
增稠剂组分可以用于一些应用。增稠剂可以包括具有相对高的粘度的基质组分，如添加到矿物油基质的聚乙烯蜡。增稠剂也包括粘土和其它细粒径的微粒添加剂，如LAPONITE(Southern Clay Products，Gonzales，TX)、绿坡缕石、膨润土、VEEGUM(R.T.Vanderbilt Co.，Norwalk，CT)、胶体氧化硅、胶体氧化铝、碳酸钙和类似物。
可以包括其它氧化剂。示例性氧化剂包括碱金属过碳酸盐(如过碳酸钠)、过氧化脲、高硼酸钠、过硫酸钾、过氧化钙、过氧化锌、过氧化镁、过氧化氢络合物(如PVP-过氧化氢络合物)、过氧化氢和其组合。
意图用于口腔美容和/或治疗应用的组合物可以包括这样的组分，所述组分包括但不限于增甜剂、调味剂、着色剂和芳香剂。增甜剂包括糖醇。调味剂包括，例如，天然的或合成的精油、以及各种调味的醛、酯、醇和其它物质。着色剂包括由管理机构批准并入食品、药品或化妆品的着色剂，如，例如，FD&C或D&C色素和由FDA批准在美国使用的染料。
意图用于口腔美容和/或治疗用途的组合物的其它任选的组分包括：抗菌剂(除了二氧化氯)、酶、臭气控制剂(除了二氧化氯)、螯合剂如磷酸盐、抗龈炎剂、抗菌斑生成剂、抗牙垢剂、抗龋剂如氟离子源、抗牙周炎剂、营养素、抗氧化剂和类似物。
意图用于硬表面的局部消毒剂的组合物的任选的组分包括：芳香剂；着色剂，如染料或色素；表面活性剂；清洁剂如月桂基硫酸钠和类似物。对于生物组织的局部消毒剂，任选的成分包括：芳香剂；着色剂；局部麻醉剂如薄荷醇、氯仿和苯佐卡因；软化剂或保湿液；镇痛剂；清洁剂如月桂基硫酸钠；抗菌剂(除了二氧化氯)；臭气控制剂(除了二氧化氯)；生物粘附聚合物，如聚卡波非、聚乙烯吡咯烷酮或其混合物；和类似物。
III.组合物的用途
总的来说，含二氧化氯的组合物可以被有利地用于包括消毒和杀菌制剂的抗微生物、除臭和抗病毒过程。产生二氧化氯的组合物有效破坏多种微生物，使多种微生物无能力或致使多种微生物无害。这些微生物包括细菌、真菌、孢子、酵母菌、霉、霉菌、原生动物和病毒。
因此，由该方法产生的含二氧化氯的组合物可用于减少表面或物体上的，液体和气体中的，人和动物的皮肤上的，医疗设备上的，诸如此类的微生物或病毒种群。含二氧化氯的组合物也用于减少气味。含二氧化氯的组合物可用于以非水溶剂法(即，干洗)消毒和脱臭衣物。含二氧化氯的组合物可以被用于与食品工业、服务产业(hospitality industry)、医用产业等有关的清洁和消毒应用。例如，其中含二氧化氯的组合物找到用途的工业和商业应用包括制品洗涤机器和餐具、冷却塔、水池、温泉浴场、喷水器、工业过程水、锅炉、医用环境等。对于含二氧化氯组合物的特别有利的用途可以是作为抗微生物润滑剂，用于例如食品处理装置，包括具有油脂类润滑特征的基质组分并且包含和释放二氧化氯。在一种实施方式中，抗微生物润滑剂包括包含在矿脂基质之中的ASEPTROL粒子，其可以由甘油活化。
含二氧化碳的组合物可以被用于兽医产品用于在哺乳动物皮肤上使用，包括乳头消毒水(dips)、洗液或贴剂；皮肤消毒剂和洗涤剂(scrub)、口腔治疗产品、足或蹄治疗产品如对多毛的蹄疣疾病的治疗、耳和眼疾病治疗产品、手术前或手术后的洗涤剂、消毒剂、动物豢养场、畜栏、兽医治疗区域(检验台、手术室、畜栏等)的清洁或消毒等。含二氧化碳的组合物也可以用于减少动物豢养场、动物兽医诊所、动物手术区域的微生物和气味，并用于减少动物和动物产品如鸡蛋上的动物或人病原性的(或对免疫系统差的人有害的(opportunistic))微生物和病毒。含二氧化碳的组合物可以被用于处理各种食品和植物物种以减少这些物品上的微生物种群，处理操作这些物种的制造或加工场所。含二氧化碳的组合物可以被用于化妆品的和/或治疗性应用，其包括伤口护理、口腔护理、趾甲/指甲护理包括趾甲/指甲抗真菌护理、牙周病处理、龋预防、牙亮白和毛发脱色。预期包括可以作为软化剂起作用的不透水的基质的非水的含二氧化氯的组合物将有利地为抗微生物皮肤软化剂。
组合物中二氧化氯的量将与组合物的意图的用途有关。技术人员可以容易地确定有效用于给定用途的二氧化氯的适合的量或量的范围。通常，可用于方法的实践的组合物包括至少约百万分之(ppm)5的二氧化氯，至少约20ppm或至少约30ppm。通常地，二氧化氯的量可以高至约2000ppm，高至约700ppm，高至约500ppm，或高至约200ppm。在某些实施方式中，二氧化氯含量在约5至约700ppm，约20至约500ppm或约30至约200ppm的二氧化氯的范围。在一种实施方式中，组合物包括约30至约40ppm的二氧化氯。在一种实施方式中，组合物包括约30ppm的二氧化氯。在另一种实施方式中，组合物包括约40ppm的二氧化氯。
对于涉及与生物组织或材料接触的含二氧化氯的组合物的应用，示例性组合物可以是基本上无细胞毒性的和/或基本上无刺激的。如本文所用，“生物组织”指动物组织，如哺乳动物组织，包括以下中的一种或多种：粘膜组织、表皮组织、真皮组织和皮下组织(也称下皮组织)。粘膜组织包括颊粘膜、其它口腔粘膜(例如，软腭粘膜、口底粘膜和舌下粘膜)、阴道粘膜和肛门粘膜。这些组织在本文统称为“软组织”。生物组织可以是完整的或可以具有一个或多个切口、划破或其它组织穿透的开口。如本文所用，“生物材料”包括，但不限于：在动物如哺乳动物中存在的牙釉质、牙本质、指甲、趾甲、硬角化组织和类似物。
对于包括由二氧化氯组成的氧化剂的组合物，细胞毒性主要由氧-氯阴离子的存在而产生。因此，包含以下所述量的氧-氯阴离子的包括二氧化氯的组合物是基本上无细胞毒性的：在不存在其它促进细胞毒性的成分情况下，所述包括二氧化氯的组合物包含零毫克(mg)氧-氯阴离子每克组合物至不大于约0.25mg氧-氯阴离子每克组合物，零至0.24、0.23、0.22、0.21或0.20mg氧-氯阴离子每克组合物，零至0.19、0.18、0.17、0.16、0.15、0.14、0.13、0.12、0.11或0.10mg氧-氯阴离子每克组合物，或零至0.09、0.08、0.07、0.06、0.05或0.04mg氧-氯阴离子每克组合物。本领域技术人员可以容易地按经验确定给定的组合物是否具有足够低的氧-氯浓度，其通过使用美国药典(USP)的USP<87>“Biological Reactivity，in vitro(生物反应性，体外)”的琼脂扩散试验的生物反应性限制(2007年批准的方案)方法确定制剂是否是细胞毒性的。
生物组织刺激可以由pH的极端，酸性和碱性产生。为了使含二氧化氯组合物的生物组织刺激最小化，组合物具有至少3.5的pH。在示例性实施方式中，组合物具有至少5的pH，或大于约6的pH。在某些实施方式中，pH在从约4.5至约11，从约5至约9，或大于约6和小于约8的范围。在一种实施方式中，pH可以是约6.5至约7.5。据认为氧-氯阴离子浓度不促进生物组织刺激。
IV.系统、制造品和试剂盒
还提供制备含二氧化氯的组合物的双组分系统。第一组分包括干燥的或无水的产生二氧化氯的组分。第二组分包括能够促进干燥的或无水的氧-氯阴离子源反应形成二氧化氯的极性材料。第一组分和第二组分的组合得到包括二氧化氯的组合物。产生二氧化氯的组分任选地包括电子受体源。在示例性实施方式中，氧-氯阴离子源可以是亚氯酸钠，并且酸源可以是硫酸氢钠。在这一实施方式中，示例性任选的电子受体是NaDCCA。在一些实施方式中，产生二氧化氯的组分是
Figure BDA0000098623230000211
材料。示例性极性材料在本文其它地方被公开。
在一种实施方式中，第一组分包括干燥的或无水的产生二氧化氯的组分，并且第二组分包括干燥的或无水的极性液体。所得含二氧化氯的组合物可以是非水的。
在另一实施方式中，第一组分包括不透水的基质，如本文其它地方所描述，其中产生二氧化氯的组分被分散在基质中或以其它方式包含在基质中。在这一实施方式中，系统的第二组分包括在不透水的基质中至少是微溶的极性材料。在一种实施方式中，极性材料不包括水。在这一实施方式中，所得包含二氧化氯的组合物可以是基本上干燥的或无水的。在另一实施方式中，极性材料包括材料量的水。在这一实施方式中，如本文其它地方所描述，二氧化氯的产生可以通过极性材料与水的组合被活化。
在一种实施方式中，不透水的基质可以选自：疏水性蜡、疏水性油或其混合物。示例性的蜡和油在本文其它地方被公开。在示例性实施方式中，不透水的基质可以是矿脂；聚乙烯和矿物油的混合物以及矿脂、石蜡和矿物油的混合物之一。在示例性实施方式中，极性材料可以选自由以下组成的组：甘油、异丙醇、丁醇、丙二醇和辛酸。
还提供可用于实践公开的方法的装置。在一种实施方式中，产生二氧化氯的组分存在于第一分配器如注射器中，并且极性材料存在于第二分配器中。第二分配器中的极性材料可以被直接加到第一分配器中产生二氧化氯的组分中，允许组合反应以产生ClO2，并且然后混合直到均匀。在一种实施方式中，分配器是注射器。两个注射器可以被相互连接，并且通过将一个注射器中的内含物分配到另一个中，然后将混合物分配回到该另一注射器直到混合物均匀来合并内含物。在另一实施方式中，两个分配器是双筒注射器的两个筒。
在另一实施方式中，产生二氧化氯的组分如ASEPTROL材料，和极性材料可以被保持在分配单元，所述分配单元把产生二氧化氯的组分与极性材料在使用之前隔开并当分配时允许这两种成分合并。分配单元可以包括单箱单元(single housing unit)，其具有与箱结合的分离器或分隔器，因此产生二氧化氯的组分和极性材料仅在从分配单元分配之后相遇。可选地，分配单元可以包括具有易碎的分离器或分隔器的单箱单元，其最初把产生二氧化氯的组分与极性材料隔开，但是然后当易碎的分隔器被穿透时允许产生二氧化氯的组分与极性材料混合。分配单元上的又一变化形式涉及这样的分配单元，其具有至少两个单独的易碎的容器，一个用于产生二氧化氯的组分并且另一个用于极性材料；单独的易碎的容器在应用压力之后破碎。这些和其它分配单元在美国专利第4,330,531号中充分描述并且通过引用以其全部并入本文。
进一步提供试剂盒，其包括上面描述的分配器和说明性材料，说明性材料描述含二氧化氯的组合物的制备和使用。如本文所用，“说明性材料”包括出版物、录制品、图表或可被用于传达试剂盒中组合物和/或化合物的有用性的任何其它表达介质。试剂盒的说明性材料可以，例如，被附于包含化合物和/或组合物的容器上，或与包含化合物和/或组合物的容器一起被运送。可选地，说明性材料可以被独立于容器运送，目的是接受者合作地使用说明性材料和化合物。说明性材料的递送可以是例如通过出版物或传达试剂盒的有用性的其它表达介质的物理递送，或可以可选地通过电子传输，例如通过计算机如通过电子邮件或从网站下载获得。
实施例
组合物、系统和方法通过参考以下实验性实施例被进一步详细地说明。这些实施例仅出于说明的目的被提供，且并非意图限制，除非另外说明。因此，组合物和方法决不应被解释为限于以下实施例，而是应当被解释为涵盖作为本文提供的教导的结果是明显的任一种和全部变化形式。
除非在以下实施例和在说明书与权利要求书的其它地方另外指明，所有的份数和百分数是按重量计，所有的温度以摄氏度计，并且压力为或接近于大气压。
实施例1
为了测试疏水性流体基质中无水的产生二氧化氯的组分是否可以通过与干燥的或无水的极性材料接触被活化以产生二氧化氯，进行以下试验。
S-Tab 10片剂在水中具有高度的亚氯酸根阴离子向ClO2的转化率(参见美国专利第6,432,322中的实施例)。
Figure BDA0000098623230000242
S-Tab10片剂被用于制备包含疏水性流体基质中的产生二氧化氯的组分的组合物。片剂的化学组成在表1中显示。
表1
  组分   ％(wt/wt)
  氯化钠   26％
  二氯异氰尿酸，钠盐   7％
  硫酸氢钠   26％
  氯化钠   20％
  氯化镁   21％
S-Tab 10片剂以与美国专利第6,432,322号中的实施例5中描述的相同的方法被制备。简言之，
Figure BDA0000098623230000244
S-Tab 10制剂的单独的组分的每一个被干燥并以适合的比例混合。使用液压压片机(hydraulic table press)将混合物压紧成片剂形式。使用研钵和研棒将如此形成的片剂磨碎成颗粒。产生的颗粒使用40目US标准筛被筛分；-40目大小的级分被用于实验。
-40目大小的级分与AVAGEL矿物冻混合，该AVAGEL矿物冻是石蜡、矿脂和矿物油的混合物。约0.05-0.07克的-40目的颗粒与约7-8克的AVAGEL矿物冻合并，并使用塑料搅拌棒用手轻轻地混合。产生的组合物是稳定的并且不产生二氧化氯。
包含
Figure BDA0000098623230000245
颗粒的这一基质组合物的样品与1-2克的系列的测试无水活化剂使用刮勺用手轻轻混合几分钟。二氧化氯的产生通过目测黄色的进展推断，黄色是二氧化氯的特征。结果在表2中显示。
表2
Figure BDA0000098623230000246
Figure BDA0000098623230000251
＊当组合物被剧烈地与水混合时，产生小量的二氧化氯。
↑
URL<http://www.clippercontrols.com/info/dielectric_constants，html#O>
§Handbook of Chemistry and Physics(化学和物理手册)，第52版，1972年，第E43-46页。
这些数据显示二氧化氯的产生可以通过在不存在水、水蒸气或能量可活化的催化剂下被干燥的极性材料活化。油酸不能活化二氧化氯产生表明油酸的相对长的碳链(C18)充分地扩散或减少极性，以致其极性不足以活化二氧化氯。因此，认为短的碳链被预期是比较长的碳链更好的活化剂。
实施例2
Figure BDA0000098623230000252
S-Tab 10颗粒的约0.05至0.07克的-40目尺寸级分，如实施例1中所描述而制备，与约7-8克的VASELINE矿脂混合。所得组合物是稳定的并且不产生二氧化氯。组合物与102克的甘油接触。根据混合物中黄色的产生，产生了二氧化氯。
实施例3
一定量的
Figure BDA0000098623230000253
S-Tab 10颗粒的-40目尺寸级分，如实施例1中所描述而制备，与PLASTIBASE医用软膏基质以与实施例1和2中使用的大约相同的比例被混合。这一基质是低分子量的聚乙烯(5％)和矿物油(95％)的混合物。所得组合物是稳定的并且不产生二氧化氯。组合物的样品与甘油接触，其中甘油与基质/颗粒混合物的比例是与实施例2中大约相同的。根据混合物中黄色的产生，产生了二氧化氯。
实施例4
一定量的-100+200目S-Tab10颗粒，如实施例1中所描述而制备但筛分至-100+200美国标准筛粒径，与Pinnacle品牌的矿脂以0.01克颗粒每克矿脂的比例用手轻轻地混合。一克该混合物被压入具有LUER-LOK尖端(BD，Franklin Lakes，NJ)的第一10ml塑料注射器。第二混合物被制备为包含3克甘油和4克Pinnacle品牌的矿脂并且被转移到相同类型的第二10ml塑料注射器。
两个注射器的尖端使用
Figure BDA0000098623230000261
(DuPont，Wilmington，DE)塑料LUER-LOK活接头连接，并且第二注射器的柱塞被推动以将第二注射器的内含物转移到第一注射器中。注射器被保持连接并且允许内含物在不被搅动下反应15分钟。15分钟之后，注射器的柱塞被可选地推进以将内含物在两个注射器之间来回转移4次。允许凝胶再反应15分钟不搅动。注射器的柱塞被可选地推进以转移并混合内含物直到其是均匀的(约10-15次)。产生的黄色显示二氧化氯的存在。
产生的塑性流体被评价细胞毒性，其使用美国药典(USP)的USP<87>“Biological Reactivity，in vitro(生物反应性，体外)”的琼脂扩散试验的生物反应性限制(2007年批准的方案)的方法，并且被发现不是细胞毒性的。
本文引用的每个和每一专利、专利申请和出版物的公开内容在此通过引用全部并入。
虽然组合物、试剂盒和它们的使用方法已经参考具体的实施方式被公开，明显的是：其它实施方式和变化形式可以由本领域技术人员设计而不偏离描述的组合物、试剂盒和使用方法的真实的精神和范围。所附权利要求意图被解释为包括所有这些实施方式和变化形式。

Claims (10)

1.一种用于制备产生二氧化氯的组合物的双组分系统，其包括以下中的一种：
a）第一组分，其包括干燥的氧-氯阴离子源，干燥的酸源和任选的干燥的电子受体源，和
第二组分，其包括极性材料，
其中所述第一组分和所述第二组分是干燥的并且所述第二组分是液体；
b）第一组分，其包括干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源、任选的干燥的电子受体源和不透水的基质；和
第二组分，其包括极性材料，
其中所述第一组分和所述第二组分是干燥的；
或
c）第一组分，其包括干燥的二氧化氯阴离子源、干燥的酸源、任选的干燥的电子受体源和不透水的基质；和
第二组分，其包括极性材料和材料量的水，
其中所述第一组分是干燥的；
其中所述第一组分与所述第二组分的组合得到产生二氧化氯的组合物。
2.根据权利要求1所述的系统，其中所述极性材料选自由以下组成的组：醇、有机酸、醛、甘油和其组合。
3.根据权利要求2所述的系统，其中所述极性材料是选自由以下组成的组的干燥的极性液体：1-10个碳的脂肪族醇；2-10个碳的脂肪族醛；3-10个碳的脂肪族酮；1-10个碳的脂肪族羧酸；1-9个碳的醇与1-9个碳的酸的酯，其中所述酯中的碳原子的总数是2-10；二醇；乙二醇；二乙二醇；三甘醇；四甘醇；五甘醇；丙二醇；甘油；丙酮；乙腈；N,N-二甲基乙酰胺；N,N-二甲基甲酰胺；二甲基亚砜；六甲基磷酰三胺；异丁基甲基酮；1-甲基-2-吡咯烷酮；硝基甲烷；碳酸丙烯；吡啶；环丁砜；和其组合。
4.根据权利要求1所述的系统，其中所述干燥的氧-氯阴离子源、所述干燥的酸源、以及所述任选的干燥的电子受体源是包含在所述不透水的基质中的二氧化氯的颗粒前体。
5.根据权利要求1所述的系统，其中所述不透水的基质选自由以下组成的组：疏水性固体、疏水性流体和其组合。
6.一种用于产生二氧化氯的方法，所述方法包括使产生二氧化氯的组合物与干燥的极性材料接触，其中：
a）所述产生二氧化氯的组合物是干燥的并且包括干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源和任选的干燥的电子受体源，并且所述极性材料是液体；
b）所述产生二氧化氯的组合物是干燥的并且包括干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源、任选的干燥的电子受体源和不透水的基质，并且所述极性材料是干燥的；
或
c）所述产生二氧化氯的组合物是干燥的并且包括干燥的氧-氯阴离子源、干燥的酸源、任选的干燥的电子受体源和不透水的基质，并且所述极性材料包括材料量的水；
其中所述极性材料活化二氧化氯由所述产生二氧化氯的组合物产生。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述干燥的极性材料选自由以下组成的组：醇、有机酸、醛、甘油和其组合。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述极性材料是选自由以下组成的组的干燥的极性液体：1-10个碳的脂肪族醇；2-10个碳的脂肪族醛；3-10个碳的脂肪族酮；1-10个碳的脂肪族羧酸；1-9个碳的醇与1-9个碳的酸的酯，其中所述酯中的碳原子的总数是2-10；二醇；乙二醇；二乙二醇；三甘醇；四甘醇；五甘醇；丙二醇；甘油；丙酮；乙腈；N,N-二甲基乙酰胺；N,N-二甲基甲酰胺；二甲基亚砜；六甲基磷酰三胺；异丁基甲基酮；1-甲基-2-吡咯烷酮；硝基甲烷；碳酸丙烯；吡啶；环丁砜；和其组合。
9.根据权利要求6所述的方法，其中所述干燥的氧-氯阴离子源、所述干燥的酸源、以及所述任选的干燥的电子受体源是包含在所述不透水的基质中的二氧化氯的颗粒前体。
10.根据权利要求6所述的方法，其中所述不透水的基质选自由以下组成的组：疏水性固体、疏水性流体和其组合。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2574598A1 (en) 2011-09-30 2013-04-03 Kemira Oyj Production of chlorine dioxide release material
WO2014064782A1 (ja) * 2012-10-24 2014-05-01 株式会社アマテラ 二酸化塩素ガス発生剤パックならびにその製造方法および保存方法
CN106550941B (zh) * 2016-11-08 2020-11-06 东北大学秦皇岛分校 一种稳定二氧化氯消毒液
US11130677B2 (en) * 2017-03-24 2021-09-28 Ecolab Usa Inc. Low risk chlorine dioxide onsite generation system
US10850981B2 (en) 2017-04-25 2020-12-01 Ica Trinova, Llc Methods of producing a gas at a variable rate
WO2018202897A1 (en) * 2017-05-04 2018-11-08 Schaub Walter Compositions and treatment procedures for the treatment of pathogenic infections
US11912568B2 (en) 2018-03-14 2024-02-27 Ica Trinova, Llc Methods of producing a gas at a controlled rate
CN115885071A (zh) * 2020-05-08 2023-03-31 绿地清洁有限责任公司 抗病毒干法清洗工艺
KR102654952B1 (ko) * 2021-05-03 2024-04-04 강상구 이산화염소 발생제 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4362707A (en) * 1981-04-23 1982-12-07 Diamond Shamrock Corporation Preparation of chlorine dioxide with platinum group metal oxide catalysts

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4547381A (en) * 1983-11-10 1985-10-15 Rio Linda Chemical Co., Inc. Dry compositions for the production of chlorine dioxide
US4585482A (en) * 1984-05-25 1986-04-29 Southern Research Institute Long-acting biocidal compositions and method therefor
US4861514A (en) * 1988-06-08 1989-08-29 The Drackett Company Compositions containing chlorine dioxide and their preparation
US5545450A (en) * 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Molded articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US6046243A (en) * 1993-02-12 2000-04-04 Bernard Technologies, Inc. Compositions for sustained release of a gas
US5360609A (en) * 1993-02-12 1994-11-01 Southwest Research Institute Chlorine dioxide generating polymer packaging films
US5616347A (en) * 1995-02-14 1997-04-01 Alliger; Howard Chlorine dioxide skin medicating compositions for preventing irritation
DE69636006T2 (de) * 1995-06-12 2006-11-23 MicroActive Corp., Reno Transparente biozide zusammensetzungen mit verzögerter freigabe
BR9710779A (pt) * 1996-07-29 2000-10-24 Robert Eric Montgomery Composições de dióxido de cloro para clarear dente
US6077495A (en) * 1997-03-03 2000-06-20 Engelhard Corporation Method, composition and system for the controlled release of chlorine dioxide gas
US6007735A (en) * 1997-04-30 1999-12-28 Ecolab Inc. Coated bleach tablet and method
US6277408B1 (en) * 1998-02-09 2001-08-21 Southwest Research Institute Silicate-containing powders providing controlled, sustained gas release
AU2822099A (en) * 1998-03-16 1999-10-11 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Chlorine dioxide bleaching with additives
AUPP463798A0 (en) * 1998-07-14 1998-08-06 Food & Packaging Centre Management Limited Biocidal packaging system
US7273567B1 (en) * 1999-11-24 2007-09-25 Microactive Corp. Energy-activated compositions for controlled sustained release of a gas
US20060169949A1 (en) * 2000-02-02 2006-08-03 Speronello Barry K Massive bodies containing free halogen source for producing highly converted thickened solutions of chlorine dioxide
US6432322B1 (en) * 2000-02-02 2002-08-13 Engelhard Corporation Massive bodies for producing highly converted solutions of chlorine dioxde
US6663902B1 (en) * 2000-09-19 2003-12-16 Ecolab Inc. Method and composition for the generation of chlorine dioxide using Iodo-Compounds, and methods of use
US6669931B2 (en) * 2001-03-29 2003-12-30 Curozone Ireland Limited Formulation for the remineralization of teeth
US7449194B2 (en) * 2002-01-08 2008-11-11 Microactive Corp. Antimicrobial body covering articles
AU2003287104A1 (en) * 2002-10-21 2004-05-13 Chen, Steven, Yichuan A method of producing chlorine dioxide using urea as a reducing agent
FI115903B (fi) * 2002-12-05 2005-08-15 Kemira Oyj Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
US7087190B2 (en) * 2003-03-20 2006-08-08 Ecolab Inc. Composition for the production of chlorine dioxide using non-iodo interhalides or polyhalides and methods of making and using the same
US8137581B2 (en) * 2003-08-04 2012-03-20 Basf Corporation Chlorine dioxide releasing composite article
US20060216496A2 (en) * 2003-11-13 2006-09-28 Bernard Technologies, Inc. Gas Generating Polymers
US20060016765A1 (en) * 2004-07-21 2006-01-26 Dipietro David G Water treatment
AU2005319640A1 (en) * 2004-11-16 2006-06-29 Tbs Technologies, Llc Apparatus for the generation of chlorine dioxide
US7514019B2 (en) * 2005-03-01 2009-04-07 Truox, Inc. Solvent-activated reactor including a gel layer
US7303737B2 (en) * 2005-11-21 2007-12-04 Gojo Industries, Inc. Generation of chlorine dioxide
US20070172412A1 (en) * 2006-01-26 2007-07-26 Linda Hratko Thickened fluid composition comprising chlorine dioxide
JP2007217239A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Taiko Pharmaceutical Co Ltd 二酸化塩素発生組成物
US8673297B2 (en) * 2006-02-28 2014-03-18 Basf Corporation Chlorine dioxide based cleaner/sanitizer
EP2262372B1 (en) * 2008-03-20 2014-07-16 Diversey, Inc. Non-aqueous generation of chlorine dioxide from sodium chlorite and octanoic acid
US20100098782A1 (en) * 2008-10-16 2010-04-22 Johnsondiversey, Inc. Use of sodium acid sulfate as a disinfectant

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4362707A (en) * 1981-04-23 1982-12-07 Diamond Shamrock Corporation Preparation of chlorine dioxide with platinum group metal oxide catalysts

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CA2759116A1 (en) 2010-08-26
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KR20110139225A (ko) 2011-12-28

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