JPH0235782B2

JPH0235782B2 -

Info

Publication number: JPH0235782B2
Application number: JP57050023A
Authority: JP
Inventors: Hirotsugu Takanashi; Masuyuki Sunada
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1982-03-30
Filing date: 1982-03-30
Publication date: 1990-08-13
Also published as: JPS58167640A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐食性、耐水性等の塗膜性能に優れた
常温乾燥型の水性被覆用組成物に関するものであ
り、しかも、水性エアゾール型塗料組成物以外の
水性被覆用組成物に関するものである。近年、塗料中の有機溶剤による引火、爆発、溶
剤中毒等の事故が年々増加する傾向にあり、更に
公害上等の問題から空気中に揮散する有機溶剤の
濃度が厳しく規制されつつあるのが現状である。そこで、かかる欠点のない水系塗料が開発され
ている。その水系塗料としては大別するとエマル
ジヨン型と水溶型とに分類される。前者は光沢の
ある塗膜が得られない上に、親水性の乳化剤等が
多量に使用され、その親水性基が塗膜に残存する
ため、塗膜の耐水性、耐食性の著しく劣るもので
あり、用途が限定される。一方、後者は例えば水
溶性アルキツド樹脂塗料については金属ドライヤ
ーの添加により常温乾燥されるが、乾燥時間が長
い欠点がある。又、乾燥性が向上した水溶性アク
リル樹脂塗料についてはアクリル酸等のカルボキ
シル基を有機アミン又はアンモニア等で中和して
塩を造り水溶化をしているが、特に耐水性、耐食
性等に問題が残り、その点を改良するために分子
量を高くすると粘度が高くなり作業性が劣る欠点
がある。本発明者らはかかる欠点を改善するために鋭意
検討した結果、速乾性で、耐水性、耐食性に優れ
た常温乾燥型水性塗料を見い出し本発明に至つ
た。すなわち、本発明は、炭素数が10〜18なる、好ましくは、12〜18なる長
鎖のアルキル基を有するメタクリル酸エステル単
量体(A)から選ばれる少なくとも一種５〜60重量％
（以下、％と略称する。）、好ましくは、10〜50％ α，β―モノエチレン性不飽和カルボン酸単量
体(B)の少くとも一種、好ましくは、メタクリル酸
５〜20％、好ましくは、６〜15％その他の重合可能な単量体(C)の少なくその他の重合可能な単量体(C)の少なくとも一種
90〜20％、好ましくは、74〜35％から得られる、
しかも、数平均分子量が、3000〜50000なる重合
物を、揮発性の、塩基性物質で中和せしめて得ら
れる、水性エアゾール型塗料組成物以外の水性被
覆用組成物を提供する。本発明の水性被覆用組成物は耐水性、耐蝕性に
優れ光沢塗装作業性、安定性の良好な性能を有す
るものである。本発明で言う上記の炭素数が10〜18なる長鎖の
アルキル基を有するメタクリル酸エステル単量体
(A)として特に代表的なもののみを例示するに留め
れば、メタクリル酸デシルエステル、メタクリル
酸ウンデシルエステル、メタクリル酸ラウリルエ
ステル、メタクリル酸トリデシルエステル、メタ
クリル酸ミリスチルエステル、メタクリル酸セチ
ルエステルまたはメタクリル酸ステアリルエステ
ルなどであり、就中、炭素数が12〜18なる長鎖の
アルキル基を有するものの使用が望ましい。また、本発明で言う前記のα，β―モノエチレ
ン性不飽和カルボン酸単量体(B)として特に代表的
なもののみを挙げるに留めれば、（メタ）アクリ
ル酸単量体、クロトン酸単量体、イタコン酸単量
体、（無水）マレイン酸単量体またはフマル酸単
量体などであるが、就中、メタクリル酸単量体の
使用が、とりわけ、耐水性ならびに耐食性などの
上で、望ましい。さらに、本発明で言う前記した、その他の共重
合可能な単量体(C)として特に代表的なもののみを
例示するに留めれば、スチレン、ビニルトルエ
ン、α―メチルスチレン、クロロスチレン等のア
ルケニル芳香族単量体；（メタ）アクリル酸メチ
ルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、
（メタ）アクリル酸（イソ）プロピルエステル、
（メタ）アクリル酸（イソ）ブチルエステル、（メ
タ）アクリル酸ターシヤリブチルエステル等の低
級の（メタ）アクリル酸エステル；あるいは２―
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートまたは（メ
タ）アリルアルコールなどの水酸基含有単量体
（重合性アルコール）などである。さらにまた、本発明で言う前記した揮発性の塩
基性物質として特に代表的なもののみを例示する
に留めれば、アンモニア（水）、トリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、モノエチルアミン、ジメチ
ルエタノールまたはモノエタノールアミンなどで
ある。そして、前記した長鎖アルキル基含有メタクリ
ル酸エステル単量体(A)の使用量としては、５〜60
％なる範囲内が適切であり、かかる量が５％未満
では耐食性が悪く、一方６％を越えると乾燥性や
沿筆硬度等が悪くなるため好ましくない。尚、かかる単量体のうち塗膜の耐水性、耐食
性、付着性の面より炭素数12〜18個の長鎖のアル
キル基を有するメタクリル酸エステルが最も好ま
しい。また、α，β―モノエチレン性不飽和カルボン
酸単量体(B)の使用量としては、５〜20％なる範囲
内が適切であり、かかる量が５％未満である場合
には、どうしても、重合物の水溶性化が果たし難
くなるし、しかも微粒化、組成物の塗装作業性が
悪く、一方20％を越えると塗膜の耐水性、耐食性
が悪くなるので好ましくない。上記の各単量体の付加反応により得られる重合
物の数平均分子量は3000〜50000が適し、かかる
分子量が3000未満では塗膜の耐食性、耐水性が劣
り、即ち白化現象を起すので好ましくなく、又、
50000を越えると組成物の粘度が高くなり、作業
性が低下するので好ましくない。かかる分子量と
しては5000〜40000が好ましい。本発明の組成物中の重合物が水酸基を有してい
る場合に、架橋剤、例えばメラミン樹脂を該組成
物に添加することができる。又、本発明の組成物
は、顔料、レベリング剤、表面調整剤、紫外線防
止剤等の添加剤が混合されて用いても差しつかえ
ない。而して、本発明の組成物はエアスプレー塗装、
エアレススプレー塗装、浸漬塗装、刷毛塗り、静
電塗装、電着塗装、ロールコーター塗装等のエア
ゾール塗装以外の塗装方法で用いられる。次いで、本発明を実施例により更に説明する。実施例１撹拌機、冷却器、温度制御装置および窒素ガス
導入管を具備した１反応容器にエチレングリコ
ールモノブチルエーテル67重量部を仕込み、窒素
ガス雰囲気中で撹拌下、温度100℃に保持しなが
ら、これにベンゾイルパーオキサイド２重量部、
SLMA（三菱レイヨン〔株〕商品名、ラウリルメ
タクリレート）45重量部、メタクリル酸９重量
部、ブチルアクリルエステル６重量部、スチレン
40重量部、ラウリルメルカプタン１重量部を４時
間を要して滴下した。滴下終了後、同温度にて３
時間撹拌を続けて40℃迄冷却し、次いでアンモニ
ア水（25％）７重量部、エチレングリコールモノ
エチルエーテル81重量部を加え、不揮発分40％、
数平均分子量13000の水性樹脂（）を得た。こ
の水性樹脂（）60重量部にカーボンブラツク25
重量部および水73重量部を加え、ボールミルにて
24時間混合分散してミルベース（）を得た。次に上記水性樹脂（）10重量部とミルベース
（）３重量部を混合し、それをイソプロピルア
ルコール／水の混合溶剤にて粘度30″（Ford cup
＃４）迄希釈しエアスプレーにて塗装したところ
表―１に示す如き優れた物性を呈した。実施例２実施例１と同様の容器にイソプロピルアルコー
ル67重量部を仕込み、窒素ガス雰囲気中で撹拌
下、温度を80℃に保持しながら、これにベンゾイ
ルパーオキサイド２重量部とラウリルメタクリル
エステル30重量部、メタクリル酸９重量部、ブチ
ルアクリルエステル13重量部、スチレン48重量部
の混合物を４時間を要して滴下した。滴下終了
後、同温度にて３時間撹拌を続け、40℃迄冷却し
てトリエチルアミン10重量部、イソプロピルアル
コール65重量部、水75重量部を加え、不揮発分40
％、PH9.0、数平均分子量21000の水性樹脂（）
を得た。この水性樹脂（）をイソプロピルアルコー
ル／水の混合溶剤で所定の粘度30″（Ford cup
＃４）迄希釈し、エアスプレーにて塗装したとこ
ろ表―１に示す通り優れた塗膜性能と作業性を示
した。実施例３実施例１と同様の容器にノルマルプロピルアル
コール67重量部を仕込み、窒素ガス雰囲気中で撹
拌下、温度100℃に保持しながら、これにベンゾ
イルパーオキサイド２重量部とステアリルメタク
リル酸エステル20重量部、メタクリル酸１重量
部、スチレン17重量部、ノルマルブチルメタクリ
ル酸エステル47重量部、β―ヒドロキシエチルメ
タクリル酸エステル５重量部、ラウリルメルカプ
タン２重量部を４時間を要して滴下した。滴下終
了後、同温度にて３時間撹拌を続けて40℃迄冷却
し、次いでアンモニア水（25％）９重量部、イソ
ブロピルアルコール80重量部を加え、不揮発分40
％、数平均分子量8000の水性樹脂（）を得た。
この水性樹脂（）60重量部にイソブロピルアル
コール24重量部、水49重量部、カーボンブラツク
25重量部を加え、ボールミルにて24時間混合分散
してミルベース（）を得た。次に、水性樹脂10重量部とミルベース（）３
重量部を混合し、それをイソプロピルアルコー
ル／ブチルセルソルブ／水の混合溶剤にて粘度
（Ford Cup＃４）が35秒になるまで希釈して、
エアスプレーにて塗装したところ表―１に示す通
り優れた物性を呈した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１(A) 炭素数が10〜18なる長鎖のアルキル基を有
するメタクリル酸エステル単量体の少なくとも
一種５〜60重量％、 (B) α，β―モノエチレン性不飽和カルボン酸単
量体の少なくとも一種５〜20重量％、 (C) その他の共重合可能な単量体の少なくとも一
種90〜20重量％から得られ、かつ、数平均分子量が3000〜50000
である重合物を、揮発性の塩基性物質で中和して
なる、水性エアゾール型塗料組成物以外の水性被
覆用組成物。