JPS6230229B2

JPS6230229B2 -

Info

Publication number: JPS6230229B2
Application number: JP56152174A
Authority: JP
Inventors: Hirotsugu Takanashi; Masuyuki Sunada
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1981-09-28
Filing date: 1981-09-28
Publication date: 1987-07-01
Also published as: JPS5853961A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ジメチルエーテルの如き噴射剤への
混和性に富んだ長鎖メタクリル酸エステル系重合
物なる特定の水性樹脂を主体とする、耐食性、耐
水性などに優れた塗膜を与える水性エアゾール型
塗料組成物に関する。従来のエアゾール塗料においては、硝化綿を塗
膜形成要素の主体とする速乾性ラツカーであり、
その溶媒は非常に引火性が高く、毒性の強いトル
エン、キシレン等の芳香族溶剤、または酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン等が一般的
に使用されている。このため、溶剤の放散による
光化学スモツグ等を引き起して、環境衛生上好ま
しくなく、また火災の危険性もある。また、これ
らの諸問題を改良すべく、水性のエアゾール型塗
料が開発されているが、これらはエアゾール化に
必須の噴射剤、特にジメチルエーテルとの混和
性、微粒化、作業性などの改良を重視した結果、
塗膜性能、特に耐食性、耐水性が不十分となり、
シヤーシーフラツク等の限られた用途にしか用い
ることができない。本発明者らは、かかる欠点を本質的に改善し、
しかも噴射剤、特にジメチルエーテルとの混和
性、塗装時の微粒化、作業性が良好な水性エアゾ
ール型塗料組成物を鋭意研究の結果、本発明を完
成するに至つた。すなわち本発明は (1) 炭素数８〜18個の長鎖のアルキル基を有する
メタクリル酸エステル単量体から選ばれる少な
くとも一種の単量体５〜60重量％、好ましくは
炭素数10〜18個の長鎖のアルキル基を有するメ
タクリル酸エステル単量体、さらに好ましくは
炭素数12〜18個の長鎖のアルキル基を有するメ
タクリル酸エステル単量体10〜50重量％。 (2) α・β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単
量体５〜20重量％、好ましくは６〜15重量％、
さらに好ましくは、メタクリル酸単量体６〜12
重量％。 (3) その他の重合可能な、少なくとも一種の単量
体90〜20重量％。からなる単量体混合物を重合し、これらを揮発性
の塩基性物質にて中和して得られる、好ましくは
数平均分子量3000〜50000の水性樹脂を含んでな
る水性エアゾール型塗料組成物である。本発明の水性エアゾール型塗料組成物は、耐食
性、耐水性に優れ、しかも噴射剤、特にジメチル
エーテルとの混和性に富み、微粒化、作業性が良
好なる性能を有するものである。本発明でいう(1)炭素数８〜18個の長鎖のアルキ
ル基を有する、メタクリル酸エステル単量体とし
てはメタクリル酸オクチルエステル、メタクリル
酸２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸デ
シルエステル、メタクリル酸ウンデシルエステ
ル、メタクリル酸ラウリルエステル、メタクリル
酸トリデシルエステル、メタクリル酸ミリスチル
エステル、メタクリル酸セチルエステル、メタク
リル酸ステアリルエステルなどが挙げられる。本発明でいう(2)α・β−モノエチレン性不飽和
カルボン酸単量体とは、（メタ）アクリル酸単量
体、イタコン酸単量体、クロトン酸単量体、（無
水）マレイン酸単量体、フマール酸単量体等が挙
げられるが、メタクリル酸単量体が微粒化特性及
び耐食性の点で特に好ましい。本発明でいう(3)その他の重合可能な単量体とし
ては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン、クロロスチレン等のアルケニル芳香族単
量体；（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メ
タ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリ
ル酸（イソ）プロピルエステル、（メタ）アクリ
ル酸（イソ）ブチルエステル、（メタ）アクリル
酸ターシヤリブチルエステル等の低級の（メタ）
アクリル酸エステル；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アリルアルコール等
の重合性アルコールなどが挙げられる。本発明でいう揮発性の塩基性物質とは、アンモ
ニア（水）、トリエチルアミン、ジエチルアミ
ン、モノエチルアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、モノエタノールアミンなどがあげられる。本発明でいう(1)の長鎖のアルキル基を有するメ
タクリル酸エステル単量体の量が５重量％未満で
は耐食性が悪く、一方60重量％を越えると乾燥性
や鉛筆硬度、引つかき試験が悪くなるため、かか
る単量体の量は５〜60重量％が適する。又、本発明でいう(2)のα・β−不飽和カルボン
酸単量体の量は５〜20重量％が適切であり、５重
量％未満では微粒化や作業性が悪く、20重量％を
越えると耐水性、耐食性が悪くなる。本発明の組成物は噴射剤、特にジメチルエーテ
ルを含んでいるものであり、水性樹脂と噴射剤と
の割合はエアゾール塗料として可能であればいず
れでも良く、通常体積比で１：１である。尚、本発明での組成物は水性樹脂が水酸基を有
している場合には架橋剤、例えばメラミン樹脂が
添加され、架橋され得る。更に、本発明の組成物はその他の添加剤、例え
ば顔料、酸化防止剤、レベリング剤、紫外線防止
剤等を添加して用いることができる。而して、本発明の組成物は水性エアゾール型塗
料として優れた物性を呈するものであり、しかも
他の塗装方法によつても用いることが可能であ
る。次いで、本発明を実施例により説明する。実施例１撹拌機、冷却器、温度制御装置および窒素ガス
導入管を具備した１反応容器にイソプロピルア
ルコール67重量部を仕込み、窒素ガス雰囲気中で
撹拌下、温度を80℃に保持しながら、これにベン
ゾイルパーオキサイド２重量部とメタクリル酸ラ
ウリルエステル40重量部、メタクリル酸９重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチルエステル３重量部、
スチレン48重量部の混合物を４時間を要して滴下
した。滴下終了後、同温度にて３時間撹拌を続
け、40℃迄冷却してトリエチルアミン10重量部、
イソプロピルアルコール150重量部、水150重量部
を加え、不揮発分21％、PH9.0、数平均分子量
21000の水性樹脂（）を得た。この水性樹脂（）20重量部および噴射剤とし
てジメチルエーテル20重量部をエアゾール容器に
封入し、水性エアゾール型塗料組成物を得た。上記の水性エアゾール型塗料について、耐水
性、耐食性、乾燥性、物理性等の調査を行ない、
表のような結果を得た。実施例２実施例１と同様の装置にエチレングリコールモ
ノブチルエーテル67重量部を仕込み、窒素ガス雰
囲気中で撹拌下、温度100℃に保持しながら、こ
れにベンゾイルパーオキサイド２重量部、SLMA
（三菱レイヨン〔株〕商品名、メタクリル酸ラウ
リルエステル）45重量部、メタクリル酸９重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチルエステル３重量部、
スチレン43重量部、ラウリルメルカプタン１重量
部を４時間を要して滴下した。滴下終了後、同温
度にて３時間撹拌を続けて40℃迄冷却し、次いで
アンモニア水（25％）７重量部、エチレングリコ
ールエーテル81重量部を加え、不揮発分40％、数
平均分子量13000の水性樹脂（）を得た。この
水性樹脂（）60重量部にカーボンブラツク25重
量部および水73重量部を加え、ボールミルにて24
時間混合分散してミルベース（）を得た。次に、水性樹脂（）10重量部、ミルベース
（）３重量部、水５重量部、イソプロピルアル
コール３重量部、噴射剤としてジメチルエーテル
21重量部をエアゾール容器に封入し、水性エアゾ
ール型塗料組成物を得た。この組成物について
も、実施例１と同様の試験を行なつた結果、表
に示す通り優れた塗膜性能と作業性を有するもの
であつた。実施例３実施例１と同様の装置にノルマルプロピルアル
コール67重量部を仕込み、窒素ガス雰囲気中で撹
拌下、温度100℃に保持しながら、これにベンゾ
イルパーオキサイド２重量部とメタクリル酸ラウ
リルエステル20重量部、メタクリル酸11重量部、
スチレン17重量部、メタクリル酸ノルマルブチル
エステル47重量部、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート５重量部、ラウリルメルカプタン２重量
部を４時間を要して滴下した。滴下終了後、同温
度にて３時間撹拌を続けて40℃迄冷却し、次いで
アンモニア水（25％）９重量部、イソプロピルア
ルコール80重量部を加え、不揮発分40％、数平均
分子量8000の水性樹脂（）を得た。この水性樹
脂（）60重量部にイソプロピルアルコール24重
量部、水49重量部、カーボンブラツク25重量部を
加え、ボールミルにて24時間混合分散してミルベ
ース（）を得た。次に、水性樹脂10重量部、ミルベース（）３
重量部、水６重量部、イソプロピルアルコール２
重量部、噴射剤としてジメチルエーテル21重量部
をエアゾール容器に封入し、水性エアゾール型塗
料組成物を得た。この組成物についても実施例１
と同様の試験を行なつた結果、表に示す通り優
れた塗膜性能と作業性を有するものであつた。

【表】

【表】尚、市販水性エアゾール型塗料は炭素数８〜18
の長鎖のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ルを用いてないアクリル系のものである。

Claims

【特許請求の範囲】１ (1) 炭素数８〜18個の長鎖のアルキル基を有
するメタクリル酸エステル単量体の少くとも一
種５〜60重量％ (2) α・β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単
量体の少くとも一種５〜20重量％ (3) その他の共重合可能な単量体の少くとも一種
20〜90重量％から得られる重合物を揮発性の塩基性物質で中和
してなる水性樹脂を含んでなる水性エアゾール型
塗料組成物。