JPH0231810B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は温度指示シートに関する。 冷凍食品等低温保存品は通常、一旦所定温度以
上の環境にさらされると変質するが、変質したも
のを再び低温保存すると外観上未変質のものと区
別できなくなる場合がある。低温保存品の販売ル
ート上での管理不備等にもとづく変質を事前にチ
エツクし、変質のない商品を安心して消費者に供
給するには、低温保存品が途中で所定温度以上に
さらされていないことを容易に判断しうることが
必要である。 本発明の目的は、その温度表示具を提供するこ
とにあり、低温保存品に直接貼付するか、包装に
挿入または貼付することにより、低温保存品が所
定温度以上の温度にさらされた場合に、その温度
と時間とに依存して変色する温度指示シートに関
する。 従来、熱変色材料としては、変色温度範囲およ
び色の種類が制限される金属錯塩結晶または液晶
に代つて、電子供与性呈色性有機化合物、電子受
容性有機化合物およびアルコール類、エステル類
などからなる熱変色性組成物、あるいは電子受容
性変色性有機化合物、電子供与性有機窒素化合物
およびアルコール類、エステル類などからなる熱
変色性組成物などが提案され、−100℃から200℃
以上の広い温度範囲にわたつて変色温度範囲およ
び色の種類を自由に選択することが可能である
が、本発明の目的とするように、温度と時間とに
依存して変色する組成物を提供するには至つてい
ない。 また、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容
性化合物との組合せからなる熱変色性組成物にお
いて、成分の１つを微小カプセルに内包し所定の
温度に所定の時間加熱して、上記微小カプセルを
破壊することにより変色性が時間と温度の二項目
に依存する熱積算型熱変色組成物も提案されてい
るが、この場合は、常温以上の温度に加熱するこ
とにより微小カプセルが破壊され、変色する組成
物であつて、本発明の目的とするような低温保存
物には適用できない。低温での温度表示具として
は凍結ブラインの融解時の形状変化または色調変
化（色素を併用）を検知する方法が提案されてい
るが、この場合は管理できる温度が０℃以下であ
り、また、温度と時間とに依存しての変化が検知
できないため、０℃以上をも含む一般低温保存物
の管理を目的とする本発明には適さない。 一定温度で一定時間経過後に変色する温度指示
ラベルも提案されているが（特願昭58−64352
号）、この温度指示ラベルは、変色温度以下での
製造および保存が必要であり、使用する上で不便
であつた。 このような従来技術のもつ問題点を解決し、一
般に低温保存物の温度管理において所定の温度以
上の温度にさらされた場合、その温度と時間とに
依存して変色する温度指示シートについて鋭意研
究した結果、所定温度で溶融する物質と該物質を
接触して非可逆的に変色する物質との組合せによ
り、その目的が達成されることを見出し本発明に
到達した。 すなわち、本発明は、所定温度で溶融する成分
(A)、成分(A)と接触して変色を起す物質(B)、溶融し
た成分(A)が透過し得る隔膜を有し、成分(A)が使用
温度で外圧により破壊可能なマイクロカプセル中
に内包され、成分(A)と物質(B)とが隔膜を介して反
対側に配置されている温度指示シートに関する。 本発明温度指示シートの基本的構成を第１図か
ら第３図にもとずいて説明する。 第１図は、所定温度で溶融する成分(A)が変色剤
１とワツクス状物質２を含みこれがマイクロカプ
セル化され、隔膜５の一面に塗布されている。一
方、隔膜の反対面には、上記変色剤１と接触して
変色を生じさせる発色剤３（物質(B)）が塗布され
ている。 本明細書ではワツクス状物質２とは使用温度即
ち、このシートを冷凍食品等に貼付して、低温保
存しているときワツクス状を示す物質を意味し、
常温でワツクス状を示す物質の意味ではない。 ワツクス状物質はマイクロカプセル化してある
ので、その融点以上で製造および保存しても、こ
れが溶融して変色剤３と接触することはない。 シートを冷凍食品等に貼付した後、ローラー、
スタンプ等適当な方法でシートに圧力をかけマイ
クロカプセルを破壊させる。その際、ワツクス状
物質は固化しているため、シートを変色させな
い。冷凍食品等が、所定温度以上になると、ワツ
クスは溶融し、この中に溶解または分散された発
色剤１と共にマイクロカプセルの破損部分から浸
出し、経時的に層(C)（通常隔膜５）を透過して変
色剤３と接触し、変色を生ずる。 第１図のシートにおいて、冷凍食品等を貼付す
る面は上下いずれでもよいが、隔膜として紙等不
透明材料を使用するときは上面、即ち溶融する成
分を含む層を貼付面とする方が好ましい。 第２図は所定温度で溶融する成分(A)が変色剤３
とワツクス状物質２を含み、これがマイクロカプ
セル化されている。物質Ｂが発色剤１を含み、両
者が隔膜５の反対側に配置されている。使用時に
カプセルを破壊する。 この場合、冷凍食品等が所定温度以上に一定時
間保持されると、カプセルから浸出した変色剤３
が溶融ワツクスと共に隔膜を透過して、発色剤１
と接触し変色する。 第３図は所定温度で溶融する成分(A)がマイクカ
プセル化したワツクス状物質２であり、成分(A)と
接触して変色を起す物質(B)が発色剤１と変色剤３
とから構成されている。この物質(B)は特定の色を
有するが、これはワツクス状物質（この中には、
通常アルコール等の上記呈色物質（(A)＋(B)）の消
色に寄与する成分が配合されている）と接触する
ことにより消色する（本発明における変色の語
は、この様な消色も包含する意味で使用する）。 シート貼付後、マイクロカプセルを破壊する。
所定温度で一定時間放置すると、破損カプセルか
ら溶融浸出したワツクス状物質が経時的に隔膜を
透過して、変色層を消色させる。 以上の態様に示すごとく、物質(B)を含む隔膜上
に成分(A)を微小カプセルに内包して塗布し、微小
カプセルを破壊した後、直ちに系全体を所定温度
範囲内に保存した場合には、該シート上には特に
変化は起らないが、系が成分(A)の溶融温度以上の
温度にさらされた場合には、成分(A)が溶融して隔
膜を通つて拡散し、物質(B)と接触して非可逆的に
変色するため、系が成分(A)の溶融温度以上にさら
されたことが確認できる。 この場合、成分(A)の溶融温度以上にさらされる
時間が短いと、たとえ成分(A)が一度溶融して隔膜
を通して拡散を始めても物質(B)と接触する前に再
び固化してしまうため、物質(B)が変色するに至ら
ない。 従つて、隔膜を適当に選択することにより、物
質(B)が変色に至るまでの時間を調整することがで
きるので、系全体が所定の温度以上の温度にさら
された場合の温度と時間とに依存して変色が可能
である。 本発明では低温保存品の保存管理を主たる目的
としており、成分(A)の溶融温度は20℃以下、通常
の用途では５〜20℃、特に10℃前後を好ましい温
度範囲と考えるために、成分(A)を内包した微小カ
プセルは物質(B)を含む隔膜上に塗付され、使用時
に破壊されなくてはならない。成分(A)の微小カプ
セルを破壊後、直ちに所定温度に保存しない場合
には、成分(A)が溶融して拡散透過を始め、物質(B)
を変色させ本来の目的にそぐわない。 本発明に使用する発色剤１と変色剤３の組合せ
例は以下のごときものが例示される。 (i) 電子供与性呈色性有機化合物（発色剤）と酸
類（フエノール性水酸基含有化合物、有機カル
ボン酸、無機固体酸等）（変色剤） (ii) PH指示薬（発色剤）と酸またはアルカリ（変
色剤） (iii) 鉄化合物とフエノール性水酸基を有する多価
ヒドロキシ化合物 本発明で使用する電子供与性呈色性有機化合物
としては、ジアリールフタリド類、ポリアリール
カルビノール類、ロイコオーラミン類、アシルオ
ーラミン類、アリールオーラミン類、ローダミン
Ｂラクタム類、インドリン類、スピロピラン類、
フルオラン類等がある。 これらの化合物を次に例示する。 クリスタルバイオレツトラクトン、マラカイト
グリーンラクトン、ミヒラーヒドロール、クリス
タルバイオレツトカービノール、マラカイトグリ
ーンカービノール、Ｎ−（２，３−ジクロロフエ
ニル）ロイコオーラミン、Ｎ−ベンゾイルオーラ
ミン、Ｎ−アセチルオーラミン、Ｎ−フエニルオ
ーラミン、ローダミンＢラクタム、２−（フエニ
ルイミノエタンジリデン）３，３−ジメチルイン
ドリン、Ｎ−３，３−トリメチルインドリノベン
ゾスピロピラン、8′−メトキシ−Ｎ−３，３−ト
リメチルインドリノベンゾスピロピラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−ベンジルオキシフ
ルオラン、１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノ
フルオラン等がある。 フエノール性水酸基を有する化合物としては、
モノフエノール類からポリフエノール類があり、
更にその置換基としてアルキル基、アリール基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン等
がある。これらの化合物を次に例示する。 ターシヤリ−ブチルフエノール、ノニルフエノ
ール、ドデシルフエノール、α−ナフトール、β
−ナフトール、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ｐ−クロルフエノール、ｐ−ブロモフエノー
ル、ｏ−クロルフエノール、ｏ−ブロモフエノー
ル、ｏ−フエニルフエノール、ｐ−フエニルフエ
ノール、ｐ−オキシ安息香酸メチル、３−イソプ
ロピルカテコール、ｐ−ターシヤリ−ブチルカテ
コール、４，4′−メチレンジフエニル、ビスフエ
ノールＡ、１，２−ジオキシナフタレン、２，３
−ジオキシナフタレン、クロルカテコール、ブロ
モカテコール、２，４−ジヒドロキシベンゾフエ
ノン、フエノールフタレイン、没食子酸メチル、
没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブ
チル、没食子酸ヘキシル、没食子酸オクチル、没
食子酸ドデシル、没食子酸セチル、没食子酸ステ
アリル、タンニン酸、フエノール樹脂等がある。 無機固体酸としては、シリカ−アルミナ、シリ
カ−マグネシア、ベントナイト、カオリン、フラ
ーズアース、酸性白土、活性白土、モンモリロナ
イト、アタパルガイト、酸化亜鉛、酸化チタン、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、塩化鉛、塩化錫、二酸化
砒素などがある。 有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
カプロン酸などがある。 鉄化合物としては、ステアリン酸第２鉄、ミリ
スチン酸第２鉄、オレイン酸第２鉄などが用いら
れる。 フエノール性水酸基を有する多価ヒドロキシ芳
香族酸又はそのエステルとしては、没食子酸、タ
ンニン酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没
食子酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸オク
チル、没食子酸ドデシル、没食子酸ステアリルな
どがある。 ワツクス状物質２としては所定温度以上の温度
で溶融する物質であつて、原則的に上述の発色剤
１と変色剤３に対して不活性な物質を使用する。
所定温度とは被検物（例えば冷凍食品等）を低温
保存しなければならない最高の温度を云い、例え
ば、20℃より低い温度に保存しなければならない
被検物用の温度指示シートの場合には、所定温度
は20℃である。この温度は被検物の種類と要請さ
れる保存温度によつてきまり、ワツクス状物質は
その温度に応じて任意に選定すればよい。通常５
〜20℃、特に10℃前後以下に保存されることが多
く、その範囲に融点を有する物質から選定され
る。もちろん、この温度は限定的ではない。 本発明において使用されるワツクス後物質とし
ては例えば、ペンタデカン、テトラデカン、ヘキ
サデカン、１−ペンタデカン、１−オクタデカン
等の脂肪族炭化水素、ｐ−キシレン、ドデシルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素化合物、トリカプリン
グリセリド、１−エライド−２，３−ジカプリン
グリセリド、１−リノレオ−２，３−ラウリング
リセリド、２−オレオ−１，３−ジラウリングリ
セリド、１−ミリスト−２，３−ジオレイングリ
セリド、１−パルミト−２，３−ジオレイングリ
セリド、ミリスチン酸エチル、ペンタデシルアセ
テート等のエステル類、２−ウンデカノール、グ
リセロール等のアルコール類、トリブロモエタ
ン、１，２−ジブロモエタン等のハロゲン化炭化
水素類、モノエタノールアミン、エチレンジアミ
ン等のアミン類、ギ酸、酢酸等の有機カルボン酸
類、ベンジルエーテル、ジオキサン等のエーテル
類等が例示される。 これらのワツクス状物質は発色剤と変色剤の種
類、組み合わせおよび温度指示シートの形態等に
よつて適宜選定すべきである。 例えば、発色剤１としてロイコ染料を使用し、
変色剤３として有機カルボン酸を用いるとき、ワ
ツクス状物質として２−ウンデカノール、グリセ
ロール等のアルコール類を使用すると、発色が抑
制されるため、第１図および第２図に示すごとき
態様での使用は好ましくない。逆にこれらのアル
コール類はロイコ染料と有機カルボン酸で発色し
た物質Ｂの消色に有効であるので、第３図に示す
ごとき態様での使用には有用である。 第３図に示すごとき態様で、物質Ｂとしてロイ
コ染料と有機カルボン酸の発色層を使用すると
き、成分(A)のワツクス状物質は前述のごとく、そ
れ自体消色作用を有するものを用いてもよいが、
他の消色作用を有する化合物を配合してもよい。
これらの消色作用を有する化合物としては以下に
例示するようなアルコール類、エステル類、ケト
ン類、エーテル類、芳香族炭化水素類がある。 アルコール類としては、１価アルコールから多
価アルコール及びその誘導体がある。これらの化
合物を次に例示する。 ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコー
ル、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ラウリルアルコ
ール、ｎ−ミリスチルアルコール、ｎ−セチルア
ルコール、ｎ−ステアリルアルコール、オレイル
アルコール、シクロヘキサノール、シクロペンタ
ノール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコ
ール、エチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリツト、ソルビツト等があ
る。 エステル類として、化合物を次に例示する。 酢酸アミル、酢酸オクチル、プロピオン酸ブチ
ル、カプロ酸エチル、カプリル酸アミル、カプリ
ン酸エチル、カプリン酸オクチル、カプリン酸ラ
ウリル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸オクチ
ル、ラウリン酸ラウリル、ミリスチン酸メチル、
ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン酸ステアリ
ル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸ミリスチ
ル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、
ステアリン酸ラウリル、安息香酸ブチル、安息香
酸アミル、安息香酸フエニル、アセト酢酸エチ
ル、オレイン酸メチル、アクリル酸ブチル、シユ
ウ酸ジブチル、マロン酸ジエチル、酒石酸ジブチ
ル、セバチン酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジオクチル、フマール酸ジブチル、マレイ
ン酸ジエチル、クエン酸トリエチル、12−ヒドロ
キシステアリン酸トリグリセライド、ヒマシ油、
ジオキシステアリン酸メチルエステル、12−ヒド
ロキシステアリン酸メチルエステル等がある。 ケトン類として、化合物を次に例示する。 ジエチルケトン、エチルブチルケトン、メチル
ヘキシルケトン、メシチルオキシド、シクロヘキ
サノン、メチルシクロヘキサノン、アセトフエノ
ン、ベンゾフエノン、アセトニルアセトン、ジア
セトンアルコール等がある。 エーテル類として、化合物を次に例示する。 ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、ジフエニ
ルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチル
エーテル、エチレングリコールジフエニルエーテ
ル、エチレングリコールモノフエニルエーテル等
がある。 芳香族炭化水素類としては、ｐ−キシレン、イ
ソプロピルベンゼン、アミルベンゼン、メシチレ
ン、シメン、５−メチル−３−イソブチルトルエ
ン、ドデシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼ
ン、ビフエニル、メチルフエニル、エチルビフエ
ニル、ジエチルビフエニル、トリメチルビフエニ
ル、ベンジルベンゼン、フエニルトリルメタン、
キシリルフエニルメタン、ジトリルメタン、トリ
オクチルジフエニルメタン、トリベンジルジフエ
ニルメタン、トリルキシリルメタン、ジキシリル
メタン、ジフエニルエタン、トリルフエニルエタ
ン、ジキシリルエタン、フエニルイソプロピルフ
エニルエタン、トリルジイソプロピルフエニルエ
タン、トリメチルイソプロピルフエニルエタン、
ジフエニルプロパン、ジトリルプロパン、フエニ
ルトリプロパン、フエニルキシリルプロパン、ト
リルキシリルプロパン、ジベンジルベンゼン、ジ
オクチルベンジルエチルベンゼン、ジベンジルト
ルエン、テトラヒドロナフチルフエニルメタン、
テトラヒドロメチルナフチルフエニルエタン、テ
トラヒドロナフチルフエニルエタン、ナフチルフ
エニルメタン、メチルナフチルフエニルエタン等
が例示される。 また、変色挙動に支障がない範囲において物質
(B)の化合物群の一部を成分(A)の層に存在させるこ
ともできる。例えば、成分(A)がアルコール類、物
質(B)が電子供与性呈色性有機化合物と固体無機酸
の組合せにおいても、電子供与性呈色性有機化合
物を成分(A)の層に存在させ、物質(B)の層は固体無
機酸のみとすることもできる。 拡散透過する隔膜５としては、所定温度で溶融
する成分(A)が溶融した時、これを透過して物質(B)
と接触させるものであればよく、例えば、紙、プ
ラスチツクフイルム、ノンウーブン等適宜のもの
を使用すればよい。その際、溶融物質の通過時間
を適当にコントロールするため、穴の大きさ、密
度、厚さ等を適当にコントロールしてもよい。ま
たシリコン等、適当な処理剤で処理し、透過速度
をコントロールしてもよい。 次に、本発明に使用したマイクロカプセル化技
術としては、公知の方法であるコアセルベーシヨ
ン法、in situ重合法、界面重合法、水中硬化被
覆法、水溶液からの相分離法、有機溶液からの相
分離法、などが任意に使用可能である。 物質(B)を含む隔膜上への成分(A)を内包する微小
カプセルの塗布方法はナイフコーター、ブラシコ
ーター、リバースロールコーター、バーコータ
ー、エアナイフコーターなどがあるが、微小カプ
セルを塗布時に破壊しないためにエアーナイフコ
ーター方式が望ましい。該シート使用時に成分(A)
を内包する微小カプセルを破壊する方法として
は、特に限定されないが、系全体が所定温度以上
の温度にさらされた場合の時間と温度に依存して
の変化を把握するために、ハンドローラー等によ
る一定荷重下での破壊が望ましい。 マイクロカプセルは使用時ローラー等で破壊し
易くするため１〜300μ程度の大きさとする。1μ
以下では破壊し難く、300μ以上では粒径が大き
く、塗布工程で問題が生じる。 マイクロカプセルに使用する皮膜形成成分はゼ
ラチン、アルギン酸、アクリル系ポリマー、メタ
クリル系ポリマー、メラミン、エポキシ系ポリマ
ーであり、これらは低温での外力での破壊が容易
である。 所定温度で溶融する物質(A)と該物質と接触して
変色する物質(B)とは通常適当な手段で、隔膜上に
塗布する。これは適当な塗膜形成成分、例えばポ
バール等の水溶性樹脂等または粘着成分、例えば
アクリル酸エステル共重合体等で隔膜上に接着し
てもよく、あるいは全体を透明フイルム等でパツ
クしたラベルとしてもよい。 本発明温度指示シートの一例を第４図に模式的
に示す。第４図の温度指示シートは第１図の基本
構成部分の下面に変色を明瞭にするための白色の
基紙６を配置し、全体を透明プラスチツクフイル
ム７で被覆し、さらに粘着層８を塗布したもので
ある。 また、成分(A)、物質(B)および隔膜にはそれぞれ
本発明の目的である物質(B)の非可逆的変色を妨げ
ない範囲において、必要条件改良のための添加剤
を添加することができる。このような添加剤の代
表的なものは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、無機
充填剤、顔料、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤等が
ある。 本発明の温度指示シートを低温保存品に貼付す
る方法としては、粘着剤による貼付、ラベルとし
てつり下げ、低温保存品容器への直接接着などが
ある。 本発明の温度指示シートが使用できる好ましい
例としては、カマボコ、生メン、ヨーグルト、一
液漬、パツク寿司などがあるが、これらに限定さ
れるのではない。 次に具体的に実施例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。 実施例 １ CVL（クリスタルバイオレツトラクトン）を溶
解したジメチルアジペート２０ｇを５％ゼラチン
水溶融100ｇと混合し、50℃に加温し微小油滴に
なるよう撹拌した。続いて、カルボキシメチルセ
ルロース（CMC）５％水溶液75mlを加えた。PH
4.8に下げた後、系全体を４〜５℃まで冷却した。
37％ホルマリンを加え硬化させた。PH10.0まで上
げ、温度を徐々に上昇させ、２時間で50℃とし
た。目的に微小カプセルが得られた。得られたカ
プセルは、これを過、遠心濃縮、乾燥、あるい
はそのままの状態で使用することができるが、本
実施例では、過し、ケーキの状態で使用した。 以下の実施例にいても同様である。 実施例 ２ 20ｇのノニルフエノールとペンタデカンの混合
物を10ｇのメタクリル酸メチル、50mgのアゾビス
イソブチロニトリルを均一に溶解した。これを
0.5％メチルセルロース溶液100ｇに分散し、微小
油滴とした。その後、75℃で５時間反応させる
と、目的の微小カプセルを得た。 実施例 ３ アルギン酸ソーダ２ｇ、ゼラチン１ｇを水150
mlに溶解した後、ミリスチン酸エチル50ｇを滴下
し、微小油滴にあるまで撹拌した。別に、10％塩
化カルシウム水溶液500ｇを作つておき、この中
に分散液を滴下すると、アルギン酸ソーダが硬化
し、目的の微小カプセルが得られた。 実施例 ４ テレフタル酸ジクロライド４ｇとアセトフエノ
ン50ｇを混合し、ビスフエノールA5ｇを溶解し
た１％水酸化ナトリウム水溶液に加え、微小油滴
になるまで撹拌する。50℃で２時間反応させる
と、目的の微小カプセルが得られた。 実施例 ５ 1.5ｇのユーラミンＰ−6300（三井東圧、メトキ
シメチロールメラミン）を150ｇの水に溶解し、
ラウリルアルコール−ｎ−ペンタデカンの混合物
50ｇを加え、微小油滴になるまで撹拌した。この
後、PHを４〜５に調整し、50℃で５時間反応させ
ると、目的のメラミン樹脂で皮覆された微小カプ
セルが得られた。 実施例 ６ ５ｇのエピコート828（シエル、エポキシ樹脂）
とｐ−キシレンを混合した。この混合物を0.5％
CMC水溶液200ｇに分散させた後、硬化剤を徐々
に滴下し、80℃で５時間反応させると目的の微小
カプセルが得られた。 実施例 ７ 上質紙表面に活性白土をポバール水溶液に分散
し、均一にコーデイングした。裏面に実施例１で
作成したマイクロカプセルのケーキをポバール水
溶液に分散し、塗布層60μｍでバーコーターで塗
布した。十分乾燥した後試験紙を２等分し、両者
とも｛１Kg／（0.05cm²）→20Kg／cm²｝程度の荷重
をかけてマイクロカプセルを破壊し、一方を室温
放置（ａ：〜25℃）、他方を低温保存（ｂ：〜５
℃）し、色調の変化を見た。(a)では直ちに発色開
始し、約30分で色が飽和した。(b)では変色は見ら
れなかつた。(b)で１週間経過したものを再び室温
に放置したところ、直ちに変色を開始した。 実施例 ８〜22 使用する物質を変更して実施例７と同様の実験
を行なつた。結果を表に記載した。ここで、(A)は
マイクロカプセル化された物質で、（ ）内は溶
解したワツクス状物質、(B)は(A)と接触して変色す
る物質の組である。(C)は境界においた隔膜で
（ ）内は厚みである。(D)は変色と変色開始温度
と時間である。

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図から第３図は本発明温度指示シートの基
本的構成を示す模式図、第４図は具体的構成の一
態様の模式図である。 図中、１は発色剤、２はワツクス状物質、３は
変色剤、４はマイクロカプセル、５は隔膜を示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (i) 所定温度で溶融する成分(A) (ii) 成分(A)と接触して変色を起す物質(B) (iii) 溶融した成分(A)が透過し得る隔膜を有し、成
   分(A)が使用温度で外圧により破壊可能なマイク
   ロカプセル中に内包され、成分(A)と物質(B)とが
   隔膜を介して反対側に配置されている温度指示
   シート。 ２ 所定温度で溶融する成分(A)が発色剤１とワツ
   クス状物質２を含み物質(B)がその変色剤３を含む
   第１項記載の温度指示シート。 ３ 所定温度で溶融する成分(A)が発色剤３とワツ
   クス状物質２を含み、物質(B)が発色剤１を含む第
   １項記載の温度指示シート。 ４ 物質(B)が発色剤１と変色剤３とで発色した物
   質を含み、成分(A)がワツクス状物質２と上記発色
   した物質を消色させる成分を含む第１項記載の温
   度指示シート。 ５ 発色剤１が電子供与性呈色性有機化合物であ
   り、変色剤３がフエノール性水酸基を有する化合
   物、有機カルボン酸、無機固体酸である第２項〜
   第４項いずれかに記載の温度指示シート。 ６ 発色剤１が鉄化合物、変色剤３がフエノール
   性水酸基を有する多価ヒドロキシ化合物である第
   ２項〜第４項いずれかに記載の温度指示シート。 ７ ワツクス状物質が融点20℃以下の高級アルコ
   ール、多価アルコール、エステル類、ポリアルキ
   レングリコール類、炭化水素類、エーテル類、ハ
   ロゲン化炭化水素類、アミン類、有機カルボン酸
   類からなる群から選ばれた第２項〜第４項いずれ
   かに記載の温度指示シート。 ８ マイクロカプセルがゼラチン、アルギン酸、
   アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、メラミン、
   エポキシ系樹脂を皮膜成分とする前項いずれかに
   記載の温度指示シート。 ９ マイクロカプセルが１〜300μである前項い
   ずれかに記載の温度指示シート。 １０ 隔膜が紙、プラスチツクフイルム、不織布
   から選ばれた前項いずれかに記載の温度指示シー
   ト。