JPH02300379A

JPH02300379A - 消臭性アクリル系合成繊維及びその製造方法

Info

Publication number: JPH02300379A
Application number: JP12222989A
Authority: JP
Inventors: Shuji Teranishi; 寺西　修二; Masahito Ono; 雅人大野; Toshihiro Yamamoto; 俊博山本
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1989-05-16
Filing date: 1989-05-16
Publication date: 1990-12-12
Anticipated expiration: 2013-05-18
Also published as: JP2752154B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕本発明は優れた消臭効果と耐洗濯性を有する消臭性アク
リル系合成繊維及びその製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来消臭、脱臭の方法としては、芳香性物質により悪臭
をマスキングする方法、過マンガン酸カリウム等の酸化
剤により悪臭物質を酸化分解する方法、塩類、硝酸、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の中和剤により中和
する方法及び活性炭により悪臭を吸着させる方法等が知
られている。

しかしながら、これらの方法のうちマスキング剤による
方法は、長期間滞在する場所ではむしろ不快感を覚える
欠点があり、またそのほかの酸化分解中和、固定化あ石
いは吸着による方法では悪臭物質に対する選択性が大き
いという欠点があった。

一方、繊維製品については、繊維に抗菌剤を含有させ、
菌の繁殖を防止することによって悪臭を防止する衛生加
工が知られている。しかしこの方法は間接的な方法であ
るため菌の繁殖以外の原因によって発生した悪臭につい
ては効果がないという欠点があった。また特開昭５９−
６６号公報にツバキ科植物、特に茶樹、サカキ、山茶花
の主として葉部より抽出した消臭有効成分の稀釈液を用
いて浸潤、塗布、散布などにより繊維製品に添加させる
ことが開示されている。この方法によると、繊維の表面
に消臭成分が付着しているため、水洗いやドライクリー
ニングによって容易に消臭有効成分が脱落してしまうと
いう欠点があった。

また、金属ポルフィリン、金属ポリフィラジン及びそれ
らの化学的誘導体で繊維を処理した消臭性繊維もあるが
、それらの消臭成分はアクリル繊維に効率的に付与する
ことが困難である上に、高価であり製造５ストが高くな
る欠点を有していた。

一方、アクリル系繊維が１価銅イオンと極めて強い親和
力を持ち、繊維中のシアノ基と１価銅イオンとがキレー
ト結合をなすことは公知の事実である。特公昭２８−２
８４２号公報に記載されている様に、この反応は陽性座
席を持たないアクリル系繊維の染色改善や、特公昭６２
−５２０７１号公報に記載されている様に、硫化銅を含
有した導電性アクリル繊維の製造等に応用されている。

しかしながら、消臭性能との相関関係については何ら検
討されていなかった。

本発明者らは上記欠点を改善すべく鋭意研究を重ねた結
果、本発明を完成したのである。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は優れた消臭効果及び耐洗濯性を有し、か
つアクリル系合成繊維の繊維性能、風合いをそのまま保
持する消臭性アクリル系合成繊維、及びその製造方法を
提供するにある。

（問題点を解決するための手段）本発明の繊維は、アクリロニトリル８０重量％以上と、
一般式（但し、Ｐ、は水素又はメチル基、ｎは２〜４の整数、
Ｒｘ、　Ｒｘはメチル基又はエチル基）で表わされる単
体量０．５〜１５重置％と、アクリロニトリルと共重合
可能な他の単量体０〜１９．５重量％とよりなるアクリ
ル系重合体の繊維が１価の銅イオンを含有するものであ
る。

また本発明の方法は、゛アクリロニトリル８０重量％以
上と、一般式（但し、Ｒ１は水素又はメチル基、ｎは２〜４の整数、
ＲＩ＋　Ｒｓはメチル基あるいはエチル基）で表わされ
る単体量０．５〜１５重量％と、アクリロニトリルと共
重合可能な他の単量体０−１９．５重量％とよりなるア
クリル系重合体の繊維を、１　（Ｉｉ銅イオンを含む処
理液にて加熱処理し、１価銅イオンをアクリル系合成繊
維に含有せしめたことを特徴とするものである。

本発明において一般式（１）（但し、Ｒ１は水素又はメチル基、ｎは２〜４の整数、
Ｒｔ、　Ｒｓはメチル基又はエチル基）とはＮ、　Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、　　Ｎ−ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、　　Ｎ、−ジ
メチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノプロビルメタクリレート、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノブチルメタクリレート、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノブチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸誘導体、及びＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンプロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノプロビルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノブチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノブチルアクリレート等のアクリル酸誘導体が挙げられ
る。

本発明の消臭性アクリル系合成繊維の消臭性能及び耐洗
濯性は、一般式（１）に示される単量体と１価銅イオン
の含有量に大きく起因するので、それらの含有量の組合
せが極めて重要である。

本発明におけるアクリル系重合体中の単量体（１）の含
有率は０．５〜１５重量％である。この含有率が０゜５
％未満であると１価銅イオンの担持効果及び消臭効果の
耐洗濯性が不充分であり、また１５％を越えると繊維の
耐熱性が不良となる上に経済的にも好ましくない。

本発明のアクリロニトリルと共重合可能な他の単量体と
しては、アクリロニトリルと共重合可能な公知のビニル
単量体ならいずれも使用可能で特に限定されないが、例
えばメチルアクリレート、酢酸ビニル、メチルメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン
、アクリル酸、メタクリル酸及び塩化ビニリデン等が挙
げられ、またその共重合割合は目的によって適当に選択
出来る。

本発明のアクリル系重合体は、アクリロニトリル８０重
量％以上と、上記一般式（１）の単量体０．５〜１５重
量％と、アクリロニトリルと共重合可能な他の単量体０
〜１９．５重置％よりの共重合体のみならず、例えばア
クリロ；トリルと他の単量体による重合体にアクリロニ
トリルと一般式（＋）の単量体よりなる共重合体のポリ
ブレンド、又はアクリロニトリルと一般式（りの単量体
及び他の単量体の三元共重合体のポリブレンド、又は一
般式（１）の単量体及び他の単量体よりの共重合体のボ
リブ°レンドによるなど、最終的に上記組成になったも
のをも含む。

また前記アクリル系重合体が酢酸セルローズ、ポリスチ
レン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリ酢酸
ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等の樹脂を含有
していても良い、特に前記アクリル系重合体に酢酸セル
ローズを２〜３０重量％を含有したものが好ま゛しい。

本発明のｍ維において、１価銅イオンの含有量は金属銅
に換算してＯ，１〜１５重置％が好ましく、更に好まし
くは０．５〜８重置％である。０．１重量％以下である
と、１１ａｉｗ４イオンの含有量が少ない為に消臭効果
が不充分である。また、１５重置％を越えると繊維の膠
着が現われ、アクリル系合成繊維の繊維性能及び風合い
を保持しにくくなる上に経済的にも好ましくない、特に
０．５〜８重量％（金属銅換１を量）の繊維の処理は容
易に施工でき、繊維性能及び風合いも良好で極めて優れ
た消臭性能と耐洗濯性を得られるので非常に好ましい。

本発明方法の処理液とは、１価銅イオンの保給源である
ので、１価鋼の塩及び錯塩を用いることができるが、通
常２価鋼の塩及び錯塩などの第２銅化合物と２価鋼を１
価鋼に還元しうる還元剤とを主成分とする水性浴で処理
を行うのである。必要に応じてｐＨｇｊｉ製をしたり、
界面活性剤、防汚剤、制電剤、抗菌剤等の添加剤を併用
することも可能である。第２鋼化合物の例としては、硫
酸第２ｗ４、塩化第２１ｉ１、硝酸第２１ｉ１などが挙
げられる。

一方、上記還元剤としては、金属銅、ヒドロキシルアミ
ン及びその塩、硫酸第１鉄、バナジン酸アルモン、フル
フラール、次亜リン酸ナトリウム、グリコース、亜硫酸
水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸、２亜硫
酸ナトリウム、亜２千オン酸ナトリウム、亜２チオン酸
、ロンガリット、あるいはこれらの混合物等が挙げられ
る。また、処理液のｐ　Ｈを調製する場合の酸について
は硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、酢酸、リ
ンゴ酸等の有機酸、リン酸水素２ナトリウム、クエン酸
ナトリウム、酢酸ナトリウム等の塩及びこれらの混合物
等がある。処理液のｐ　Ｈは特に限定されないが、通常
８以下の中性または酸性浴で、好ましくは７以下の中性
または酸性浴であることが、１価銅イオンをアクリル系
合成繊維へ含有させるのに効果的である。

本発明の加熱処理の温度は、アクリル系合成繊維のガラ
ス転位点付近の８５℃以上にて行なうのが好ましい、８
５℃以下では】価銅イオンの吸着に長時間を要する。ま
た、１３０℃を越えると、熱によるアクリル系合成繊維
の損傷により、繊維物性が低下するので、１３０℃以下
で処理するのが好ましい。特に９０〜１０５℃で処理す
るのは装置、処理ともに容易に実施できるので好ましい
。

また、処理時間については特に限定されないが、２０〜
１２０分間で処理するのが好ましい。

本発明の製造方法は原綿、糸、編織物に対して処理する
ことが可能である。また、染色前、染色時（同浴）、染
色後に処理することができる。それらの中では染色後の
処理が消臭効果の点で好ましい。

（発明の効果）本発明によると、通常のアクリル系合成繊維の繊維性能
、風合いをそのまま保持するとともに、優れた消臭効果
を発揮するのである。

本発明によって得られた繊維は、通常のアクリル系合成
繊維、ポリエステル、ナイロン、木綿、レーヨン、羊毛
等信の繊維と混合して使用することも可能で、消臭性能
を有する衣料、毛布、カーペット、マット、靴下、シー
ツ、ふとん綿等幅広い用途に使用することが出来るため
、産業上極めて有意義なものである。

（実施例）以下、実施例によっ”ζ本発明を具体的に説明する。な
お、実施例中（％）とあるのは「型理％Ｊを意味する。

トリメチルアミン（エチルメルカプタン除去率測定法）１００　ｒｎ　ｌバイアルビンに繊維試料をＩｇ入れ密
封する。さらに６％トリメチルアミンａｑ（又はエチル
メルカプタン）のへノドスペースガス（２５℃）１ｍｌ
をガスタイトシリンジで先の密封したバイアルピンに注
入し、一定時間後にヘッドスペースガス１ｍＡをガスク
ロ分析する。

対照として空の１００　ｍ　ｌバイブルピンに６％トリ
メチルアミン（又はエチルメルカプタン）のヘッドスペ
ースガス１ｍｌを同様に注入しガスクロ分析し、ピーク
面積の減少率にてトリメチルアミン除去率〔％〕を算出
する。

実施例１？ｉ酸ｗ４４％、亜硫酸水素ナトリウム０．５％、酢酸
１％を含む酸性溶液を作製する。この処理液にアクリロ
ニトリル（ＡＮ）／メチルアクリレート（ＭＡ）／ジメ
チルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＨＭＡ）−９
０，０／４．０／６．０よりなるアクリル系重合体の繊
維ｌｏｇをｅ＆潰しく浴比１：６０）、煮沸して６０分
間加熱処理した。その後、冷却し中性まで水洗して乾燥
させた（処理へとする）。

この繊維をポリエステルの網袋に入れて、下記に示す条
件にて家庭洗濯を０．５．１０回実施した後、各々の試
料のトリメチルアミン（ＴＭＡ）除去率、エチルメルカ
プタン（ＥＭＰ）除去率を測定した。その結果を表−１
に示す。

比較例は処理を実施していない、前出のアクリル系合成
繊維の測定結果を示した（Ｎｏ、ｌ）。

消臭テストの結果から本発明の処理を実施することで、
優れた消臭性能を付与できることが判る。

また、洗濯試験を１０回実施しても良好な消臭性能を保
持しており、優れた耐洗濯性もあることが判る。

試料中の１価銅イオンはＥＳＣＡによる定性分析にて確
認し、含有量は蛍光Ｘ線分析で銅を定量した。

尚、銅が洗濯試験により若干低下すると判った実施例２塩化第２銅２％、硫酸ヒドロキシルアミン１％、濃硫酸
０．１％を含む酸性溶液に表−２に示す組成ＡＮ／ＭＡ
／ジエチルアミノエチルメタクリレート（ＤＥＡＥＭＡ
）よりなるアクリル系重合体の繊維各５ｇを漫潰しく浴
比１：８０）、１００℃にて３０分間加熱処理した。そ
の後、冷却し中性まで水洗して乾燥させた。

この繊維をポリエステルの網袋に入れて、実施例１と同
じ条件にて、家庭洗濯を０．５回実施した後、消臭テス
ト番実施した。その結果を表−２に示す。

本発明の単量体（ＤＥＡＥＭＡ）の組成割合が０．５％
以上になると、１価銅イオンの担持効果が悪く消臭性能
も不良であった。また１５％を越えると糸質性能が極端
に低下し、加熱処理による繊維の膠着が発生した。該単
量体の組成割合が増加することにより、優れた消臭性能
及び耐洗濯性を付与できることが判明した。

実施例３表−３に示す銅含有量とする為、硫酸鋼、硫酸ヒドロキ
シルアミンの濃度を変化させた各処理液にＡ　Ｎ　／　
Ｍ　Ａ　／　Ｄ　Ｍ　Ａ　Ｅ　Ｍ　Ａ　＝　９０．０　
／　２．０　／８．０よりなるアクリル系合成繊維各５
ｇを漫清しく浴比１：１００）、煮沸して６０分間加熱
処理した。その後、冷却して水洗し乾燥させたく処理Ｂ
とする）。

これらの試料をポリエステルの綱袋に入れて、実施例１
と同様、家庭洗濯を０．５回実施し、次いで各試料の消
臭テストを実施した。

銅含有量を０．５％以上にすることにより優れた消臭性
能と耐洗濯性を付与できると判明した。しかしながら１
５％を越えると繊維の膠着が激しく、アクリル系合成繊
維の糸質性能及び風合は保持することができないことが
判った。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アクリロニトリル８０重量％以上と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（但し、Ｒ＿１は水素又はメチル基、ｎは２〜４の整数
、Ｒ＿２、Ｒ＿３はメチル基又はエチル基）で表わされ
る単体量０．５〜１５重量％と、アクリロニトリルと共
重合可能な他の単量体０〜１９．５重量％とよりなるア
クリル系重合体の繊維に、１価の銅イオンを含有するこ
とを特徴とする消臭性アクリル系合成繊維。
（２）アクリロニトリル８０重量％以上と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（但し、Ｒ＿１は水素又はメチル基、ｎは２〜４の整数
、Ｒ＿２、Ｒ＿３はメチル基あるいはエチル基）で表わ
される単体量０．５〜１５重量％と、アクリロニトリル
と共重合可能な他の単量体０〜１９．５重量％とよりな
るアクリル系重合体の繊維を、１価銅イオンを含む処理
液にて加熱処理し、１価の銅イオンをアクリル系合成繊
維に含有させることを特徴とする消臭性アクリル系合成
繊維の製造方法。