JPH07216743A - 消臭性アクリル系繊維及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 可紡性が良好で、アクリル系繊維に対して、
その繊維性能、風合いをそのまま保持しつつ、且つ消臭
性能の優れた、消臭性アクリル系繊維及びその製造方法
を提供する。 【構成】 モノマー成分として４０重量％以上のアクリ
ロニトリルに由来するポリマーであって、アミド基を
２．５〜４重量％且つ酸性基を２．０×１０^-2〜１．０
×１０^-1ｍｅｑ／ｇ含有するポリマーを、該ポリマーを
溶解しうる溶媒に溶解して紡糸原液となし、該紡糸原液
を凝固浴中に紡糸し、前記工程で得られた繊維形状物に
下記の式（１）で示された金属フタロシアニン誘導体を
担持させることにより消臭性アクリル系繊維を得る。 【化１】 （式中、Ｍは配位金属、−Ｘは水素又は置換基を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた消臭性能を有す
ると同時にアクリル系繊維の風合いを保持した消臭性ア
クリル系繊維、およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、消臭、除臭機能を持った繊維製品
に関しては、特開昭５９−２１７７７号公報に開示さ
れているように繊維に抗菌剤を含有させ、菌の繁殖を防
止することによって悪臭を防止する衛生加工が知られて
いる。また、特開昭５８−１３７４４３号公報には活
性炭のような吸着物質を用いて臭気を吸着除去する方法
が開示されている。

【０００３】しかしながら、前記の方法は、始めから
臭気性化合物を含む物質、例えばし尿などに対しては有
効ではないという問題があり、前記の方法は、吸着物
質が飽和状態に達するともはや消臭性能が消失し、また
温度などの周囲の状況が変化すると再び臭気が発生する
という問題があった。

【０００４】近年、消臭剤に生体酵素類似物質である金
属フタロシアニンを用いることにより、上記技術のよう
な欠点を補うことができることが注目されている。この
ような消臭技術として、特開昭５５−８２５１９号公報
には酸化還元能を有する金属フタロシアニンを担持させ
た高分子物質が、また、特開平２−３００３０９号公報
にはジメチルアミノエチルメタアクリレート等とアクリ
ロニトリルとのコポリマーに金属フタロシアニンを担持
させた消臭繊維が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開昭５５−８２５１９号公報に記載の消臭剤を紡糸原液
に混合して紡糸すると、可紡性が不良の上に消臭性能が
不十分であるという欠点を有していた。また、樹脂と混
ぜて樹脂繊維に加工すると、合成繊維本来の風合いが損
なわれる上に消臭性能も十分に発揮できないという欠点
を有していた。

【０００６】また、前記特開平２−３００３０９号公報
に記載の消臭繊維は、繊維本来の風合いは保持している
ものの悪臭を消臭化する効力は不十分であった。

【０００７】そこで本発明は、可紡性が良好で、アクリ
ル系繊維に対して、その繊維性能、風合いをそのまま保
持しつつ、且つ消臭性能の優れた、消臭性アクリル系繊
維及びその製造方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記した問題点を解決す
るために本発明の消臭性アクリル系繊維は、モノマー成
分として４０重量％以上のアクリロニトリルに由来する
ポリマーから製造されたアクリル系繊維であって、且つ
アミド基を２．５〜４重量％、酸性基を２．０×１０^-2
〜１．０×１０^-1ｍｅｑ／ｇ含有しているアクリル系繊
維に、下記の式（１）で示された金属フタロシアニン誘
導体が担持されていることを特徴とするものである。

【０００９】

【化４】 （式中、Ｍは配位金属、−Ｘは水素又は置換基を表
す。） また、本発明の消臭性アクリル系繊維の製造方法は、モ
ノマー成分として４０重量％以上のアクリロニトリルに
由来するポリマーであって、アミド基を２．５〜４重量
％且つ酸性基を２．０×１０^-2〜１．０×１０^-1ｍｅｑ
／ｇ含有するアクリル系ポリマーを、該ポリマーを溶解
しうる溶媒に溶解して紡糸原液となし、該紡糸原液を凝
固浴中に紡糸し、前記工程で得られた繊維形状物に前記
の式（１）で示された金属フタロシアニン誘導体を担持
させることにより消臭性アクリル系繊維を得ることを特
徴とするものである。

【００１０】また、本発明の消臭性アクリル系繊維のさ
らに別の製造方法は、モノマー成分として４０重量％以
上のアクリロニトリルに由来するポリマーが塩化亜鉛系
水溶液に溶解されてなる紡糸原液を熱処理することによ
りアクリル系ポリマー中にアミド基を導入し、前記工程
で得られたアミド基が導入された紡糸原液を凝固浴中に
紡糸して繊維形状物を得、該繊維形状物をアルカリ処理
することにより繊維中にさらにアミド基と酸性基を導入
し、前記工程で得られた繊維形状物に前記の式（１）で
示された金属フタロシアニン誘導体を担持させることに
より消臭性アクリル系繊維を得ることを特徴とするもの
である。

【００１１】前記「アクリロニトリルに由来するポリマ
ーが塩化亜鉛系水溶液に溶解されてなる紡糸原液」に
は、アクリロニトリルに由来するポリマーが、直接、塩
化亜鉛系水溶液に溶解されてなる溶解法による紡糸原液
や、アクリロニトリルを塩化亜鉛系水溶液中で重合させ
てなる溶液重合法による紡糸原液等が使用できる。

【００１２】本発明の消臭性アクリル系繊維を構成する
アクリロニトリルと共重合することのできる他のモノマ
ーは、上記の条件、即ち、アクリロニトリルを４０重量
％以上含有しているポリマーからなる繊維であって、ア
ミド基を２．５〜４重量％を含有し、かつ酸性基を２．
０×１０^-2〜１．０×１０^-1ｍｅｑ／ｇ含有する繊維と
することができるモノマーであれば何でもよいが、例え
ば、ビニル系モノマーに関しては、アクリル酸、メタク
リル酸、あるいはこれらのエステル類、アクリルアミ
ド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリル
スルホン酸ソーダ、メタアリルスルホン酸ソーダ、ビニ
ルスルホン酸ソーダ、スチレンスルホン酸ソーダなどを
適宜組み合わせたものを６０重量％未満の割合で共重合
せしめたものが挙げられる。

【００１３】本発明において、特に、アクリロニトリル
が８０重量％以上からなるいわゆるアクリル系繊維を対
象とした場合に、アクリル系繊維本来の風合いを損ねる
ことなくその風合いが保持され、また熱的特性が優れる
ので好ましい。

【００１４】このようなポリマーを溶媒に溶解し、紡糸
原液を得る溶媒としては、例えば、塩化亜鉛、ロダン塩
等の無機塩類濃厚水溶液、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げら
れるが、前記ポリマーを溶解しうるポリマーであれば特
に限定されない。

【００１５】本発明において「アミド基の導入」とは、
アクリルアミドのようにアミド基を有するビニル系モノ
マーとの共重合によってコポリマー中にアミド基を導入
することのみならず、アクリロニトリルコポリマーを溶
媒に溶解した紡糸原液（別名、ドープ）の熱処理、紡糸
された繊維形状物のアルカリ処理、又は後処理等によっ
てポリマー中に導入することも意味する。特に、ドープ
の熱処理は、新たなモノマーを導入しなくても目的のア
ミド基及び酸性基の含有量を有するポリマー組成にする
ことができ、この場合の溶媒としては、通常のドープの
溶媒として使用されているいわゆる濃厚塩化亜鉛系水溶
液（即ち、塩化亜鉛を主体とした無機塩類を５０〜６０
％含む溶液）が好ましい。アクリロニトリルコポリマー
の溶媒として濃厚塩化亜鉛系水溶液が用いられた場合、
そのドープに熱をかけることによりポリマーのＣＮ基の
加水分解に塩化亜鉛が触媒作用するので、容易にアミド
基及びカルボキシル基に変換させることができ、目的と
する量のアミド基とカルボキシル基を容易に達成するこ
とができる。

【００１６】本発明において「アミド基の含量」とは、
アミド基含有モノマーを用いた場合にはポリマー中のア
ミド基含有モノマー量をいい、また後処理によってポリ
マー内に導入した場合にはＩＲ測定により得られたアミ
ド基とニトリル基の吸収強度比を算出し、あらかじめ得
られた検量線よりアクリルアミド換算として求められた
値をいう。このアミド基の含量は２．５〜４重量％であ
ることが好ましい。アミド基含量が２．５重量％未満で
あると金属フタロシアニン誘導体の消臭物質の付着量が
少なく、また４重量％より多すぎるとアクリル系繊維の
持つ風合いが損なわれ好ましくないからである。

【００１７】本発明において「酸性基」には、カルボキ
シル基、スルホン基等が挙げられるが、水酸化ナトリウ
ムと中和反応を起こし得る酸性基であれば何でもよい。
最終的にアクリル系繊維中に２．０×１０^-2〜１．０×
１０^-1ｍｅｑ／ｇの範囲で含有していればよく、その導
入方法には、共重合によってアクリル系繊維中に導入さ
せるほか、アクリル系繊維のアルカリ水溶液による後処
理等で繊維中に導入してもなんら問題はない。特に、ア
クリル系繊維のアルカリ水溶液による後処理は、その濃
度、温度、時間を制御するだけで目的とするポリマー組
成にすることができるので、特に好ましい処理である。

【００１８】アクリル系繊維中に酸性基の含有量が少な
すぎると消臭に必要な消臭物質である金属フタロシアニ
ン誘導体の付着量が少なく、実用性のある消臭性能を得
ることはできない。逆に酸性基の含有量が多すぎるとア
クリル系繊維本来の風合いが著しく損なわれるだけでな
く、アクリル系繊維中のアニオンサイトが増え、臭気ガ
スが活性中心に接近できず、満足な消臭性能を得ること
はできない。仮に臭気ガスが活性中心に接近できても、
金属フタロシアニン誘導体が付着しすぎて多量体を形成
するので、消臭性能がむしろ低下する傾向にあり経済的
にも好ましくない。

【００１９】上記アミド基と酸性基が、アクリル系繊維
中にそれぞれ２．５〜４重量％、２．０×１０^-2〜１．
０×１０^-1ｍｅｑ／ｇ存在する場合、そのアクリル系繊
維は、アクリル系繊維本来の風合いを保ちつつ、且つ金
属フタロシアニンの消臭性能自体が大幅に向上するとい
う新しい効果が発現されるため、これら上記範囲を共に
満たすことは本発明において必須条件である。

【００２０】本発明に用いられる金属フタロシアニン誘
導体とは前記式（１）の基本骨格構造を有し、基本骨格
中のＭで示される配位金属には、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔ
ｉ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ等が挙げられ、特に、その
消臭性能の高さからＦｅ又はＣｏの単独、或いはＦｅと
Ｃｏを混合したものが好ましい。

【００２１】前記式（１）中のＸは、水素又は置換基を
表し、その置換基としては、例えば、アルキル基、置換
アルキル基（例えばクロロメチル基）、ハロゲン基、ニ
トロ基、アミノ基、アゾ基、カルボキシル基、カルボニ
ルクロリド基、カルボキシルアミド基、ニトリル基、水
酸基、スルホン基、スルホニルクロリド基、スルホンア
ミド基、ビニル基等のほか、カルボキシル基やスルホン
酸基のアルカリ塩類などが挙げられるが、これら１種類
の基には限られず、各々別な基が置換されていてもよ
い。上記の置換基の中でもカルボキシル基、スルホン
基、これらのアルカリ塩類、ハロゲン基、アミノ基、又
は水酸基が２〜８置換されている金属フタロシアニン誘
導体は、その溶解時に置換基同士が反発し多量体を形成
しにくくなるため好ましい。

【００２２】本発明の消臭性アクリル系繊維において、
金属フタロシアニン誘導体の含有量は０．０５〜１０重
量％が好ましい。０．０５重量％以下であると含有量が
少ないため消臭性能が不良であり、また、１０重量％を
越えると金属フタロシアニン誘導体が多量体を形成しや
すくなり、性能は向上せず、むしろ低下するからであ
る。さらにに好ましくは、０．１〜５重量％であり、こ
の範囲内では消臭性能が特に良好であり、コスト的にも
有利であるので好ましい。

【００２３】金属フタロシアニン誘導体のアクリル系繊
維への担持方法としては、湿潤、塗布、散布などが挙げ
られるが特に限定されるものではない。その担持の際の
ｐＨは特に限定されないが、好ましくはｐＨ７以下の中
性又は酸性で行なうと、アクリル系繊維への担持が容易
となる。この時、金属フタロシアニン誘導体の溶液の中
和又は、酸性化に用いる酸としては硫酸、塩酸、硝酸、
酢酸、蟻酸、リン酸等の水溶液等が挙げられるが、蟻酸
は金属フタロシアニン誘導体の担持量を増加させる効果
があるため特に好ましい。なお金属フタロシアニン誘導
体の溶液を製造する場合ｐＨを１２とする必要があり、
このような高ｐＨでそのまま金属フタロシアニン誘導体
の担持処理を行なってもよい。

【００２４】本発明の金属フタロシアニン誘導体のアク
リル系繊維への担持の際の温度は、特に限定されるもの
ではないが、４５℃〜１００℃の温度で担持を行うこと
は装置の設計が容易にでき、担持処理も容易に行うこと
ができるので好ましい。担持のための処理時間も特に限
定はされないが、あまり長時間行うと繊維特性が低下
し、風合いを損なうため３０分〜１２０分間で行うこと
が好ましい。

【００２５】本発明において、金属フタロシアニン誘導
体をアクリル系繊維へ担持処理した後、該繊維に硫酸、
塩酸、硝酸、酢酸、蟻酸、リン酸等の水溶液及び／又は
一価及び／又は二価の銅、亜鉛、コバルト等の金属塩等
の水溶液にて処理することは消臭性能を更に向上させる
ことができるので特に好ましい。

【００２６】本発明において得られた消臭性アクリル系
繊維を２５℃における相対湿度７０％以上の環境で使用
することは消臭反応中に必要な水分が豊富に存在するた
め消臭性能をさらに向上させることができるので特に、
好ましい。このような湿度環境は、例えば、衣料、毛
布、カーペット、マット、靴下、シーツ、布団綿等を使
用している環境が該当し、これらの製品に消臭性能を付
与することができる。さらに、消臭フィルターなど幅広
い用途に使用することができる。

【００２７】本発明の消臭性アクリル系繊維は、通常の
アクリル系合成繊維、ポリエステル、ナイロン、木綿、
レーヨン、羊毛等のほかの繊維と混合して使用すること
も可能である。

【００２８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、実施例中（％）とあるのは「重量％」を意
味する。実施例において、アミド基測定法、繊維表面官
能基滴定法及び硫化水素除去率は次の方法で行なった。

【００２９】アミド基測定法：あらかじめ、アクリロニ
トリル（略語：ＡＮ）／メチルアクリレート（略語：Ｍ
Ａ）／アクリルアミド（略語：ＡＡｍ）の三成分系ポリ
マーを重合する。未反応モノマーをガスクロマトグラフ
ィを用いて定量分析することにより、前記のポリマー組
成を決定する。このポリマーをＩＲにて測定して、得ら
れたスペクトルのＣＮ、ＮＨの吸収強度比を縦軸に、ポ
リマー中のＡＡｍ存在量を横軸に検量線を作成する。

【００３０】次に、サンプルポリマーのＩＲ測定を行
い、同様にベースラインを引き、ＣＮ及びＮＨのピーク
強度を求め、強度比を算出して、先の検量線よりアクリ
ルアミド換算量を求める。

【００３１】繊維表面官能基滴定法：１００ｍｌ容ビー
カーに約５ｃｍにカットした繊維試料１ｇを入れ、Ｎ／
１００塩酸を約１００ｍｌ入れ、真空ポンプで 30 分脱
泡を行った後、一昼夜放置する。その後、純水で十分に
洗浄した後、乾燥させ、重量を測定する。この繊維サン
プルを再び１００ｍｌ容の三角フラスコに入れ、純水を
８０ｍｌ加え、真空ポンプで３０分脱泡を行った後、Ｎ
／１００水酸化ナトリウムを２０ｍｌ加え、窒素置換の
後、密封し、一昼夜放置する。この液を２００ｍｌ容ビ
ーカーに移し、滴定を行い、ブランクとの差より酸性基
の存在量を求める。得られた値を繊維試料重量で除する
ことにより単位重量当たりの酸性基を求める。

【００３２】硫化水素除去率：３リットル容の臭い袋に
繊維試料０．１ｇを入れておく。次いで、硫化水素濃度
が１０ｐｐｍとなるように調製した２５℃における相対
湿度が８０％の空気３リットルを前記臭い袋にに注入し
密封する。２時間後に臭い袋内の硫化水素濃度を検知管
で測定する。これを初濃度と比較し、除去率（％）を算
出する。

【００３３】〔実施例１〕アクリロニトリル（略語：Ａ
Ｎ）／メチルアクリレート（略語：ＭＡ）／メタアリル
スルホン酸ソーダ（略語：ＳＭＳ）＝８９．６／９．５
／０．９（％）なるアクリル系ポリマーの塩化亜鉛水溶
液を、１０５℃で１５分間熱処理することにより熱変性
を行ない、アクリル系ポリマー内にアミド基を導入した
紡糸原液（ドープ）とした。

【００３４】このドープをノズル孔から押し出して紡糸
し、繊維形状物を得た。この繊維形状物の繊維の形状を
表す走査型電子顕微鏡写真を図１に示す。この繊維形状
物を４５℃、１５重量％水酸化ナトリウム水溶液中に２
０時間浸漬させてアルカリ加水分解を行い、繊維中にア
ミド基３．８重量％、酸性基５．１×１０^-2ｍｅｑ／ｇ
を含有するアクリル系繊維を得た。このアルカリ処理さ
れた繊維形状物の繊維の形状を示す走査型電子顕微鏡写
真を図２に示す。

【００３５】このアクリル系繊維を２．５×１０^-4Ｍ鉄
フタロシアニンオクタカルボン酸溶液（ｐＨ＝３）に浸
漬し、１００℃にて３０分保持した後、水洗し、乾燥す
ることにより、該アクリル系繊維に鉄フタロシアニンを
付与した。鉄フタロシアニンの付与されたアクリル系繊
維の形状を表す走査型電子顕微鏡写真を図３に示す。得
られたアクリル系繊維の鉄フタロシアニン担持量は０．
３５重量％であった。このアクリル系繊維試料の硫化水
素除去率は１００％であった。このアクリル系繊維の風
合いは消臭処理を行う前のアクリル系繊維と比較して遜
色の無いものであった。その結果を下記の表１に示す。

【００３６】〔実施例２〕前記実施例１と同様にして繊
維形状物を得た。このアクリル系繊維を２．５×１０^-3
Ｍ鉄フタロシアニンオクタカルボン酸溶液（ｐＨ＝１
２）に浸漬し、４５℃にて２時間保持した後、０．１Ｍ
酢酸水溶液で中和し、水洗し、乾燥することにより、ア
クリル系繊維に鉄フタロシアニンを付与した。得られた
アクリル系繊維の鉄フタロシアニン担持量は０．２４重
量％であった。このアクリル系繊維試料の硫化水素除去
率は６３％であった。このアクリル系繊維の風合いは消
臭処理を行う前のアクリル系繊維と比較して遜色の無い
ものであった。その結果を下記の表１に示す。

【００３７】〔実施例３〕前記実施例１と同様にして繊
維形状物を得た。このアクリル系繊維を２．５×１０^-4
Ｍコバルトフタロシアニンテトラカルボン酸溶液（ｐＨ
＝３）に浸漬し、１００℃にて３０分保持した後、水洗
し、乾燥することにより、該アクリル系繊維にコバルト
フタロシアニンを付与した。得られたアクリル系繊維の
コバルトフタロシアニン担持量は０．３５重量％であっ
た。このアクリル系繊維試料の硫化水素除去率は７０％
であった。このアクリル系繊維の風合いは消臭処理を行
う前のアクリル系繊維と比較して遜色の無いものであっ
た。その結果を下記の表１に示す。

【００３８】〔実施例４〕ＡＮ）／ＭＡ／アクリルアミ
ド（略語：ＡＡｍ）／アクリル酸（略語：ＡＡ）／メタ
アリルスルホン酸ソーダ（略語：ＳＭＳ）＝８７／４／
３／３／１（％）からなる仕込み割合のモノマーから得
られた、アミド基３重量％、酸性基２．５×１０^-2ｍｅ
ｑ／ｇを有するアクリル系ポリマーをジメチルホルムア
ミドに溶解してドープとし、このドープをノズル孔から
押し出して紡糸してアクリル系繊維を得た。得られたア
クリル系繊維は、アミド基含有量が３．０重量％、酸性
基含有量が２．５×１０^-2ｍｅｑ／ｇであった。

【００３９】このアクリル系繊維に対して前記実施例２
と同様に鉄フタロシアニンオクタカルボン酸を付与した
後、乾燥した。このアクリル系繊維の鉄フタロシアニン
担持量は０．３０重量％であった。このアクリル系繊維
試料の硫化水素除去率は６５％であった。その結果を下
記の表１に示す。

【００４０】〔比較例１〕ＡＮ／ＭＡ／ＳＭＳ＝８９．
６／９．５／０．９（％）からなるモノマーから得られ
たアクリル系ポリマーを紡糸した。繊維中に酸性基５．
５４×１０^-3ｍｅｑ／ｇを含有する比較例１の繊維形状
物を得た。このアクリル系繊維の形状を表す走査型電子
顕微鏡写真を図４に示す。このアクリル系繊維について
ＩＲ測定を行なったが、アミド基の存在は確認できなか
った。

【００４１】このアクリル系繊維に対して前記実施例２
と同様に鉄フタロシアニンオクタカルボン酸を付与した
後、乾燥した。このアクリル系繊維の形状を表す走査型
電子顕微鏡写真を図５に示す。得られたアクリル系繊維
の鉄フタロシアニン担持量は、０．０２重量％であっ
た。このアクリル系繊維試料の硫化水素除去率は０であ
った。その結果を下記の表１に示す。

【００４２】〔比較例２〕ＡＮ／ＭＡ／ＳＭＳ＝８９．
６／９．５／０．９（％）なるアクリル系ポリマーを紡
糸し、繊維形状物を得た。これを前記実施例１と同様に
４５℃、１５重量％水酸化ナトリウム水溶液中に２０時
間浸漬させ、アルカリ加水分解を行うことによって、繊
維中に酸性基２．２５×１０^-2ｍｅｑ／ｇを含有する比
較例２のアクリル系繊維を得た。

【００４３】該繊維についてアミド基の存在についてＩ
Ｒ測定したが、確認できなかった。このアクリル系繊維
に対して前記実施例２と同様に鉄フタロシアニンオクタ
カルボン酸を付与した後、乾燥した。このアクリル系繊
維の鉄フタロシアニン担持量は０．０８重量％であっ
た。この試料の硫化水素除去率は２０％と低かった。そ
の結果を下記の表１に示す。

【００４４】〔比較例３〕アクリロニトリル（ＡＮ）／
メリルアクリレート（ＭＡ）／メタアクリルスルホン酸
ソーダ（ＳＭＳ）＝８９．６／９．５／０．９（％）な
るアクリルポリマーの塩化亜鉛水溶液を１０５℃で、５
分間熱処理し、熱変性を行いアミド基を導入させた後紡
糸し繊維形状物を得た。これを４５℃、５重量％水酸化
ナトリウム水溶液中に４時間浸漬させ、アルカリ加水分
解を行ない繊維中にアミド基４重量％、酸性基１．２８
×１０^-2ｍｅｑを含有する繊維形状物を得た。この繊維
を２．５×１０^-4Ｍ鉄フタロシアニンオクタカルボン酸
溶液（ｐＨ＝３）に浸漬し、１００℃にて３０分間保持
した後、水洗し、乾燥することにより、繊維に鉄フタロ
シアニンオクタカルボン酸を付与した。この繊維の鉄フ
タロシアニンの担持量は０．０８重量％であった。この
試料の硫化水素除去率は２０％であった。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明によって得られた消臭性アクリル
系繊維は、通常のアクリル系繊維が持つ本来の繊維性
能、風合いをそのまま保持するとともに、且つ消臭性能
が優れており、特に、相対湿度７０％以上においては消
臭性能が優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１における、アルカリ処理する前のアク
リル系繊維について、その「繊維の形状」を表した走査
型電子顕微鏡写真である。

【図２】実施例１における、アルカリ処理した後のアク
リル系繊維について、その「繊維の形状」を表した走査
型電子顕微鏡写真である。

【図３】実施例１で得られた消臭性アクリル系繊維につ
いて、その「繊維の形状」を表した走査型電子顕微鏡写
真である。

【図４】比較例１で使用するアクリル系繊維について、
その「繊維の形状」を表した走査型電子顕微鏡写真であ
る。

【図５】比較例１で得られたアクリル系繊維について、
その「繊維の形状」を表した走査型電子顕微鏡写真であ
る。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年３月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】

【比較例３】アクリロニトリル（ＡＮ）／メリルアクリ
レート（ＭＡ）／メタアクリルスルホン酸ソーダ（ＳＭ
Ｓ）＝８９．６／９．５／０．９（％）なるアクリルポ
リマーの塩化亜鉛水溶液を１０５℃で、５分間熱処理
し、熱変性を行いアミド基を導入させた後紡糸し繊維形
状物を得た。これを４５℃、５重量％水酸化ナトリウム
水溶液中に４時間浸漬させ、アルカリ加水分解を行ない
繊維中にアミド基４重量％、酸性基１．２８×１０ ^−２
ｍｅｑ／ｇを含有する繊維形状物を得た。この繊維を
２．５×１０^−４Ｍ鉄フタロシアニンオクタカルボン酸
溶液（ｐＨ＝３）に浸漬し、１００℃にて３０分間保持
した後、水洗し、乾燥することにより、繊維に鉄フタロ
シアニンオクタカルボン酸を付与した。この繊維の鉄フ
タロシアニンの担持量は０．０８重量％であった。この
試料の硫化水素除去率は２０％であっ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/18 Ｚ Ｄ０６Ｍ 11/38 // Ｄ０６Ｍ 101:28 (72)発明者 白井 汪芳 長野県小県郡丸子町長瀬2496

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 モノマー成分として４０重量％以上のア
   クリロニトリルに由来するポリマーから製造されたアク
   リル系繊維であって、且つアミド基を２．５〜４重量
   ％、酸性基を２．０×１０^-2〜１．０×１０^-1ｍｅｑ／
   ｇ含有しているアクリル系繊維に、下記の一般式で示さ
   れる金属フタロシアニン誘導体が担持されていることを
   特徴とする消臭性アクリル系繊維。 【化１】 （式中、Ｍは配位金属、−Ｘは水素又は置換基を表
   す。）
2. 【請求項２】 前記ポリマーがアクリロニトリル８０重
   量％以上からなる請求項１記載の消臭性アクリル系繊
   維。
3. 【請求項３】 前記金属フタロシアニン誘導体が、金属
   フタロシアニンのカルボン酸誘導体である請求項１又は
   ２記載の消臭性アクリル系繊維。
4. 【請求項４】 前記金属フタロシアニン誘導体の担持量
   が、０．０５〜１０重量％の範囲である請求項１、２又
   は３記載の消臭性アクリル系繊維。
5. 【請求項５】 前記金属フタロシアニン誘導体の担持量
   が、０．１〜５重量％の範囲である請求項４記載の消臭
   性アクリル系繊維。
6. 【請求項６】 前記金属フタロシアニン誘導体中の金属
   が、Ｆｅ及び／又はＣｏである請求項１、２、３、４又
   は５記載の消臭性アクリル系繊維。
7. 【請求項７】 （１）モノマー成分として４０重量％以
   上のアクリロニトリルに由来するポリマーであって、ア
   ミド基を２．５〜４重量％且つ酸性基を２．０×１０^-2
   〜１．０×１０^-1ｍｅｑ／ｇ含有するアクリル系ポリマ
   ーを、該アクリル系ポリマーを溶解しうる溶媒に溶解し
   て紡糸原液となし、 （２）該紡糸原液を凝固浴中に紡糸し、 （３）前記工程で得られた繊維形状物に下記の一般式で
   示される金属フタロシアニン誘導体を担持させることに
   より請求項１、２、３、４、５又は６記載の消臭性アク
   リル系繊維を得ることを特徴とする消臭性アクリル系繊
   維の製造方法。 【化２】 （式中、Ｍは配位金属、−Ｘは水素又は置換基を表
   す。）
8. 【請求項８】 （１）モノマー成分として４０重量％以
   上のアクリロニトリルに由来するポリマーが塩化亜鉛系
   水溶液に溶解されてなる紡糸原液を熱処理することによ
   りアクリル系ポリマー中にアミド基を導入し、 （２）前記工程で得られたアミド基が導入された紡糸原
   液を凝固浴中に紡糸して繊維形状物を得、 （３）該繊維形状物をアルカリ処理することにより繊維
   中にさらにアミド基と酸性基を導入し、 （４）前記工程で得られた繊維形状物に下記の一般式で
   示される金属フタロシアニン誘導体を担持させることに
   より請求項１、２、３、４、５又は６記載の消臭性アク
   リル系繊維を得ることを特徴とする消臭性アクリル系繊
   維の製造方法。 【化３】 （式中、Ｍは配位金属、−Ｘは水素又は置換基を表
   す。）