JP2705396B2 - 脱臭素材 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は悪臭を吸収して消臭化す
る脱臭素材に関するものである。
る脱臭素材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、衣料分野では靴下や下着類の臭い
が問題視され、抗菌、抗カビという点から、銅化合物
（特開昭６１−２３１２０２号）や有機シリコーンの第
４級アンモニウム塩化合物（特開昭６１−２８２４７４
号）、各種抗菌剤（特開昭６１−２５８０７６号）を用
いて脱臭しようとする試みがなされている。
が問題視され、抗菌、抗カビという点から、銅化合物
（特開昭６１−２３１２０２号）や有機シリコーンの第
４級アンモニウム塩化合物（特開昭６１−２８２４７４
号）、各種抗菌剤（特開昭６１−２５８０７６号）を用
いて脱臭しようとする試みがなされている。
【０００３】さらに、硫酸第一鉄とＬ−アスコルビン酸
の混合物（特開昭６１−２９６１１号）や、金属フタロ
シアニン化合物（特開昭６２−６９５３号，特開昭６２
−６９７８号，特開昭６２−６９８６号など）を用いて
悪臭を消臭化する試みもなされている。
の混合物（特開昭６１−２９６１１号）や、金属フタロ
シアニン化合物（特開昭６２−６９５３号，特開昭６２
−６９７８号，特開昭６２−６９８６号など）を用いて
悪臭を消臭化する試みもなされている。
【０００４】一方、天然のツバキ科植物からの抽出物
（特公昭６１−２２９７８号）や、天然の針葉樹から抽
出した物質（特開昭５９−２２５０６２号）などにより
消臭化する試みもなされている。
（特公昭６１−２２９７８号）や、天然の針葉樹から抽
出した物質（特開昭５９−２２５０６２号）などにより
消臭化する試みもなされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの消
臭、脱臭技術では必ずしも十分な消臭効果が得られず、
実用性に乏しいものであった。
臭、脱臭技術では必ずしも十分な消臭効果が得られず、
実用性に乏しいものであった。
【０００６】本発明は、脱臭効力が大きく、洗濯耐久性
に優れ、再生可能な形態安定性のある脱臭素材を提供す
るものである。
に優れ、再生可能な形態安定性のある脱臭素材を提供す
るものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる課題を達成するた
めに本発明は次のような手段を採用する。すなわち、本
発明の脱臭素材は、グラフト重合により酸性基をポリマ
ー内部に導入したポリアミド系ポリマーおよびポリエス
テル系ポリマーから選ばれた少なくとも１種の素材であ
って、該ポリマーがＺｎ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ+ 、Ｍｎ2+、
Ａｇ+ 、Ｆｅ2+からなる群より選ばれた少なくとも一種
の金属イオンで置換された酸性基を１．１６×１０-5〜
１．１６×１０-2グラム当量／グラムポリマー含有する
ことを特徴とするものである。
めに本発明は次のような手段を採用する。すなわち、本
発明の脱臭素材は、グラフト重合により酸性基をポリマ
ー内部に導入したポリアミド系ポリマーおよびポリエス
テル系ポリマーから選ばれた少なくとも１種の素材であ
って、該ポリマーがＺｎ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ+ 、Ｍｎ2+、
Ａｇ+ 、Ｆｅ2+からなる群より選ばれた少なくとも一種
の金属イオンで置換された酸性基を１．１６×１０-5〜
１．１６×１０-2グラム当量／グラムポリマー含有する
ことを特徴とするものである。
【０００８】以下、本発明の内容をさらに詳細に説明す
る。本発明において酸性基とは、カルボン酸、スルホン
酸基をいう。本発明の目的とする脱臭性能を付与するた
めに、該酸性基の水素イオンは、Zn2+、Cu2+、Ni+ 、Mn
2+、Ag+ 、Fe2+からなる群より選ばれた少なくとも一種
の金属イオンで置換されるものである。
る。本発明において酸性基とは、カルボン酸、スルホン
酸基をいう。本発明の目的とする脱臭性能を付与するた
めに、該酸性基の水素イオンは、Zn2+、Cu2+、Ni+ 、Mn
2+、Ag+ 、Fe2+からなる群より選ばれた少なくとも一種
の金属イオンで置換されるものである。
【０００９】本発明においては、ポリアミド系ポリマー
およびポリエステル系ポリマーから選ばれた少なくとも
１種の特定なポリマーを対象として、グラフト重合によ
り酸性基をポリマー内部に導入したものであり、すなわ
ち、該ポリマがＺｎ 2+ 、Ｃｕ 2+ 、Ｎｉ + 、Ｍｎ 2+ 、Ａｇ
+ 、Ｆｅ 2+ からなる群より選ばれた少なくとも一種の金
属イオンで置換された酸性基の含有量を１．１６×１０
-5〜１．１６×１０-2グラム当量／グラムポリマーとし
たところに特徴を有するものである。
およびポリエステル系ポリマーから選ばれた少なくとも
１種の特定なポリマーを対象として、グラフト重合によ
り酸性基をポリマー内部に導入したものであり、すなわ
ち、該ポリマがＺｎ 2+ 、Ｃｕ 2+ 、Ｎｉ + 、Ｍｎ 2+ 、Ａｇ
+ 、Ｆｅ 2+ からなる群より選ばれた少なくとも一種の金
属イオンで置換された酸性基の含有量を１．１６×１０
-5〜１．１６×１０-2グラム当量／グラムポリマーとし
たところに特徴を有するものである。
【００１０】所定の金属イオンで置換された酸性基の量
が１．１６×１０-5グラム当量／グラムポリマー未満で
あれば、本発明の目的とする硫化水素臭などの悪臭を消
臭することが難しく、また、１．１６×１０-2グラム当
量／グラムポリマーを越えると脱臭素材の形態が不安定
なものになるとともに、強力などの物性が著しく低下す
る。
が１．１６×１０-5グラム当量／グラムポリマー未満で
あれば、本発明の目的とする硫化水素臭などの悪臭を消
臭することが難しく、また、１．１６×１０-2グラム当
量／グラムポリマーを越えると脱臭素材の形態が不安定
なものになるとともに、強力などの物性が著しく低下す
る。
【００１１】また、本発明においては、所定の金属イオ
ンで置換された酸性基の他に、遊離の酸性基を２．３×
１０-4〜１．１４×１０-2グラム当量／グラムポリマー
併せ含有せしめておくと硫化水素などの酸性悪臭の他
に、アンモニアやアルキルアミンなどの塩基性悪臭も同
時に消臭が可能となり、より本発明の目的である悪臭の
消臭に有効となるので好ましい。
ンで置換された酸性基の他に、遊離の酸性基を２．３×
１０-4〜１．１４×１０-2グラム当量／グラムポリマー
併せ含有せしめておくと硫化水素などの酸性悪臭の他
に、アンモニアやアルキルアミンなどの塩基性悪臭も同
時に消臭が可能となり、より本発明の目的である悪臭の
消臭に有効となるので好ましい。
【００１２】また、本発明においては、所定の金属イオ
ンで置換された酸性基、遊離の酸性基の他に、第４アン
モニウムイオンで置換された酸性基を５．８１×１０-5
〜３．４９×１０-3グラム当量／グラムポリマー併せ含
有せしめると、衣料や寝装資材用途に適用した場合、抗
菌、防臭性、さらには、防ダニ性などの機能を併せ持つ
ことが可能になるので好ましい。
ンで置換された酸性基、遊離の酸性基の他に、第４アン
モニウムイオンで置換された酸性基を５．８１×１０-5
〜３．４９×１０-3グラム当量／グラムポリマー併せ含
有せしめると、衣料や寝装資材用途に適用した場合、抗
菌、防臭性、さらには、防ダニ性などの機能を併せ持つ
ことが可能になるので好ましい。
【００１３】なお、本発明にいう脱臭素材とは、酸性基
を有するポリマーからなるものであって、その形態とし
ては、繊維からなる構造物、具体的にはステ―プル、ト
ウ、トップ不織布、紡績糸、織物、編物などの構造物、
あるいは、フィルム、プラスチック成型品などを意味す
るが、本発明の目的を効果的に達成するには、比表面積
の大なる繊維形態が好ましい。
を有するポリマーからなるものであって、その形態とし
ては、繊維からなる構造物、具体的にはステ―プル、ト
ウ、トップ不織布、紡績糸、織物、編物などの構造物、
あるいは、フィルム、プラスチック成型品などを意味す
るが、本発明の目的を効果的に達成するには、比表面積
の大なる繊維形態が好ましい。
【００１４】本発明でいうポリマー素材としては、ポリ
アミド系ポリマーおよびポリエステル系ポリマーから選
ばれた少なくとも１種のポリマーが、グラフト重合によ
りポリマー内部に該酸性基を導入し易く、技術的に容易
であるという利点がある。
アミド系ポリマーおよびポリエステル系ポリマーから選
ばれた少なくとも１種のポリマーが、グラフト重合によ
りポリマー内部に該酸性基を導入し易く、技術的に容易
であるという利点がある。
【００１５】次に、カルボン酸、スルホン酸などの酸性
基を脱臭素材のポリマー内部に導入する手段としては、
かかるカルボン酸、スルホン酸を有するモノマーを脱臭
素材となるポリマーや繊維にグラフト共重合（以下グラ
フト重合）する方法で、技術的にも、また、経済的にも
容易に導入することができる。
基を脱臭素材のポリマー内部に導入する手段としては、
かかるカルボン酸、スルホン酸を有するモノマーを脱臭
素材となるポリマーや繊維にグラフト共重合（以下グラ
フト重合）する方法で、技術的にも、また、経済的にも
容易に導入することができる。
【００１６】なお、本発明にいう酸性基を有するビニル
モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸などのビニル
カルボン酸系化合物、アリルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸などのビニルスルホン酸系化合物などが用いられ
る。
モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸などのビニル
カルボン酸系化合物、アリルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸などのビニルスルホン酸系化合物などが用いられ
る。
【００１７】これらの酸性基を有するビニルモノマーを
ポリエステル系成形物にグラフト重合する方法として
は、例えば、予め過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物
を、モノクロルベンゼンなどの膨潤剤を用いてポリエス
テル系成形物内部へ導入しておき、次いで、前述のアク
リル酸やメタクリル酸などの酸性基を有するビニルモノ
マーを単独であるいは混合して水溶液中で加熱処理して
グラフト重合する方法や、過酸化ベンゾイルなどの有機
過酸化物系触媒とモノクロルベンゼンなどの膨潤剤なら
びに前述の酸性基を有するビニルモノマーの存在する液
中で加熱処理してグラフト重合する方法などがある。
ポリエステル系成形物にグラフト重合する方法として
は、例えば、予め過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物
を、モノクロルベンゼンなどの膨潤剤を用いてポリエス
テル系成形物内部へ導入しておき、次いで、前述のアク
リル酸やメタクリル酸などの酸性基を有するビニルモノ
マーを単独であるいは混合して水溶液中で加熱処理して
グラフト重合する方法や、過酸化ベンゾイルなどの有機
過酸化物系触媒とモノクロルベンゼンなどの膨潤剤なら
びに前述の酸性基を有するビニルモノマーの存在する液
中で加熱処理してグラフト重合する方法などがある。
【００１８】また、これらの酸性基を有するビニルモノ
マーをポリアミド系ポリマーにグラフト重合する方法と
しては、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウムなどの触
媒と、前述のアクリル酸やメタクリル酸などの酸性基を
有するビニルモノマーを単独でまたは併用して液中で加
熱処理を行ない、グラフト重合する方法などがある。
マーをポリアミド系ポリマーにグラフト重合する方法と
しては、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウムなどの触
媒と、前述のアクリル酸やメタクリル酸などの酸性基を
有するビニルモノマーを単独でまたは併用して液中で加
熱処理を行ない、グラフト重合する方法などがある。
【００１９】なお、本発明の脱臭素材により高い耐久性
能、再生性能を付与するために、脱臭素材ポリマー内部
に前述の酸性基などを導入するのが好ましいが、場合に
よっては、脱臭素材の表面に酸性基を有するポリマー層
を不連続に配置せしめて、本発明の目的である耐久性
能、再生性能を付与してもよい。この場合、酸性基を有
するポリマー層の表面を占める割合が大である方が好ま
しい。上記のように脱臭素材の表面に酸性基を有するポ
リマー層を不連続に配置せしめるには、通常の樹脂加工
方法により表面に不連続に付着せしめればよい。
能、再生性能を付与するために、脱臭素材ポリマー内部
に前述の酸性基などを導入するのが好ましいが、場合に
よっては、脱臭素材の表面に酸性基を有するポリマー層
を不連続に配置せしめて、本発明の目的である耐久性
能、再生性能を付与してもよい。この場合、酸性基を有
するポリマー層の表面を占める割合が大である方が好ま
しい。上記のように脱臭素材の表面に酸性基を有するポ
リマー層を不連続に配置せしめるには、通常の樹脂加工
方法により表面に不連続に付着せしめればよい。
【００２０】本発明の脱臭素材は、脱臭性能の他に抗菌
性などを同時に付与するような場合には、必要に応じ酸
性基を第４アンモニウムイオンで置換すると良い。
性などを同時に付与するような場合には、必要に応じ酸
性基を第４アンモニウムイオンで置換すると良い。
【００２１】その際の第４アンモニウムイオン源として
は、飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基あるいは芳香族
炭化水素基、あるいは該窒素化合物の窒素の複素環を構
成する炭化水素基およびこれらの基を組合せた炭化水素
基からなる第４窒素化合物であって、抗菌性、抗カビ性
を有するものであれば好ましく適用できる。
は、飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基あるいは芳香族
炭化水素基、あるいは該窒素化合物の窒素の複素環を構
成する炭化水素基およびこれらの基を組合せた炭化水素
基からなる第４窒素化合物であって、抗菌性、抗カビ性
を有するものであれば好ましく適用できる。
【００２２】なかでも、上記炭化水素基の総炭素数が１
０以上、好ましくは１５以上である第４窒素化合物が該
性能にすぐれている。
０以上、好ましくは１５以上である第４窒素化合物が該
性能にすぐれている。
【００２３】本発明に用い得る第４窒素化合物の代表的
な例としては下記一般式で示される第４アンモニウム塩
がある。
な例としては下記一般式で示される第４アンモニウム塩
がある。
【００２４】
【化１】
【００２５】ここで、Ｒ1 〜Ｒ4 は１価の炭化水素基を
表わすが、これらの炭化水素基のうち任意の２つまたは
４つに代えて、窒素を含む複素環を形成するように結合
を有する２価の炭化水素基を１つまたは２つ有する構造
であっても良い。
表わすが、これらの炭化水素基のうち任意の２つまたは
４つに代えて、窒素を含む複素環を形成するように結合
を有する２価の炭化水素基を１つまたは２つ有する構造
であっても良い。
【００２６】抗菌性を向上させる観点からは、全炭化水
素基の炭素数の総和は１０以上、特に１５以上が好まし
い。
素基の炭素数の総和は１０以上、特に１５以上が好まし
い。
【００２７】また、Ｘ- はハロゲンイオンを表わし、一
般的には、塩素イオン、臭素イオンが用いられる。
般的には、塩素イオン、臭素イオンが用いられる。
【００２８】かかる一般式で示される化合物の具体例と
しては、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド、セチルジメチルベンジルアンモニウムブロマイ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セ
チルピリジニウムクロライドなどをあげることができ
る。
しては、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド、セチルジメチルベンジルアンモニウムブロマイ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セ
チルピリジニウムクロライドなどをあげることができ
る。
【００２９】これらの抗菌性を有する塩基性窒素化合物
は単独で用いてもよく、また２種以上を併用して使用し
てもよい。
は単独で用いてもよく、また２種以上を併用して使用し
てもよい。
【００３０】なお、本発明の脱臭素材において、所定の
金属イオンで置換された酸性基の他に、Ｋ+ 、Na+ 、Ca
2+、Mg2+、Al3+など、他の金属イオンで置換された酸性
基が一部混在していても本発明の目的を損うものではな
い。
金属イオンで置換された酸性基の他に、Ｋ+ 、Na+ 、Ca
2+、Mg2+、Al3+など、他の金属イオンで置換された酸性
基が一部混在していても本発明の目的を損うものではな
い。
【００３１】また、本発明の脱臭素材に各種の抗菌性物
質が含有されていても本発明の目的を損うものではな
く、むしろ、抗菌性能も同時に付与できるので好まし
い。
質が含有されていても本発明の目的を損うものではな
く、むしろ、抗菌性能も同時に付与できるので好まし
い。
【００３２】本発明における脱臭性能の測定方法は次の
通りである。
通りである。
【００３３】アンモニア脱臭は５００ccのポリ容器に
０．３０％のアンモニア水８０μｌ滴下し、引続き、そ
のポリエチレン樹脂製容器の中に脱臭素材３ｇ入れ、密
閉し、２０分後の残存アンモニア濃度を測定する。測定
方法は（株）ガステック社製のガス検知管を使用し、ポ
リ容器中の気体１００cc中のアンモニアの量（ｐｐｍ）
を測定する。なお、この方法ではスタート時のアンモニ
ア濃度は約１５０ｐｐｍであり、２０分後の値が１０ｐ
ｐｍ以下になれば、良好なアンモニア脱臭性能を有する
といえる。
０．３０％のアンモニア水８０μｌ滴下し、引続き、そ
のポリエチレン樹脂製容器の中に脱臭素材３ｇ入れ、密
閉し、２０分後の残存アンモニア濃度を測定する。測定
方法は（株）ガステック社製のガス検知管を使用し、ポ
リ容器中の気体１００cc中のアンモニアの量（ｐｐｍ）
を測定する。なお、この方法ではスタート時のアンモニ
ア濃度は約１５０ｐｐｍであり、２０分後の値が１０ｐ
ｐｍ以下になれば、良好なアンモニア脱臭性能を有する
といえる。
【００３４】また硫化水素脱臭は、アンモニアと同様に
５００ccのポリエチレン樹脂製容器に硫化鉄３００mg、
０．６％の硫酸１００μｌを滴下し、引続き、そのポリ
容器の中に脱臭素材を３ｇ入れ、密閉し、２０分後の残
存硫化水素濃度を測定する。測定方法は（株）ガステッ
ク社製のガス検知管を使用し、ポリ容器から採取した１
００ccの気体中の硫化水素濃度（ｐｐｍ）を測定する。
この方法ではスタート時の硫化水素濃度は約２０ｐｐｍ
であり、２０分後の値が５ｐｐｍ以下になれば良好な硫
化水素脱臭性能を有するといえる。以下、実施例によ
り、本発明をさらに説明する。
５００ccのポリエチレン樹脂製容器に硫化鉄３００mg、
０．６％の硫酸１００μｌを滴下し、引続き、そのポリ
容器の中に脱臭素材を３ｇ入れ、密閉し、２０分後の残
存硫化水素濃度を測定する。測定方法は（株）ガステッ
ク社製のガス検知管を使用し、ポリ容器から採取した１
００ccの気体中の硫化水素濃度（ｐｐｍ）を測定する。
この方法ではスタート時の硫化水素濃度は約２０ｐｐｍ
であり、２０分後の値が５ｐｐｍ以下になれば良好な硫
化水素脱臭性能を有するといえる。以下、実施例によ
り、本発明をさらに説明する。
【００３５】
（実施例１〜７，比較例１〜１５）６ナイロンからなる
３デニールの５１mmのステープルをオーバーマイヤー型
パッケージ染色機に詰め込み、通常の方法で精練をした
後、アクリル酸を被処理物に対し７重量％、メタクリル
酸を２１重量％、触媒として過硫酸アンモニウムを被処
理物に対し１重量％、亜硫酸ナトリウムのホルマリン縮
合物を３重量％含む処理浴を調整し、処理液をイン→ア
ウト方向に動かし、４０℃から１℃／分の速度で昇温
し、７０℃で６０分間、液中加熱処理を施した。
３デニールの５１mmのステープルをオーバーマイヤー型
パッケージ染色機に詰め込み、通常の方法で精練をした
後、アクリル酸を被処理物に対し７重量％、メタクリル
酸を２１重量％、触媒として過硫酸アンモニウムを被処
理物に対し１重量％、亜硫酸ナトリウムのホルマリン縮
合物を３重量％含む処理浴を調整し、処理液をイン→ア
ウト方向に動かし、４０℃から１℃／分の速度で昇温
し、７０℃で６０分間、液中加熱処理を施した。
【００３６】このものには２．１２×１０-3グラム当量
／グラムポリマーのカルボキシル基が繊維内部に導入さ
れたことを中和滴定で確認した。次にこのものを水洗し
た後、同様にオーバーマイヤー型パッケージ染色機で炭
酸ナトリウムが被処理物に対し２０重量％になるように
処理浴を調整し、８０℃で３０分間、加熱処理を施し、
繊維内部に導入したカルボキシル基の水素イオンをナト
リウム置換した。ナトリウム置換率は９７．８％である
ことを中和滴定で確認した。
／グラムポリマーのカルボキシル基が繊維内部に導入さ
れたことを中和滴定で確認した。次にこのものを水洗し
た後、同様にオーバーマイヤー型パッケージ染色機で炭
酸ナトリウムが被処理物に対し２０重量％になるように
処理浴を調整し、８０℃で３０分間、加熱処理を施し、
繊維内部に導入したカルボキシル基の水素イオンをナト
リウム置換した。ナトリウム置換率は９７．８％である
ことを中和滴定で確認した。
【００３７】次に、このものを同様にオーバーマイヤー
型パッケージ染色機で各種金属塩を被処理物に対し、１
０重量％になるように処理浴を調整し、３０℃で１０分
間処理した後、８０℃に昇温し、１０分間引き続き処理
を行ない、水洗した後、２cc／ｌの酢酸水溶液で２５℃
で５分間処理を行なった。
型パッケージ染色機で各種金属塩を被処理物に対し、１
０重量％になるように処理浴を調整し、３０℃で１０分
間処理した後、８０℃に昇温し、１０分間引き続き処理
を行ない、水洗した後、２cc／ｌの酢酸水溶液で２５℃
で５分間処理を行なった。
【００３８】このものを前記脱臭測定法で、測定した結
果、表１に示す如く、良好な脱臭性能を示した。
果、表１に示す如く、良好な脱臭性能を示した。
【００３９】
【表１】
【００４０】比較のため、グラフト重合をしない通常の
６ナイロンステープル（比較例１）、６ナイロンステー
プルに遊離のアクリル酸７重量％および遊離のメタクリ
ル酸２１重量％をグラフト重合したもの（比較例２）、
ならびに比較例２で調製した試料のカルボキシル基の水
素イオンをNa+ イオンと置換処理したもの（比較例３）
を各々、別個に作り、脱臭性能を測定したが、本実施例
品にくらべ、良好な性能は得られなかった。
６ナイロンステープル（比較例１）、６ナイロンステー
プルに遊離のアクリル酸７重量％および遊離のメタクリ
ル酸２１重量％をグラフト重合したもの（比較例２）、
ならびに比較例２で調製した試料のカルボキシル基の水
素イオンをNa+ イオンと置換処理したもの（比較例３）
を各々、別個に作り、脱臭性能を測定したが、本実施例
品にくらべ、良好な性能は得られなかった。
【００４１】また、Zn2+、Cu2+、Ni+ 、Mn2+、Ag+ 、Fe
2+以外のイオン、すなわち、Ca2+、Mg2+、Al3+の各種金
属イオンで処理したが良好な脱臭性能は得られなかった
（比較例４〜６）。
2+以外のイオン、すなわち、Ca2+、Mg2+、Al3+の各種金
属イオンで処理したが良好な脱臭性能は得られなかった
（比較例４〜６）。
【００４２】さらに、所定の金属イオンの置換量を種々
に変化させた他は上記実施例と同様に処理した（比較例
７〜１２）。アンモニアの脱臭性能は良いものの、硫化
水素の脱臭性能は悪かった。
に変化させた他は上記実施例と同様に処理した（比較例
７〜１２）。アンモニアの脱臭性能は良いものの、硫化
水素の脱臭性能は悪かった。
【００４３】別途、上記実施例と同様の方法で、被処理
物に対してアクリル酸５０重量％、メタクリル酸１５０
重量％をグラフト重合した。遊離のカルボキシル基のグ
ラフト量は１６２．７×１０-4グラム当量／グラムポリ
マーであった。この試料に対し炭酸ナトリウム５０重量
％を用いてカルボキシル基の水素イオンをNa+ イオンと
置換し、次いで硫酸亜鉛、硫酸銅、硝酸銀、塩化ニッケ
ル、塩化マンガン、塩化第１鉄の金属塩のいずれか１種
を１００重量％用いて、酸性基量と所定の金属イオンで
置換されたものを作製した（比較例１３〜１８）。これ
ら試料は良好な脱臭性能を有するものの、繊維強伸度が
著しく低下し、物性的に紡績糸、不織布などを作り得な
いものとなった。
物に対してアクリル酸５０重量％、メタクリル酸１５０
重量％をグラフト重合した。遊離のカルボキシル基のグ
ラフト量は１６２．７×１０-4グラム当量／グラムポリ
マーであった。この試料に対し炭酸ナトリウム５０重量
％を用いてカルボキシル基の水素イオンをNa+ イオンと
置換し、次いで硫酸亜鉛、硫酸銅、硝酸銀、塩化ニッケ
ル、塩化マンガン、塩化第１鉄の金属塩のいずれか１種
を１００重量％用いて、酸性基量と所定の金属イオンで
置換されたものを作製した（比較例１３〜１８）。これ
ら試料は良好な脱臭性能を有するものの、繊維強伸度が
著しく低下し、物性的に紡績糸、不織布などを作り得な
いものとなった。
【００４４】これらの比較例１〜１８の評価結果を実施
例１〜７の評価結果に併せて表１に示す。
例１〜７の評価結果に併せて表１に示す。
【００４５】（実施例１２〜１７）実施例１〜６で得た
脱臭素材について、家庭用洗剤ザブ［花王（株）社製］
２ｇ／ｌを用い、東芝（株）社製の家庭用洗濯機で、浴
比を１：５０とし、４０℃で１０分間、洗濯後、５分間
のオーバーフロー水洗２回を洗濯回数１回とし、５回繰
返し洗濯後、アンモニア、硫化水素脱臭性能を測定した
ところ、表２のとおり良好な値を示した。
脱臭素材について、家庭用洗剤ザブ［花王（株）社製］
２ｇ／ｌを用い、東芝（株）社製の家庭用洗濯機で、浴
比を１：５０とし、４０℃で１０分間、洗濯後、５分間
のオーバーフロー水洗２回を洗濯回数１回とし、５回繰
返し洗濯後、アンモニア、硫化水素脱臭性能を測定した
ところ、表２のとおり良好な値を示した。
【００４６】
【表２】
【００４７】（実施例１８〜２３，比較例２４〜２９）
実施例１〜６で得た脱臭素材をアンモニア２，０００ｐ
ｐｍ、硫化水素２，０００ｐｐｍの容器中に１時間、放
置し、充分臭気を吸着せしめた後、実施例１２〜１７で
行なったと同様の方法で家庭洗濯を１回行ない、脱臭性
能を測定した（実施例１８〜２３）。
実施例１〜６で得た脱臭素材をアンモニア２，０００ｐ
ｐｍ、硫化水素２，０００ｐｐｍの容器中に１時間、放
置し、充分臭気を吸着せしめた後、実施例１２〜１７で
行なったと同様の方法で家庭洗濯を１回行ない、脱臭性
能を測定した（実施例１８〜２３）。
【００４８】なお、比較のため、上記２種のガスを吸着
後、洗濯をしないものについても脱臭性能を測定した
（比較例２４〜２９）。これらの評価結果を表３に併せ
て示す。表３より本発明の脱臭素材は極めて洗濯耐久
性、再生性能に優れた脱臭性能を有することがわかる。
後、洗濯をしないものについても脱臭性能を測定した
（比較例２４〜２９）。これらの評価結果を表３に併せ
て示す。表３より本発明の脱臭素材は極めて洗濯耐久
性、再生性能に優れた脱臭性能を有することがわかる。
【００４９】
【表３】
【００５０】（実施例２１）通常のポリエチレンテレフ
タレート３デニール−４８フィラメントからなる仮撚加
工糸織物を過酸化ベンゾイル３ｇ／ｌ、ポリエチレング
リコールを付加したアルキルフォスフェート系界面活性
剤（ＨＬＢ：１１．３）５ｇ／ｌ、モノクロルベンゼン
１０ｇ／ｌ、アクリル酸１０％ｏｗｆ、メタクリル酸３
０％ｏｗｆからなる液中で、浴比が１：２０のもとに低
温から徐々に昇温し、１１０℃で６０分間液中処理を施
した。
タレート３デニール−４８フィラメントからなる仮撚加
工糸織物を過酸化ベンゾイル３ｇ／ｌ、ポリエチレング
リコールを付加したアルキルフォスフェート系界面活性
剤（ＨＬＢ：１１．３）５ｇ／ｌ、モノクロルベンゼン
１０ｇ／ｌ、アクリル酸１０％ｏｗｆ、メタクリル酸３
０％ｏｗｆからなる液中で、浴比が１：２０のもとに低
温から徐々に昇温し、１１０℃で６０分間液中処理を施
した。
【００５１】このものには、２．９１×１０-3グラム当
量／グラムのカルボキシル基が導入されていた。
量／グラムのカルボキシル基が導入されていた。
【００５２】次に、このものを炭酸ナトリウム８ｇ／ｌ
の液で６０℃で３０分間処理を行ない、水洗の後、塩化
第２銅１０％ｏｗｆ、ラウリルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド１０％ｏｗｆの液中で、５０℃で３０
分間処理を行なった。次に、酢酸１cc／ｌの液中で２５
℃で２分間、洗浄後、水洗−脱液、乾燥を行なった。
の液で６０℃で３０分間処理を行ない、水洗の後、塩化
第２銅１０％ｏｗｆ、ラウリルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド１０％ｏｗｆの液中で、５０℃で３０
分間処理を行なった。次に、酢酸１cc／ｌの液中で２５
℃で２分間、洗浄後、水洗−脱液、乾燥を行なった。
【００５３】得られた脱臭素材のカルボキシル基のう
ち、１．２０×１０-3グラム当量／グラムポリマーがCu
2+イオンで置換され、０．１５×１０-3グラム当量／グ
ラムポリマーが第４アンモニウムイオンで置換され、残
り１．５６×１０-3グラム当量／グラムポリマーが遊離
のカルボキシル基の状態で存在していた。
ち、１．２０×１０-3グラム当量／グラムポリマーがCu
2+イオンで置換され、０．１５×１０-3グラム当量／グ
ラムポリマーが第４アンモニウムイオンで置換され、残
り１．５６×１０-3グラム当量／グラムポリマーが遊離
のカルボキシル基の状態で存在していた。
【００５４】このものの脱臭測定におけるアンモニア残
存量は１ｐｐｍ以下であり、また硫化水素の残存量も１
ｐｐｍ以下であった。また、抗菌性能を繊維製品衛生加
工協議会（ＳＥＫ）が定めた方法に基づき、評価した結
果、菌の増減値差は５．５以上であり、極めて良好な抗
菌性能を有していた。
存量は１ｐｐｍ以下であり、また硫化水素の残存量も１
ｐｐｍ以下であった。また、抗菌性能を繊維製品衛生加
工協議会（ＳＥＫ）が定めた方法に基づき、評価した結
果、菌の増減値差は５．５以上であり、極めて良好な抗
菌性能を有していた。
【００５５】（実施例２２）アクリロニトリル７５重量
％、メチルアクリレート５重量％、アリルスルホン酸ソ
ーダ２０重量％からなるアクリル系繊維３デニール−７
６mmからなるステープルを製造した。このものを硫酸銅
１０％ｏｗｆ、浴比１：３０の液中で徐々に昇温し、１
００℃で３０分間処理を施した。次いで、硫酸０．５cc
／ｌの液中、２５℃で２分間処理を行ない脱臭素材を得
た。
％、メチルアクリレート５重量％、アリルスルホン酸ソ
ーダ２０重量％からなるアクリル系繊維３デニール−７
６mmからなるステープルを製造した。このものを硫酸銅
１０％ｏｗｆ、浴比１：３０の液中で徐々に昇温し、１
００℃で３０分間処理を施した。次いで、硫酸０．５cc
／ｌの液中、２５℃で２分間処理を行ない脱臭素材を得
た。
【００５６】得られた脱臭素材のカルボキシル基のう
ち、１．２３×１０-4グラム当量／グラムポリマーがCu
2+イオンで置換されていた。
ち、１．２３×１０-4グラム当量／グラムポリマーがCu
2+イオンで置換されていた。
【００５７】このものの脱臭測定におけるアンモニア残
存量は４ｐｐｍであり、また硫化水素の残存量も２ｐｐ
ｍ以下であった。
存量は４ｐｐｍであり、また硫化水素の残存量も２ｐｐ
ｍ以下であった。
【００５８】
【発明の効果】本発明の耐久性、再生性に優れた硫化水
素やアンモニア臭の脱臭効果を有する成型品を提供する
もので、ふとん綿、シーツ、毛布、マット、カーテンな
どの寝装類やペット、魚具類、肉類などの脱臭材料など
幅広く使用できるものである。
素やアンモニア臭の脱臭効果を有する成型品を提供する
もので、ふとん綿、シーツ、毛布、マット、カーテンな
どの寝装類やペット、魚具類、肉類などの脱臭材料など
幅広く使用できるものである。
【００５９】特に、亜鉛置換品の場合、金属イオンによ
る着色がないことから、インナウェア、くつ下類、スポ
ーツウェア等色つけを必要とする製品に好適に用いられ
るものである。
る着色がないことから、インナウェア、くつ下類、スポ
ーツウェア等色つけを必要とする製品に好適に用いられ
るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−84533（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−68066（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−80051（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−245468（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 グラフト重合により酸性基をポリマー内
部に導入したポリアミド系ポリマーおよびポリエステル
系ポリマーから選ばれた少なくとも１種の素材であっ
て、該ポリマーがＺｎ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ+ 、Ｍｎ2+、Ａ
ｇ+ 、Ｆｅ2+からなる群より選ばれた少なくとも一種の
金属イオンで置換された酸性基を１．１６×１０-5〜
１．１６×１０-2グラム当量／グラムポリマー含有する
ことを特徴とする脱臭素材。 - 【請求項２】 脱臭素材が繊維形態をなすことを特徴と
する請求項１記載の脱臭素材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3269418A JP2705396B2 (ja) | 1990-10-19 | 1991-10-17 | 脱臭素材 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-282817 | 1990-10-19 | ||
| JP28281790 | 1990-10-19 | ||
| JP3269418A JP2705396B2 (ja) | 1990-10-19 | 1991-10-17 | 脱臭素材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH057617A JPH057617A (ja) | 1993-01-19 |
| JP2705396B2 true JP2705396B2 (ja) | 1998-01-28 |
Family
ID=26548761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3269418A Expired - Fee Related JP2705396B2 (ja) | 1990-10-19 | 1991-10-17 | 脱臭素材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2705396B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009062658A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-03-26 | Toray Ind Inc | 縫糸およびそれを用いた縫製品 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6101429B2 (ja) * | 2012-03-29 | 2017-03-22 | ダイワボウホールディングス株式会社 | 多機能性再生セルロース繊維、それを含む繊維構造物及びそれらの製造方法 |
| JP5912761B2 (ja) * | 2012-03-29 | 2016-04-27 | ダイワボウホールディングス株式会社 | 消臭性再生セルロース繊維、それを用いた繊維構造物及びそれらの製造方法 |
| JP2013204205A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Daiwabo Holdings Co Ltd | 消臭性再生セルロース繊維、その製造方法及び繊維構造物 |
| KR20170035940A (ko) * | 2014-08-29 | 2017-03-31 | 닛폰세이시가부시키가이샤 | 위생 박엽지 및 그것을 이용한 흡수성 물품 |
| JP2018031088A (ja) * | 2016-08-24 | 2018-03-01 | 株式会社Ｎｂｃメッシュテック | 抗ウイルス性及び抗菌性繊維加工剤 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07122022B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1995-12-25 | 北辰工業株式会社 | 消臭性高分子物質 |
| JP2535060B2 (ja) * | 1988-08-17 | 1996-09-18 | 旭化成工業株式会社 | 消臭性繊維 |
| JPH0268066A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 消臭布団 |
| JPH0280051A (ja) * | 1988-09-15 | 1990-03-20 | Ipposha Oil Ind Co Ltd | 殺菌消臭高分子 |
-
1991
- 1991-10-17 JP JP3269418A patent/JP2705396B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009062658A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-03-26 | Toray Ind Inc | 縫糸およびそれを用いた縫製品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH057617A (ja) | 1993-01-19 |
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