JPH02289666A - 改良した共押出しできる接着剤及びそれからの製品 - Google Patents

改良した共押出しできる接着剤及びそれからの製品

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JPH02289666A
JPH02289666A JP1220483A JP22048389A JPH02289666A JP H02289666 A JPH02289666 A JP H02289666A JP 1220483 A JP1220483 A JP 1220483A JP 22048389 A JP22048389 A JP 22048389A JP H02289666 A JPH02289666 A JP H02289666A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、ポリスチし−ンをバイヤー重合体に対して結
合するために有用な、エチレン共重合体、変性したエチ
レン共重合体、スチレン重合体、及び飽和した非環式炭
化水素樹脂から成る押出し可能な組成物に関する。
本発明を要約すれば、エチレン共重合体、ぶら下った酸
又は酸誘導体官能基を含有する共単量体でグラフトする
ことによって変性したエチレン共重合体、スチレン重合
体及び非環式樹脂変性剤又は安定化しｔ；口ジンエステ
ルのブレンドは、特にボリスチレンをバリヤー重合体に
対して結合するための、有用な接着剤を提供する。
本発明者による１９８８年６月３日出願の共願米国特許
願第０７／２０２．０３３は、エチレンー酢酸ビニル共
重合体、ぶら下った酸又は酸誘導体官能基を含有する共
単量体グラフトすることによって変性したエチレンー酢
酸ビニル共重合体、及び耐衝撃性変性ボリスチレンのブ
レンドは、特にボリスチレンを気体バリヤー重合体に対
して結合するための有用な接着剤を提供することを開示
している。
積層物のための同様な接着剤系は、この分野で公知であ
る。たとえば、イムラに対する日本特許願第５３０１８
６５３号は、重量で３〜１００部の水素化石油樹脂を、
エチレンー酢酸ビニル共重合体の存在において不飽和カ
ルボン酸及び／又はその無水物を少なくとも一つのビニ
リデン単量体と共重合させることによって取得した重量
で１００部のエチレン力ルポキシレートー酢酸ビニル共
重合体と混合することによって取得することができる樹
脂組成物を開示している。
ナカガワらに対する米国特許第４．６７０．３４９号は
、（＾）エチレンー酢酸ビニル又はエチレンーアルファ
ーオレフィンランダム共重合体、（Ｂ）グラフトした重
量で０．０１〜ｔｏ％の不飽和カルボン酸又はその誘導
体を含有する変性したポリエチレン、及び（Ｃ）重量で
１〜１２５部の水素化芳香族石油樹脂から成る接着剤樹
脂組成物を開示している。この樹脂はボリスチレンをエ
チレンービニルアルコール共重合体に積層するための接
着剤として適している。
ボックスに対する米国特許第４．３５８．５５７号は、
エチレンー酢酸ビニル共重合体、炭化水素樹脂、ポリテ
ルペン樹脂又はロジンエステル、パラフィンワックス及
び芳香族炭化水素樹脂から選択した粘薯性付与剤から成
るホットメルト接着剤を開示している。
ダグラスらに対する米国特許第３，９３２，３３２号は
、エチレンー酢酸ビニル共重合体、パラフインワックス
及びスチレンとアルファーメチルスチレンの共重合体か
ら成る接着剤を開示している。
ナカバヤシらに対する米国特許第４，５７６．９９５号
は、エチレン／′酢酸ビニル共重合体に対してスチレン
系ビニル単量体及びアルファ、ベーター不飽和カルボン
酸をグラフト共重合することによって取得した、変性エ
チレン／酢酸ビニル共重合体から成る、エチレン／ビニ
ルアルコール及びボリスチレンを結合するための接着剤
を開示している。それから製造した積層品は向上した気
体バリヤー性を有する深絞り成形材料として価値がある
。
日本特許Ｉｊ１５４０５７５８２号（ダーウエントアブ
ストラクツ４６２（ｉｉ）Ｂ／２５として報告された）
は、ポリウチレン樹脂層、エチレンー酢酸ビニル共重合
体けん化物の層及び（ｉｉ）％のプタジエンを含有する
スチレン／プタジエンブロック共重合体、エチレンー酢
酸ビニル共重合体（６モル％の酢酸ビニル）及びマレイ
ン酸無水物一エチレン酢酸ビニルグラフト共重合体の層
から成る樹脂積層品を開示している。
日本特許願第５８２０３０４３号（ダーウエント　アブ
ストラクツ８４−００８４８０／０２として報告された
）は、類似の積層品を開示しているが、この場合には、
接着剤層はポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合
体（５〜５０％の酢酸ビニル）、及び、たとえば、マレ
イン酸無水物でグラフトしたポリオレ７インのブレンド
である。
日本特許願第５９０５５７４３号は、スチレン系樹脂層
、たとえばけん化したエチレンー酢酸ビニル共重合体の
ような気体バリヤー樹脂層、及び（．）不飽和カルボン
酸又は無水物でグラフト変性したエチレンー酢酸ビニル
共重合体、及び（ｂ）たとえばスチレンでグラフト修飾
したエチレンー酢酸ビ丘ル共重合体、又はさらに（Ｃ）
非変性エチレンー酢酸ビニル共重合体から成る結合層の
溶融共押出しによって特徴的な樹脂積層品の製造のため
の方法を開示している。
発明の要約 本発明は本質的に： （ａ）　　重量で約３５乃至約８４％の、本質的に＝（
ｉ）　　約４５乃至約９５重量％のエチレン及びそれと
共重合させた約５乃至約５５重量％の２〜２０炭素原子
の不飽和モノ−又はジカルボン酸、該不飽和モノ−又は
ジカルボン酸のエステル、酸基が１〜１８炭素原子を有
している飽和カルボン酸のビニルエステル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル及び一酸化炭素、一酸化炭
素は０〜約３０重量％の量で存在させる、から成るグル
ープから選択した少なくとも一つの共単量体；及びぶら
下ったカルボン酸又はカルボン酸誘導体官能基を含有す
るグラフトした共単量体から成る共重合体の重量で約１
〜１００パーセント、ここで該グラフトした共単量体の
量は全結合樹脂組成物の重量で約０．０３乃至約０．５
％を占める、及び（１０　　約４５乃至９５重量％のエ
チレン及びそれと共重合させた約５乃至約５５重量％の
２〜２０炭素原子の不飽和モノ−又はジカルボン酸、該
不飽和モノ−又はジカルボン酸のエステル、酸基が１〜
１８炭素原子を有している飽和カルボン酸のビニルエス
テル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及び一酸
化炭素、一酸化炭素は０〜約３０重量％の量で存在させ
る、から成るグループから選択した共単量体の共重合体
の重量で０乃至約９９パーセント から成るエチレン共重合体部分、 ここで（ｉ）の共重合体と（ｉｉ）の共重合体は共通し
た少なくとも一つの該共重合した共単量体を含有し、（
１０の共重合体中のかかる共通の共単量体の量は共重合
体（ｉ）中の相当する共単量体の量の約１０％以内であ
り、且つかかる共通の共単量体以外の該共重合した共単
量体の全量はいずれの共重合体中でも約１０％未満であ
る、 ω）重量で約１５乃至約４５パーセントのボリスチレン
；及び （ｃ）重量で約１乃至約２５重量パーセントの少なくと
も約８０％の飽和度を有する飽和非環式炭化水素樹脂変
性剤 から成る押出し可能な結合樹脂組成物を提供する。
本発明は、さらに、少なくとも一つの構造層、少なくと
も一つのバリヤー層、及び結合層として用いる少なくと
も一つの上記の樹脂組成物の層を包含する積層構造物を
提供する。かかる構造物は、眉間のすぐれた接着と共に
、構造強度及びバリヤー性の望ましい組合わせを示す。
発明の詳細な説明 本発明の押出し可能な結合樹脂は、重量で約３５〜約８
４％、好ましくは重量で約４５〜約６５％のエチレン共
重合体成分、約１５〜約４５重量％のポリスチレン、及
び約１〜約２５重量％の飽和非環式炭化水素樹脂の混合
物から成る。エチレン共重合体成分はぶら下った酸又は
酸誘導体官能基をグラフトしたエチレン共重合体から成
っている。このグラフトした共重合体は、望ましい場合
には、付加的な未グラフトエチレン共重合体とブレンド
することができる。このようなブレンドは、組成物の優
れた接着性を維持しながら、比較的高価なグラフトした
材料の量を最低限度とするために望ましいことである。
グラフトしたエチレン共重合体は、組成物のエチレン共
重合体部分の重量で約１〜乃至約１００、好ましくは約
３〜約５０％の量で存在させる。この成分は約５〜約５
５、好ましくは約９〜約３０重量％の、２〜２０炭素原
子の不飽和モノ−又はジカルボン酸、該不飽和モノ−又
はジカルボン酸のエステル、酸基が１〜１８炭素厚子を
有している飽和カルボン酸のビニルエステル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、及び一酸化炭素、一酸
化炭素は０〜約３０重量％の量で存在させる、から成る
グループから選択した共重合した共重合体を含有する共
重合体である（一酸化炭素の量は、約３０重量％よりも
多量の一酸化炭素を含有する重合体の製造は反応器の汚
れ問題のために適当でないと考えられるという理由によ
って、制限されるのみである）。酢酸ビニルが好適共単
量体であるが、場合によっては第三の単量体として存在
させる一酸化炭素を伴なう、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−プチルなともまた、全く適当である。
共重合体の残部は実質的に共重合したエチレンである。
このような共重合体は公知の付加重合法によって製造す
ることができる。この共重合体上に、ぶら下ったカルボ
ン酸又はカルボン酸誘導体官能基を含有する付加的な共
単量体をグラフトさせる。
生じるグラフト共重合体のメルトインデツクスは、ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ１２３８条件“Ｅ″によって測定するときに
、約０．５〜約４０でなければならない。
このような範囲外では、加工が困難となり、流れの不安
定性が生じるおそれがある。
グラフト単量体は、エチレン性不飽和モノジー又はポリ
カルボン酸及びエチレン性不飽和カルボン酸無水物、か
かる酸又は無水物の誘導体を含むグループの中から選択
する。酸及び酸無水物の例はアクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、イ
タコン酸無水物、マレイン酸無水物、及びジメチルマレ
イン酸無水物を包含する。適当な誘導体の例は、かかる
酸又は無水物の塩、アミド、イミド及びエステル、たと
えば、マレイン酸モノ−及びジナトリウム並びに７マル
酸ジエチルを包含する。特に有用な酸及び酸無水物の例
はマレイン酸無水物とマレイン酸である。
共単量体はエチレン共重合体に対してグラフトするため
の方法は、この分野で公知の方法の何れかとすることが
できる。たとえば、グラ７トは、ここに参考として挙げ
るヨーロッパ特許明細書第０２６６９’；１４号中に開
示するように、溶剤を用いない溶融物中で、又は溶液あ
るいは分散液中で行なうことができる。溶融グラフトは
、加熱押出機、′ブラベンダー”又は“バンバリー”ミ
キサー又はその他の密閉式混合機又はこねまぜ機、ロー
ル材などを用いて行なうことができる。グラ７トは、た
とえば適当な有機ベルオキシド、有機ベルエステル、又
は有機ヒドロベルオキシドのようなラジカル開始剤の存
在において行なうことができる。グラフト共重合体は生
成したグラ７ト重合体を分離又は利用する何らかの方法
によって回収することができる。かくして、グラフト共
重合体は沈澱させた綿毛状、ペレット、粉体などの形態
で回収することができる。
エチレン共重合体に対してグラ７ト単量体の量は特に限
定的ではなく、グラフトした共重合体の重量に基づいて
、低くは約０．０３重量％から高くは約５％又はそれ以
上とすることができる。しかしながら、全接着剤組成物
中のグラ７ト重合体の全量は重要であって、すぐれた接
着及び結合性を得るためには、全組成物の約０．０３乃
至約０．５重量％でなければならない。
非グラフトエチレン共重合体は、グラフト共単量体を含
有しないほかは、前記のものと同様な共重合体である。
本発明の接着剤から製造した積層品における良好な剥離
強度を達成するためには、非グラフト共重合体中の共単
量体の種類と量は、グラフト及び非グラフト共重合体が
適度の相溶性を有しているために、グラフト共重合体中
におけるものと十分に類似するものでなければならない
。
このような共重合体は、グラ７ト及び非グラフト共重合
体が同一又は化学的に密接に関連する単量体（グラフト
単量体は除く）を含有し且つ両共重合体中のかかる単量
体の量が類似しているときは、一般に相溶性である。特
に、グラフト共重合体及び非グラフト共重合体は、少な
くとも一つの共通の該共重合した共単量体を含有してい
なければならず且つグラ７ト共重合体及び非グラフト共
重合体中のそれぞれのかかる共通共単量体の量は相互に
約１０％以内、好ましくは約５％以内でなければならな
い。かくして、グラフト共重合体が２０重量％のアクリ
ル酸ｎ−プチルを含有するエチレン重合体に基づく場合
は、非グラフト共重合体は約１０〜約３０重量％のアク
リル酸ｎ−ブチルを含有していなければならない。一方
又は両方の共重合体中に少量の付加的な共単量体を存在
させることもできるが、相溶性を保持するためには、各
共重合体は、他の共重合体と共通ではないかかる共単量
体を重量で約１０％未満の量で含有するのみであること
を要する。グラ７ト共重合体は、グラ７ト単量体の存在
を除けば、非グラフト共重合体と同一であることが好ま
しい。非グラフト共重合体のメルトインデックスは約０
．０５〜約４０でなければならない。
押出し可能な結合樹脂組成物の第三の成分はポリスチレ
ンであるが、それはスチレン単独重合体でも耐衝撃性修
飾ボリスチレンのいずれであってもよい。このポリスチ
レン成分は組成物の重量で約１５乃至約４５、好ましく
は約２５又は３０乃至約４０重量％を占める。ポリスチ
レンは好ましくは約５０．０００を超える分子量を有す
る高分子量重合体である。好適である衝撃変性ボリスチ
レンは、たとえばポリブタジエンゴム又はポリプタジエ
ンースチレンゴムのようなエラストマーによって変性し
たボリスチレンである公知の材料である。この材料は、
たとえば、“モダーンプラスチツクスエンサイクロペジ
ア”、マツクグローヒル、７２頁（１９８３〜１９８４
）中に記されている。それはポリプタジエン又はスチレ
ンーブタジエンゴムの存在においてスチレン単量体を重
合させることによって製造することができ、従って、物
理的なブレンドとある程度のグラ７ト共重合体の両方が
存在する。しかしながら、重合体中のスチレンの量が少
なすぎる場合にはスチレンーブタジエントリブロック共
重合体は適当でない可能性がある。たとえば、約３０％
のスチレン成分を含有するのみのかかる共重合体は適当
ではないが、ｔ；とえば８０又は９０％のスチレン成分
というような、きわめて高い濃度でスチレンを含有する
ブロック共重合体は本発明に対して適当である。
本発明の組成物の最後の主要成分は飽和非環式炭化水素
樹脂である。この樹脂は組成物の約１乃至約２５重量％
、好ましくは約５乃至約２５重量％を占めている。この
ような材料は商業的に公知である。飽和非環式炭化水素
樹脂は種々の方法で製造することができる。たとえば、
これは熱分解したナフサの軽質留分を接触的に重合させ
、次いで、その生成物を水素化することによって製造す
ることができる。あるいは、たとえばスチレン、アルフ
ァーメチルスチレン、又はビニルートルエンｌ−Ｈイン
デンまたは２−Ｈインデンのような芳香族炭化水素を重
合させ、生成する芳香族生成物を、一般には少なくとも
８０％の飽和度となるまで水素化することによって製造
することができる。この樹脂は、約１０５〜１４０℃の
軟化点に相当する、約５００乃至約１５００、特に約６
５０乃至約８（ｉｉ）の分子量を有することが好ましい
。
このような樹脂は、それよりも低い軟化点を有する類似
の樹脂におけるよりもすぐれた凝集強度及び機械的性質
を提供する。樹脂はアルファメチルスチレン、メチルス
チレン及びインデンの飽和した三元重合体であることが
もつとも好ましい。
上記の成分に加えて、接着剤樹脂は少量の、たとえば酸
化防止剤、安定剤及び充填剤のような、この分野で一般
的に用いられる公知のその他の材料を含有していてもよ
い。
接着剤樹脂組成物は、上記の成分を、適当な手段によっ
て、たとえば溶融ブレンド、押出しなどによって混合す
ることによって製造する。組成物はスチレン系樹脂層、
塩化ビニル樹脂層、又はポリカーポネート樹脂層の構造
層、及びポリアミド又はエチレンビニルアルコール共重
合体のようなバリヤー層を含有する複合体構造における
すぐれた接着剤を提供する。スチレン系の樹脂を含有す
る構造物は、広い範囲の温度にわたって、すぐれた押出
性と良好な成形加工性を示す。このような複合構造物に
よって提供される加工性とバリヤー性の組合わせは、た
とえば包装、使い捨て容器などのような応用において、
それらを有用ならしめる。ポリエチレンに対する良好な
接着が提供され且つポリエチレンはしばしば積層構造物
の内層又は食品接触層として用いられることから、構造
層はポリエチレンであってもよい。
実施例 ポリエチレン袋中で成分を乾燥混合し、次いで真空口を
有する２８又は３０ｍｍ二軸押出機中で２１０〜２３０
゜Ｃで溶融混合することによって、接着剤混合物を調製
した。表中に示した各混合物は約０．１０重量％のイル
ガノツクス１０１０ヒンダードボリフェノール安定剤（
表中には別個に示してない）をも含有した。
各混合物を４〜６回転／分で運転する２５ｍｍ−軸押出
機から共押出しダイを通して共押出しした。混合物の一
面上に８〜１２回転／分で３８ｍｍ押出機から耐衝撃性
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）の層を押出し、且つ他の面上
に３０〜４５回転／分で３８ｍｍ押出機から３３モル％
のエチレンを含有スるエチレンービニルアルコール共重
合体（ＥＶＯＨ）の層を押出した。各押出機のバレル温
度は２３０°Ｃに設定し、その上に押出物を通過させる
冷却ロールは１００℃に保った。押出しシートに対する
引取り速度は約１　．５　ｍ／分とした。層の厚さは表
中に示す。
このようにして製造した積層品を、それらの剥離強さの
測定によって評価した。剥離強さは、試験を、２　５　
４　ｍｍ／分ではなく、３０５ｍｍ／分で行ない、且つ
１０ではなく３〜６の各試料の繰返しを測定するように
変更した、ＡＳＴＭ　　Ｄｉ８７６−７２によって測定
した。′Ｔ”構造における、この試験からの結果を表中
に示す。
表中の結果は本発明の範囲内の接着剤組成物の優秀性を
示している。実施例１〜３３は本発明の接着剤を用いて
製造した積層物を表わす。特に、９〜２８重量％の濃度
で酢酸ビニル共単量体を含有する共重合体並びにエチレ
ンとアクリル酸ｎ−ブチル及び一酸化炭素の三元重合体
に基づく接着剤を導入した積層品を例証する（５！施例
２８）。
このような積層品に対する剥離強さは、僅かな例外にお
いて少なくとも約３００Ｎ／ｍ，多くの場合に５００Ｎ
／ｍを十分に超えている。（実施例３ｌは比較的低い剥
離強さを示しているが、しかしなおそれは本発明の範囲
内である。この特定の結果に対する説明は完全には明ら
かではないが、実験的な不確定性又は過失に関係するも
のと思われる）。
本発明の範囲外で製造した積層品を比較例Ｃｌ〜Ｃ２１
に示す。これらの積層品に対しては“Ｔ”剥離強さは一
般に約３００Ｎ／ｍ未満であり、しばしばそれよりもか
なり低い。比較例ＣＩ−Ｃ７及びＣＩ８〜Ｃ２０は約１
５％未満のポリスチレンの存在のために、比較的低い剥
離強さを示す。
たとえば、比較例Ｃｌは実施例ｌ及びｌ３と比較するこ
とができ、一方、比較例Ｃ３は実施例ｌ５と比較するこ
とができる。ポリスチレンの量が、本発明の下限である
１５％である一部の実施例においては、改善した剥離強
さに関する本発明の有利性は完全には表われない（たと
えば、実施例３）。
加うるに、比較例Ｃ８及びＣ９は混合物の成分として炭
化水素樹脂を含有していない。比較例Ｃ１０及びＣｌｌ
は、グラフト共重合体と混合した重合体が、ＣＩＯにお
いては酢酸ビニルの含量が１６％ほど異なっているため
に、またＣｌｌにおいてはグラフト共重合体が酢酸ビニ
ルを含有していないために、グラ７ト共重合体との相溶
性が不十分であることにより、低い剥離強さを示す（こ
れらの比較例は実施例８及び１１と比較することができ
る。）同様に、比較例Ｃ２１は、部分的に、９％の酢酸
ビニルを含有する非グラフト共重合体は、共単量体含量
が１０％以内であるけれども、グラ７ト共重合体はポリ
エチレンに基づくものであって、規定した最低水準の共
単量体を有していないために、低い強度を示す。実施例
ｌ４と１９に対しては、共重合体の酢酸ビニル含量の差
はちょうど１０％であることに注意すべきである。かく
して、剥離強さの向上は、他のいくつかの場合における
よりも顕著ではない。比較例０５〜ＣＩＯは、ボリスチ
レンの代りにスチレンーブタジエントリブロック共重合
体を用いているために、劣った結果を示す。これらの比
較例に対しては剥離強さは、炭化水素樹脂が存在してい
るかいないか（Ｃ１４）にかかわらず、ほぼ同一の低い
値にとどまっていることに注意すべきである。
表に対する脚注 ａ．ＰＳ，スチレン重合体種類： Ａ：耐衝撃性ポリスチレンＨＯＳ６５０。
Ｂ：スチレンーブタジエントリブロック共重合体、クレ
ートンＧｌ６５１．シェルケミカル製品。
ｂ．エチレン共重合体及びグラフト共重合体種類９：エ
チレンと９重量％の酢酸ビニルとの共重合体、メルトイ
ンデツクス０．８ｄｇ／分。
１２：１２重量％（７）ＶＡとの共重合体、ＭＩ２．５
。
ｔｇ：ｒｇ重量％のＶＡとの共重合体、Ｍ１８．１８’
：１８重量％のＶＡとの共重合体、Ｍ１０．８。
２５　：　２５重量％のＶＡとの共重合体、ＭＩ２．２
８　：　２ｇ重量％のＶＡとの共重合体、ＭＩ６．２８
′二２８重量％のＶＡとの共重合体、ＭＩ２５。
ＰＥ：高密度ポリエチレン Ｎ：エチレンと３０重量％のアクリルａｎ−ブチル及び
１０重量％のＣＯの共重合体、ＭＩ２。
Ｍ：エチレンと２０重量％のアクリル酸メチルの共重合
体、ＭＩ６。
（グラ７ト共重合体のメルトインデックスは正確には上
記の値に対応しないが、全部が０．５〜１０ｄｇ／分の
範囲内にあった。） Ｃ．炭化水素樹脂種類： Ｆ：アルコンＰｌ２５．分子量８２０，アラカワ化学製
品 Ｇ：アルコンＰ１４０．分子量８（ｉｉ），アラカワ化
学製品 Ｈ：アルコンＰ９０，分子量６５０．アラカワ化学製品
。
本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。
１、本質的に： （ａ）　　重量で約３５乃至約８４％の、本質的に＝（
ｉ）　　約４５乃至約９５重量％のエチレン及びそれと
共重合させた約５乃至約５５重量％の２〜２０炭素原子
の不飽和モノ−又はジカルボン酸、該不飽和モノ−又は
ジカルボン酸のエステル、酸基が１〜１８炭素原子を有
している飽和カルボン酸のビニルエステル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル及び一酸化炭素、一酸化炭
素は０〜約３０重量％の量で存在させる、から成るグル
ープから選択した少なくとも一つの共単量体；及びぶら
下ったカルボン酸又はカルボン酸誘導体官能基を含有す
るグラフトした共単量体から成る共重合体の重量で約１
〜１００パーセント、ここで該グラフトした共単量体の
量は全結合樹脂組成物の重量で約０．０３乃至約０．５
％を占める、及び（１０　　約４５乃至９５重量％のエ
チレン及びそれと共重合させた約５乃至約５５重量％の
２〜２０炭素原子の不飽和モノ−又はジカルボン酸、該
不飽和モノ−又はジカルボン酸のエステル、酸基が１〜
１８炭素原子を有している飽和カルボン酸のビニルエス
テル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及び一酸
化炭素、一酸化炭素は０〜約３０重量％の量で存在させ
る、から成るグループから選択した共単量体の共重合体
の重量でＯ乃至約９９パーセント から成るエチレン共重合体部分、 ここで（ｉ）の共重合体と（ｉｉ）の共重合体は共通し
た少なくとも一つの該共重合した共単量体を含有し、Ｇ
ｉ＞の共重合体中のかかる共通の共単量体の量は共重合
体（ｉ）中の相当する共単量体の量の約１０％以内であ
り、且つかかる共通の共単量体以外の該共重合した共単
量体の全量はいずれの共重合体中でも約ｌθ％未満であ
る、 （ｂ）　　重量で約１５乃至約４５パーセントのポリス
チレン；及び （ｃ）　　重量で約１乃至約２５重量パーセントの少な
くとも約８０％の飽和度を有する飽和非環式炭化水素樹
脂変性剤 から成る押出し可能な結合樹脂組成物。
２．（ｉ）の共重合体と（ｉｉ）の共重合体は同一の共
重合した共単量体を含有する、上記１に記載の組成物。
３．（ｉｉ）の共重合体中の各共単量体は共重合体（ｉ
）中の相当する共単量体の量の約５％以内である、上記
２に記載の組成物。
４．エチレン共重合体部分の量は組成物の約４５ないし
約６５重量％であり、ボリスチレン部分は約３０乃至約
４５重量％であり、且つ飽和炭化水素樹脂部分は約５乃
至約２５重量％である上記ｌに記載の組成物。
５　．　（ｉ）の共重合体と（ｉｉ）の共重合体中の共
単量体の量はそれぞれ重量で約９乃至約３０％である、
上記ｌに記載の組成物。
６　．　（ｉ）の共重合体と（ｉ９の共重合体はエチレ
ンー酢酸ビニル共重合体、エチレンーアクリル酸メチル
共重合体、エチレンーアクリル酸ｎ−プチル共重合体、
及びエチレンーアクリル酸ｎ−プチル−一酸化炭素共重
合体から選択する、上記ｌに記載の組成物。
７　．　（ｉ）の共重合体と（ｉｉ）の共重合体はエチ
レンー酢酸ビニル共重合体である、上記６に記載の組成
物。
８．カルボン酸又はカルボン酸誘導体を約０．０５乃至
約５重量％の量で重合体（ｉ）に対してグラフトさせる
、上記ｌに記載の組成物。
９．カルボン酸又はカルボン酸誘導体はエチレン性不飽
和モノ−、ジー又はポリカルボン酸、酸無水物、塩、ア
ミド、イミド又はエステルである、上記８に記載の組成
物。
１０．カルボン酸又はカルボン酸誘導体はアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、イタコン酸無水物、マレイン酸無水物、ジメ
チルマレイン酸無水物、マレイン酸モノナトリウム、マ
レイン酸ジナトリウム及びフマル酸ジエチルである上記
９に記載の組成物。
１１．カルボン酸又はカルボン酸誘導体は酸無水物であ
る、上記９に記載の組成物。
１２．酸無水物はマレイン酸無水物である、上記１１に
記載の組成物′。
＋３．スチレン重合体は少なくとも約９２Ｊ／ｍの衝撃
強さを有する耐衝撃性ボリスチレンである、上記ｌに記
載の組成物。
１４．ａ分（ｃ）は約６５０乃至約８（ｉｉ）の分子量
を有する炭化水素樹脂である、上記ｌに記載の組成物。
１５．炭化水素樹脂はアルファーメチルスチレン、メチ
ルスチレン及びインデナンの飽和した三元重合体である
、上記１４に記載の組成物。
１６．少なくとも一つの構造層、少なくとも一つのバリ
ヤー層、及び少なくとも一つの上記ｌに記載の押出し可
能な結合樹脂組成物の結合層を包含する積層構造物。
１７．構造層は耐衝撃性ボリスチレンであり、バリヤー
層はエチレンービニルアルコール共重合体である、上記
ｌ６に記載の積層構造物。
１８．構造層はポリエチレンであり、バリヤー層はエチ
レンービニルアルコール共重合体でアル上記ｌ６に記載
の積層構造物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に： （ａ）重量で約３５乃至約８４％の、本質的に：（ｉ）
    約４５乃至約９５重量％のエチレン及びそれと共重合さ
    せた約５乃至約５５重量％の２〜２０炭素原子の不飽和
    モノ−又はジカルボン酸、該不飽和モノ−又はジカルボ
    ン酸のエステル、酸基が１〜１８炭素原子を有している
    飽和カルボン酸のビニルエステル、アクリロニトリル、
    メタクリロニトリル及び一酸化炭素、一酸化炭素は０〜
    約３０重量％の量で存在させる、から成るグループから
    選択した少なくとも一つの共単量体；及びぶら下ったカ
    ルボン酸又はカルボン酸誘導体官能基を含有するグラフ
    トした共単量体から成る共重合体の重量で約１〜１００
    パーセント、ここで該グラフトした共単量体の量は全結
    合樹脂組成物の重量で約０．０３乃至約０．５％を占め
    る、及び（ｉｉ）約４５乃至９５重量％のエチレン及び
    それと共重合させた約５乃至約５５重量％の２〜２０炭
    素原子の不飽和モノ−又はジカルボン酸、該不飽和モノ
    −又はジカルボン酸のエステル、酸基が１〜１８炭素原
    子を有している飽和カルボン酸のビニルエステル、アク
    リロニトリル、メタクリロニトリル及び一酸化炭素、一
    酸化炭素は０〜約３０重量％の量で存在させる、から成
    るグループから選択した共単量体の共重合体の重量で０
    乃至約９９パーセント から成るエチレン共重合体部分、 ここで（ｉ）の共重合体と（ｉｉ）の共重合体は共通し
    た少なくとも一つの該共重合した共単量体を含有し、（
    ｉｉ）の共重合体中のかかる共通の共単量体の量は共重
    合体（ｉ）中の相当する共単量体の量の約１０％以内で
    あり、且つかかる共通の共単量体以外の該共重合した共
    単量体の全量はいずれの共重合体中でも約１０％未満で
    ある、 （ｂ）重量で約１５乃至約４５パーセントのポリスチレ
    ン；及び （ｃ）重量で約１乃至約２５重量パーセントの少なくと
    も約８０％の飽和度を有する飽和非環式炭化水素樹脂変
    性剤 から成る押出し可能な結合樹脂組成物。 ２、少なくとも一つの構造層、少なくとも一つのバリヤ
    ー層、及び少なくとも一つの特許請求の範囲第１項記載
    の押出し可能な結合樹脂組成物の結合層を包含する積層
    構造物。
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