JPH02287534A - 高コントラストハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に高コン
トラストなハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

一般に、写真製版工程では文字や網分解された写真像ま
た超精密写真製版工程では微細線画像の形成にコントラ
ストの高い写真画像が用いられている。このための成る
種のハロゲン化銀写真感光材料では、極めてコントラス
トの高い写真画像が形成できることが知られている。

従来、例えば平均粒子径が０．２μｍで粒子分布が狭く
粒子の形も揃っていて、かつ塩化銀の含有率の高い（少
なくとも５０モル％以上）塩臭化銀乳剤よりなる感光材
料を亜硫酸イオン濃度が低いアルカリ性ハイドロキノン
現像液で処理することにより高いコントラスト、高鮮鋭
度、高解像力の画像、例えば、網点画像あるいは微細線
画像を得る方法が行なわれている。

この種のハロゲン化銀感光材料はリス型感光材料として
知られている。

写真製版過程には連続階調の原稿を網点画像に変換する
工程、すなわち原稿の連続階調の濃度変化を、該濃度に
比例する面積を有する網点の集合に変換する過程が含ま
れている。

このために上記リス型感光材料を使用して、交線スクリ
ーン又はコンタクトスクリーンを介して原稿の撮影？行
ない、ついで現像処理を行なうことによって、網点像を
形成させるのである。

このために、微粒子でかつ粒子サイズおよび粒子の形の
そろったハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料が用いられるが、この種のハロゲン化銀感光材
料を用いた場合でも、一般白黒用現像液で処理した場合
には、網点像形成等においてリス型現像液で現像した場
合より劣る。

そのため、亜硫酸イオン濃度が極めて低く、現像主薬と
してハイドロキノン単薬であるリス型現像液と呼ばれる
現像液で処理される。しかしながら、リス型現像液は自
動酸化を受けやすいことがら保恒性が極めて悪いため、
連続使用の際においても、現像品質を一定に保つ制御方
法が極力求められており、この現像液の保恒性を改良す
るために多大の努力がなされて来ている。

その改良する方法として、上記リス型現像液の保恒性を
維持するために現像処理による活性度の劣化分を補償す
る補充液（処理疲労補充）と経時による酸化劣化分を補
償する補充液（経時疲労補充）とを別々の補充液を使用
して補充する、いわゆる２液分離補充方式が、写真製版
用自動現像機等で一般的に広く採用されている。しかし
ながら、上記方法は２液の補充バランスのコントロール
を制御する必要があり、装置の点および操作の点で複雑
化するという欠点を有している。

また、リス型現像は現像によって画像が現われる迄の時
間（誘導期）が長いため、迅速に画像を得ることが出来
ない。

一方、上記のリス型現像液を使わずに迅速に、かつ高コ
ントラストの画像を得る方法が知られている。例えば米
国特許第２．４１９．９７５号、特開昭５１−１６６２
３号及び特開昭５１−２０９２１号等に見られるように
、ハロゲン化銀感光材料中にヒドラジン化合物を含有せ
しめるものである。これらの方法によれば、現像液中に
亜硫酸イオン濃度を高く保つことができ、保恒性を高め
た状態で処理することが出来る。しかしながら、これら
の方法はいづれも硬調な画像を得るにはかなり高い現像
液のｐｏが必要であり、迅速にかつ高感度で画像を得る
技術としては現像液の安定性に問題がある。また、現像
液のｐｌｌが高いためカブリが発生し易く、このカブリ
を抑えるために種々の有機抑制剤を高濃度に含有させる
結果感度が犠牲になるという欠点がある。

〔発明の目的〕

そこで本発明の第１の目的は、硬調な画像を迅速に安定
して得られる画像形成方法を提供することである。

本発明の第２の目的は、硬調な画像を感度損失が少なく
高感度で安定して得られる画像形成を提供することであ
る。

本発明の第３の目的は、硬調でカブリの少ない画像を与
える画像形成方法を提供することである。

本発明の第４の目的は、硬調で良好な網点品質を与える
画像形成方法を提供することである。

本発明のその他の目的は本明細書の以下の記述によって
明らかになるであろう。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも１層のハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該乳剤層のハロゲン化銀粒子サイズが１．
０μｍ以下であり、該ハロゲン化銀粒子が実質的に立方
晶からなる臭化銀または沃臭化銀であり、さらに該乳剤
層が下記−数式［１］、［２］、［３１で表される化合
物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成される。

一般式［１］ （式中、Ｒ，１は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基
を、Ｒ２２は水素原子、置換してもよいアルコキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アミノ基、もしくはアリールオキシ
基を表し％Ｐｌ及びＰ、は水素原子、アシル基、または
スルフィン酸基を表す。）−数式〔３〕 Ａｒ　　ＮＨＮＨＣＲ３１ （式中、Ａｒは耐拡散基またはハロゲン化銀吸着促進基
を少なくとも１つ含むアリール基を表し、Ｒ３１は置換
アルキル基を表す。） 以下本発明の具体的構成について、更に詳細に（式中％
Ｒ１及びＲ３はアリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ
は有機結合基を表し、ｎはθ〜６、ｍは０またはｌを表
し、ｎが２以上のときは、各Ｒは同じであっても、異な
っていてもよい。）−数式［２］ ％式％ 以下−数式［１］、［２］　、［３］について具体的に
説明する。

一般式［１１ 式中、Ｒ１及びＲ２はアリール基またはへテロ環基を表
わし、Ｒは２価の有機基を表わし、ｎはＯ〜６、ｍは０
またはｌを表わす。

ここで、Ｒ１及びＲ２で表わされるアリール基としては
フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基とし
てはピリジル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基、チ
エニル基等が挙げられるが、Ｒ１及びＲ２として好まし
くはアリール基である。

Ｒ，及びＲ８で表わされるアリール基またはへテロ環基
には種々の置換基が導入できる。置換基としては例えば
ハロゲン原子（例えば塩素、フッ素など）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、ドデシルなど）、アルコキシ
基（例えばトメキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブト
キシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシなど）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ、ビバリルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、テトラデカノイルアミノ、σ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチリルアミノなど）
スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ
、ブタンスルホニルアミノ、ドデカンスルホニルアミノ
、ベンゼンスルホニルアミノなど、ウレア基（例えば、
フェニルウレア、エチルウレアなど）、チオウレア基（
例えば、フェニルチオウレア、エチルチオウレアなど）
、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば
、メチルアミノ、ジメチルアミノなど）、カルボキシ基
、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニ
ル）、カルバモイル基、スルホ基などが挙げられる。Ｒ
で表わされる２価の有機基としては、例えばアルキレン
基（例えば、メチレン、エチレン、トリルチレン、テト
ラメチレンなど）、アリーレン基（例えば、フェニレン
、ナフチレンなど）、アラルキレン基等が挙げられるが
アラルキレン基は結合中にオキシ基、チオ基、セレノ基
、カルポ具体的化合物 アリール基を表わす、）スルホニル基等を含んでも良い
。Ｒで表わされる基については種々の置換が導入できる
。

置換基としては例えば、　Ｃ０ＮＨＮＨＲａ　（Ｒ４は
上述したＲ１及びＲ３と同じ意味を表わす）、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、アシル基、アリール基、等が挙げられる。

Ｒとして好ましくアルキレン基である。

−数式（１）で表わされる化合物のうち好ましくはＲ８
及びＲ２がｗｔ換または未置換のフェニル基であり、ｎ
＝ｍ−１でＲがアルキレン基を表わす化合物である。

上記−数式〔１〕で表わされる代表的な化合物！−７ ｔｃ．Ｈ口 ！ ■ ＝３３ ＝３８ ｔｃｉＨｔ＋ ｌ　−４６ ＝５４ ■　−５５ ｔｃｓＨｔ＋ −Ｓｔ 次に一般式［２］について説明する Ｒ１．で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素数６
以上のものであって、特に炭素数８〜５０の直鎖、分岐
または環状のアルキル基である。ここで分岐アルキル基
はその中に１つまたはそれ以上のヘラロ原子を含んだ飽
和のへテロ環を形成するように環化されてもよい。また
このアルキル基はアリール基アルコキシ基、スルホキシ
基、等の置換基を有してもよい。

Ｒ１１で表される芳香族基は単環または２環アリール基
または不飽和へテロ環基である。ここで不飽和へテロ環
基は単環または２環のアリール基と縮合してヘテロアリ
ール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピロラゾール環、キノリン環
、イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環
を含むものが好ましい。

Ｒ１１として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ２１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換され
ていてもよく、代表的な置換基としては直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数
が１〜２０の単環または２環のもの）、アルコキシ基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミノ基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミ
ノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を
持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜
３０を持つもの）などがある。

一般式［２］のＲ１！で表される基のうち置換されても
よいアルコキシ基としては炭素数１〜２０のものであっ
て、ハロゲン原子、アリール基などで置換されていても
よい。

一般式【２］においてＲ１！で表される基のうち置換さ
れてもよいアリールオキシ基またはへテロ環オキシ基と
しては単環のものが好ましく、また置換基としてはハロ
ゲン原子アルキル基、アルコキシ基、シアノ基などがあ
る Ｒ１！で表される基のうちで好ましいものは、置換され
てもよいアルコキシ基またはアミノ基である。

Ａ、置換されてもよいアルキル基、アルコシ基または一
〇−−Ｓ−−Ｎ−基結合を含む環状構造であってもよい
。但しＲ１，がヒドラジノ基であることはない。

一般式［１］のＲ１１またはＲ２□はその中にカプラー
等の不動性写真用添加剤において常用されているバラス
ト基が組み込まれているものでもよい。

バラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

一般式［２］のＲ８，またはＲｏはその中にハロゲン化
銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれている
ものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複
素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール
基などの米国特許第４，３５５゜１０５号に記載された
基があげられる。−数式［２］で表される化合物のうち
下記−数式［２−ａｌで表される化合物は特に好ましい
。

一般式［２−ａｌ 上記−数式［２−ａｌ中、 Ｒ１３およびＲ２４は水素原子、置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアノエチル基
、２−クロロエチル基）、置換されてもよいフェニル基
、ナフチル基、シクロヘキシル基、ピリジル基、ピロリ
ジル基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナ
フチル基、ａ−ヒドロキシナフチル基、シクロヘキシル
基、ｐ−メチルシクロヘキシル基、ピリジル基、４−プ
ロピル−２−ピリジル基、ピロリジル基、４−メチル−
２−ピロリジル基）を表し、 Ｒ１，は水素原子または置換されてもよいベンジル基、
アルコキシ基及びアルキル基（例えばベンジル基、ｐ−
メチルベンジル基、メトキシ基、エトキシ基、エチル基
、ブチル基）を表し、ＲＺａ及びＲ２１は２価の芳香族
基（例えばフェニレン基またはナフチレン基）を表し、
Ｙはイオウ原子または酸素原子を表し、Ｌは２価の結合
基（例えば−ＳＯ、ＣＩｌ　、　ＣＩｌ□Ｎｉ１−Ｓｏ
□ＮＨ１−ＱＣ）Ｉ、ＳＯ２ＮＨ，−０−−ＣＨ−Ｎ−
）を表し、 Ｒ１１は−Ｒ／Ｒ／／または一０Ｒ３，を表し、Ｒ／、
　Ｒ／／及びＲｓｓは水素原子、置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ドデシル基）、フ
ェニル基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、
ｐ−メトキシフェニル基）、ナフチル基（例えばａ−ナ
フチル基、β−ナフチル基）又は、複素環基（例えば、
ピリジン、チオフェン、７ランの様な不飽和複素環基、
または、テトラヒドロフラン、スルホランの様な飽和複
素環基）を表し、Ｒ′とＲ”は窒素原子と共に環（例え
ば、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン等）を形成し
ても良い。

ｍ、ｎはＯまたはｌを表す。Ｒ２６がＯＲ１，を表すと
きＹはイオウ原子を表すのが好ましい。

上記−数式〔２〕及び（２−ａ：ｌで表される代表的な
化合物を以下に示す。

一般式［２］の具体例 ＝２３ Ｃｓｏｌｌ＊ｌ” ■ ※−Ｎ１１ＮＨＣＣＯＣＨＩＣＨ，ＳＯ，ＣＩ（、ＣＩ
！Ｏ）Ｉ朱−ＮＨＮＨＩ；ＬＩＪＬＨ，じ１１．ＳにＨ
，Ｌ：１１□ＩＪＨ一２９ ※ ■ ■ Ｎ１１ＮＩＩＣＣＮｌｌＣｌ　２　Ｈ２ｓＩ′Ｉ３１； 次に、上記具体的化合物゛のうち化合物２−４５゜２−
４７を例にとって、その合成法を示す。

化合物２−４５の合成 合成スキーム （Ｂ） （Ｅ） （Ａ） 化合物４−ニトロフェニルヒドラジン１５３ｇと５００
ｍ１２のジエチルオキザレートを混合し、１時間還流す
る。反応を進めながらエタノールを除去していき、最後
に冷却し結晶を析出させる。濾過し石油エーテルで数回
洗浄し、再結晶する。次に得られた結晶（Ａ）のうち５
０ｇを１０１００Ｏのメタノールで加温溶解し、ｐｄ／
Ｃ（パラジウム・炭素）触媒下に５０Ｐｓｉのか加圧し
たＨ３雰囲気で還元し、化合物（Ｂ）を得る。

この化合物（Ｂ）２２ｇをアセトニトリル２００ｍ１２
とピリジン１６９の溶液に溶かし室温で化合物（Ｃ）２
４９のアセトニトリル溶液を滴下した。不溶物を濾別後
、濾液を濃縮し再結晶精製して化合物（Ｄ）３１．９を
得Ｉこ　。

化合物（Ｄ）３０９を上記と同様に水添をして化合物（
Ｅ）２０９を得た。

化合物（Ｅ）１０ｇをアセトニトリル１００ｔＱに溶解
しエチルイソチオシアネート３．０９を加え、１時間還
流した。溶媒を留去後回結晶精製して化合物（Ｆ）７．
０ｇを得た。化合物（Ｆ）５．０９をメタノール５０Ｉ
ＩＩａニ溶解してメチルアミン（４０％水溶液８ｍｆｆ
）を加え攪拌した。メタノールを若干濃縮後、析出した
固体をとり出し再結晶精製して化合物２−４５を得た。

化合物２−４７の合成 合成スキーム （Ｂ） （Ｄ） （Ｅ） 化合物２−４７ 化合物（Ｂ）２２９をピリジン２００ｍＱに溶解し攪拌
すル中へ、ｐ−ニトロベンゼンスルホニルクロライド２
２ｇを加えた。反応混合物を水あけ、後析出する固体を
とり出し化合物（Ｃ）を得た。この化合物（Ｃ）を合成
スキームに従って化合物２−４５と同様の反応により化
合物２−４７を得た。

次に一般式［３］について説明する。

−数式［３］　　　　。

重 Ａｒ　　ＮＩＩＮｔｌ　　ＣＲｓｔ −数式［３］中、Ａｒは耐拡散基又はハロゲン化（Ｃ） 銀吸着促進基を少なくとも１つを含むアリール基を表わ
すが、耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加
剤において常用されているバラスト基が好ましい。バラ
スト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的
不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素基、チオウレ
タン基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、ト
リアゾール基などの米国特許第４゜３８５．１０８号に
記載された基が挙げられる。

Ｒ３１は置換アルキル基を表わすが、アルキル基として
は、直鎖、分岐、環状のアルキル基を表わし、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、ペン
チル、シクロヘキシル等の基が挙げられる。

これらのアルキル基へ導入される置換基としては、アル
コキシ（例えばメトキシ、エトキシ等）、アリールオキ
シ（例えばフェノキシ、ｐ−クロルフェノキシ等）、ヘ
テロ環オキシ（例えばピリジルオキシ等）、メルカプト
、アルキルチオ エチルチオ等）、アリールチオ（例えばフェニルチオ、
ｐ−クロルフェニルチオ等）、ヘテロ環チオ（例えば、
ピリジルチオ、ピリミジルチオ、チアジアゾリルチオ等
）、アルキルスルホニル（例えばメタンスルホニル、ブ
タンスルホニル等）、アリールスルホニル（例えばベン
ゼンスルホニル等）、ヘテロ環スルホニル（　ｆｔｌ　
ｔ　ｌｆピリジルスルホニル、モルホリノスルホニル等
）、アシル（例えばアセチル、ベンゾイル等）、シアノ
、クロル、臭素、アルコキシカルボニル（例えばエトキ
シカルボニル、メトキシカルボニル等）、アリールオキ
シカルボニル（例えばフェノキシカルボニル等）、カル
ボキシ、カルバモイル、アルキルカルバモイル（　例，
ｔ　Ｉｆ、Ｎ・メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル等）、アリールカルバモイル（例えば、Ｎ
−フェニルカルバモイル等）、アミノ、アルキルアミノ
（例えば、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ・ジメチルアミノ等）
、アリールアミノ（例えば、フェニルアミノ、ナフチル
アミノ等）、アシルアミノ（例えばアセチルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ等）、アルコキシカルボニルアミノ（例
えば、エトキシカルボニルアミノ等）、アリールオキシ
カルボニルアミノ（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ等）、アシルオキシ（例えば、アセチルオキシ、ベン
ゾイルオキシ等）、アルキルアミノカルボニルオキシ（
例えばメチルアミノカルボニルオキシ等）、アリールア
ミノカルボニルオキシ（例えば、フェニルアミノカルボ
ニルオキシ等）、スルホ、スルファモイル、アルキルス
ルファモイル（例えば、メチルスルファモイル等）、ア
リールスルファモイル（例えば、フェニルスルファモイ
ル等）等の多基が挙げられる。

ヒドラジンの水素原子はスルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば
、アセチル、トリフルオロアセチル等）、オキザリル基
（例えば、エトキザリル等）等）等の置換基で置換され
ていてもよい。

上記−数式［３１で表される代表的な化合物としては、
以下に示すものがある。

※−ＮＨＮＨＣＣ［ｌ　ｘ　ＯＣＨｔ　ＣＨ＊　ＯＣＨ
ｘ　ＣＨｘ　ＯＨ次に化合物３−５の合成例について述
べる。

化合物３−５の合成 合成スキーム 化合物２−４５の合成法に準じて化合物３−５を得　ｊ
こ　。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれる一般式［
１］、［２］、［３］の化合物の量は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル
当り、５　Ｘ　１０−’ないし５　Ｘ　１０−’モルま
でが好ましく、更に好ましくは５　Ｘ　１０−’ないし
本発明の方法において、ヒドラジド化合物は感光材料及
び／又は現像液に含有させればよい。感光材料に含有さ
せる場合は３−ピラゾリドン化合物及びジまたはトリヒ
ドロキシベンゼン系化合物を含有する感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び／又は少なくとも現像時までに該乳剤層へ
拡散して移動しうる支持体上の他の塗設層の少なくとも
１層に含有させればよい。感光材料に含有させる場合、
ヒドラジド化食物の量はハロゲン化銀１モル当り１０−
’〜ｔｏ−’モルの範囲が適当であり、好ましくはハロ
ゲン化銀１モル当り１０−’〜１０−”モルの範囲であ
る。その適量はハロゲン化銀の組成、粒径、化学熟成度
、バインダーである親水性コロイドの量、安定剤、抑制
剤、促進剤等の添加剤とのバランスを考慮して任意に決
めることができる。

ヒドラジド化合物を現像液へ含有させる場合、その添加
量は現像液１１２当り１０−’　−１０−’モル、好ま
しくは１Ｏ−１〜１０−”モルであり、共存するアミノ
化合物、ｐＨ、カブリ抑制剤などのバランスのもとに適
量が決定される。

本発明の方法に用いられる感光材料に含まれる３−ピラ
ゾリドン化合物は次式により表わされる化合物である。

式中、Ｒ１□は置換されていてもよいアリール基を表わ
し、Ｒ，２，Ｒ４，及びＲ□は各々水素原子又は置換さ
れていてもよいアルキル基を表わす。Ｒ１，で表わされ
るアリール基の置換基としては例えばメチル基、クロロ
基、アミノ基、メチルアミノ基、アセチルアミノ基、メ
トキシ基及びメチルスルホンアミドエチル基のような基
が挙げられ、Ｒ口で表わされるアリール基としては例え
ばフェニル基ｓｐ−アミノフェニル基、ｐ−クロロフェ
ニル基、ｐ−アセトアミドフェニル基、ｐ−メトキシフ
ェニル基等が挙げられる。

Ｒ、、、Ｒ４，及びＲ１４で表わされるアルキル基は、
直鎖、分岐、環状の何れでもよく、好ましくけ炭素数１
〜８であり、その置換基としては例えばヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基等が挙げられ、例えばメチル基
、ヒドロキシメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げ
られる。

上記３−ピラゾリドン化合物の代表的な具体例を以下に
示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） １−フェニル−３−ピラゾリドン ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン ｌ−フェニル−４，−メチル−４−ヒドロキシメチル ｌ−フェニル−４６４−ジ（ヒドロキシメチル）−３−
ピラゾリドン ｌ−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン １−Ｐ−クロロフェニル−４−メチル−４−プロピル−
３−ピラゾリドン （Ａ−８）　　　ｉＰ−クロロフェニル−４−メチル−
４−エチル−３−ピラゾリドン （Ａ−９）　　　１−Ｐ−アセトアミドフェニル−４，
４−ジエチル−３−ピラゾリドン （Ａ　−１０）　　　１−Ｐ−メトキシフェニル−４，
４−ジエチル−３−ビラトリトン 本化合物の感光材料中の存在位置は感光性ハロゲン化銀
乳剤層中が好ましいが保護膜層、中間層、下引層又は裏
引層など非乳剤層中にあっても構わない。本化合物の添
加は一般に有機溶剤で溶解して行なえばよく、添加量は
ハロゲン化銀１モル当り１Ｏ−１〜１Ｏ−１モル加えら
れるが、１Ｏ−４〜１Ｏ−２モルの範囲が最も良い結果
を示す。

本発明の画像形成方法に用いられる感光材料及び現像液
に含まれるジまたはトリヒドロキシベンゼン化合物は次
式により表わされる化合物である。

ｌｌ υ■ 上式において、Ｒ、、、Ｒ、、及びＲ１，は各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基（置換されたアルキル基
を含む）、アリール基（置換されたアリール基を含む）
、ヘテロ還基（置換されたヘテロ還基を含む）　、ｏ−
Ｒｓｏ又は−５−Ｒ，、を表わす。Ｒは水素原子、アル
キル基（置換されたアルキル基を含む）、アリール基（
置換されたアリール基を含む）、又はへテロ連層（置換
されたヘテロ還基を含む）を表わす。ｎは０又はｌを表
わす。

上記ジまたはトリヒドロキシベンゼン系化合物の具体的
な化合物を下記に示す。

（Ｂ−１）　　　ハイドロキノン （Ｂ−２）　　　クロロハイドロキノンＣＢ−３）　　
　ブロムハイドロキノン（Ｂ−４）　　　メチルハイド
ロキノン（Ｂ　　５）　　　２．３−’；クロロハイド
ロキノンＣＢ−６）　　　２．５−ジベンゾイルアミノ
ハイドロキノン （Ｂ−７）　　　没食子酸ブチルエステル（Ｂ−８）　
　　没食子酸エチルエステル本化合物の感光材料中の存
在位置は感光性ハロゲン化銀乳剤層中が望ましいが、保
Ｍ膜層、中間層、下引層又は裏引層など非乳剤層中であ
っても構わない。本化合物の添加は一般に水又はメタノ
ール、エタノール等のアルコール類、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール等のグリコール類、アセ
ントのようなケトン類等の有機溶剤で溶解して行なえば
よく、添加量はハロゲン化銀１モル当り０．００１〜０
．１０モル加えられるが、好ましくは０．００５〜０．
０３モルである。

本発明の方法に用いられる現像液中に含まれるジヒドロ
キシベンゼン系化合物は写真処理に広く用いられている
現像主薬であるハイドロキノンが最も好ましく、その添
加量は通常０．０５〜０．５モル／Ｑである。

本発明の方法に用いられる現像液中に含まれる亜硫酸塩
はハロゲン化銀写真感光材料の現像液に通常用いられる
ものを用いることができ、その具体的な例としては亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カ
リウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどが挙
げられる。その濃度は空気酸化から現像液を保護し、か
つそれによって安定した写真性能かえられるに充分な亜
硫酸イオン濃度が得られる濃度であればよく、添加量と
しては、０．０５モル／ａ以上が必要であるが好ましく
は０．１５モル／Ｑ以上である。

更に本発明の方法に用いられる現像液中に含まれるアミ
ノ化合物は硬調化を促進し特に現像液のｐＨが比較的低
いレベルでも効果を強く出すことを目的に使用される。

本発明に有用なアミノ化合物は無機アミン及び有機アミ
ンの両者を包含している。有機アミンは、脂肪族アミン
、芳香族アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合アミ
ン又は複素環式アミンであることができる。第１．第２
及び第３アミンならびに第４アンモニウム化合物はすべ
て有効であるということが判明した。

本発明の目的に関して特に好ましいアルカノーールアミ
ンは、次式により表わされる。

上式において、 Ｒ６１は、２〜ｌＯ個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル基であり、そして、 Ｒ６２及びＲ１３は、それぞれ、水素原子、１〜１０個
の炭素原子を有するアルキル基、２〜１０個の炭素原子
を有するヒドロキシアルキル基、ベンジル基または次式
の基： ／Ｘ −ＣｎＨ１ｎ−１’Ｊ ＼Ｙ であり、上式中のｎは、１−１０の整数であり、そして
Ｘ及びＹは、それぞれ、水素原子、１−１０個の炭素原
子を有するアルキル基又は２〜１０個の炭素原子を有す
るヒドロキシアルキル基である。

別の好ましい部類に属するアミノ化合物は、アルキルア
ミン、特に次式により表わされる。

上式において、 ＲＩ４は、１−１０この炭素原子を有するアルキル基で
あり、そして Ｒ６，及びＲａｓは、それぞれ、水素原子であるかもし
くは１−１０個の炭素原子を有するアルキル基である。

本発明を実施するに当って使用することのできる多数の
アミノ化合物のながでも特に代表的なものの例を列挙す
ると下記の通りである。

（Ｃ−１）　　　トリエタノールアミン（Ｃ−２）　　
　ジェタノールアミン （Ｃ−３）　　　エタノールアミン （Ｃ−４３２−ジエチルアミノ−１−エタノール（Ｃ−
５）　　　２−メチルアミノ−１−エタノール（Ｃ−６
）　　　３−ジエチルアミノ−１−プロパツール ５−アミノ−１−ペンタノール ジエチルアミン トリエチルアミン ジイソプロピルアミン ２−ジブチルアミノエタノール １４−シクロヘキサンビス（メチル アミン） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） （Ｃ１３）　　　ｏ−アミノ安息香酸 （ｃ　−１４）　　　アミンブアニジンサルフィート（
Ｃ−１５）　　　４−アミノ−１−ブタノール（ｃ　−
１６）　　　３−ピロリジノ−１，２プロパンジオール （Ｃ−１７）　　　３−（ジメチルアミノ）−１，２−
プロパンジオール （Ｃ−１８）　　　１．４−ピペラジノビス（エタンス
ルホン酸） （Ｃ−１９）　　　３−ピペリジノ−１，２−プロパン
ジオール なお、本発明に用いられるアミノ化合物の添加量は０．
旧〜１，０モル／ａの範囲であり、好ましくは０．Ｏ１
〜０．０４モル／Ｑである。

本発明の方法に用いられる現像液には５（又は６）−二
トロインダゾールを含有させることが好ましい。これは
、カブリ防止にはもっとも効果的で、高感度及び硬調は
維持される。その添加量は現像液Ｉｆｆ当り０．０００
１−０．１モルの範囲が適当である。

なお、本発明の方法に用いられる現像液の中にはジヒド
ロキシベンゼン系化合物の他に現像剤として３−ピラゾ
リドン化合物又はオルソあるいはｐ−アミノフェノール
化合物が含有されてもよい。

現像液のｐＨはｌＯ〜１２が望ましいがそのｐＨを維持
するため、アルカリ金属水酸化物又は炭酸塩をアルカリ
剤として添加することができる。更に、現像によるカブ
リ発生を抑制するために臭化カリウム等の無機抑制剤及
び５−メチルベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾト
リアゾール等のトリアゾール化合物及び２−メルカプト
ベンツイミダゾール、ｌ−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール等のメルカプト化合物等の有機カブリ防止剤
を使用することができる。

更に、本発明の方法に用いられる現像液中には前述の成
分の他に目的に応じて任意の添加剤を使用することが出
来る。例えば、溶剤、緩衝剤、金属イオン封鎖剤、現像
促進剤、粘稠剤及び乳剤層膨潤抑制剤等である。

本発明において用いられる現像促進剤としては、例えば
下記−数式〔４〕で表される化合物が挙げられる。

一般式〔４〕 Ｒ８−〇士ＣＨ、ＣＨ２０＋ｎ　Ｈ 〔式中Ｒ，は水素原子、あるいは無置換又は置換基をも
つ芳香族環を表わし、ｎはｌＯ〜２００までの整数を表
わす。〕 一般式〔４〕で表される化合物より好ましい具体例をあ
げるが、これらに限定されるものではない。

８０（Ｃ１，ＣｕＩ２）ｎＨ ＨＯ（ＣＨｘ　ＣＨｚ　Ｑ　）　ｎ　ＨＨＯ（ＣＨ＊　
ＣＨ＊　Ｏ）　ｎ　Ｈ ｌｌｏ（ＣＩ、ＣＨ，０）ｎｌ１ １１Ｐ（ＣＩＨｚＣＪＯ）ｎＨ ｎ＝１Ｏ ｎ−３゜ ｎ＝５゜ ｎ＝７Ｏ ｎ＝１５０ これらの化合物は、市販されており容易に入手すること
ができる。これらの化合物はハロゲン化銀１モルに対し
０．０１〜４．０モル添加するのが好ましく　０．０２
〜２モルがより好ましい。

また、ｎの値が異なる２種以上の化合物を含んでもかま
わない。

本発明の方法における現像処理は種々の条件で行なうこ
とができるが、現像温度は５０℃以下が好ましく、特に
４０℃前後が好ましく、又現像時間は３分以内に終了す
ることが一般的であるが、特に好ましくは２分以内が好
結果をもたらすことが多い。現像以外の処理工程として
例えば水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬
膜、中和等の工程を採用することは任意であり、これら
は適宜省略することもできる。さらにまた、これらの処
理は皿現像、枠現像などいわゆる手現像処理でも良いし
、ローラー現像、ハンガー現像など機械現像であっても
よい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、臭
化銀及び沃臭化銀に対して本発明の効果は顕著であり、
沃化銀の少ない（Ａｇｌ　　５モル％）高感度感光材料
に対して特に効果的である。

乳剤粒子の分散度の測定は、電子顕微鏡写真及びコール
タ−Ｎ−４粒子測定装置を用いて行った。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤層中に
含有せしめるハロゲン化銀は平均粒子サイズ０．１−１
．０μ１１特に好ましくは０．１〜０．７μ曽で、かつ
全粒子数の少なくとも７５％、特に好ましくは８０％以
上が平均粒径の０．７〜１．３倍の粒子サイズを有する
ハロゲン化銀を含むことが好ましい。

更に多価金属イオン（例えばイリジウム、ロジウム等）
が吸蔵されているハロゲン化銀乳剤として米国特許３，
２７１．１５７号、同３，４４７．９２７号、同３，５
３１．２９１号などによる乳剤も使用できる。ハロゲン
化銀乳剤は、通常行なわれるイオウ化合物、塩化金酸塩
、三塩化金などのような金化合物等を用いる化学増感す
ることができる。

本発明の適用されるハロゲン化銀乳剤は増感色素を用い
て所望の感光波長域に感色性を付与することができる。

増感色素としてはシアニン、ヘミシアニン、ローダシア
ニン、メロシアニン、オキサノール、ヘミオキソノール
など、のメチン色素及びスチリル色素など通常用いられ
るものを用いることができる。

上記色素は米国特許第２，７４２．８３３号、同２，７
５６．１４８号、同３，５６７．４５８号、同３，６１
５．５１７号、同３，６１５゜５１９号、同３，６３２
．３４０号、同３．１５５．５１９号、同３　、３８４
　。

４８５号、同４，２３２．１１５号、同３，７９６．５
８０号、同４，０２８゜１１０号、同３，７５２．６７
３号、特開昭５５−４５０１５号等の記載を参考にする
ことができる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀写真乳剤は
硬膜剤として通常用いられる例えばアルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド、
ムコクロル酸等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロー
ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオキ
サン誘導体（２゜３−ジヒドロキシジオキサン等）、活
性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−へキ
サヒドロ−Ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）
メチルエーテル等）、活性ハロゲン化物（２，４−ジク
ロル−６−ヒドロキシ−５−トリアジン等）、等を単独
又は組合わせて用いることができ、また増粘剤、マット
剤、塗布助剤等として通常用いられるものが使用できる
。また、結合剤としては通常用いられる保護コロイド性
を有する親水性結合剤を使用できる。

更に本発明は目的に応じて感光材料中にカプラ、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤、画像安定剤、酸化防止剤、潤滑剤
、金属イオン封鎖剤、乳化分散剤等として通常用いられ
るものを添加することができる。

本発明の方法に用いられる感光材料にはハロゲン化銀乳
剤層以外の層として１！ｉ！：護層、中間層、フィルタ
ー層、アンチハレーシジン層、下引層、補助層、イラジ
ェーション防止層、裏引層などを有してよく、使用され
る支持体としてはバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、セ
ルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどがそれぞれ感光材料の使用目
的に応じて適宜選択できる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層又はその他の支持体上の塗設
層にアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート
、アクリル酸、グリシジルアクリレート等のホモ又はコ
ポリマーからなるポリマーラテックスを、写真材料の寸
度安定性の向上、膜物性の改良などの目的で含有せしめ
てよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤中に安定剤またはカプリ防止と
して４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−
テ）ラザインデン、ｌ−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール、レゾルシノールオキシム、ハイドロキノンア
ルドキシムをはじめ多くの化合物をハロゲン化銀１モル
当たりｌｏ−４〜１０−１モルの量で添加することがで
きる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層には、感度上
昇、コントラスト上昇または現像促進の目的でリサーチ
・ディスクロージャー（Ｒ６５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｕｓｕｒｅ）　１７４６３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項に記載
されている化合物を添加することができる。−〔実施例
〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ （ハロゲン化銀写真感光材料の調製） 両面に厚さ０．１．ｕ　ｒａの下塗層（特開昭５９−１
９９４１号の実施例１参照）を施した厚さ１００１１＋
１１のポリエチレンテレ７タートフイルムの一方の下塗
層上に、下記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチ
ン量が２．０ｇ／＋”、銀量が３．５ｇ／ｍ’になる様
に塗設し、さらにその上に下記処方（２）の保護層をゼ
ラチン量がｌ　、Ｏｇ／＋’になる様に塗設し、まｔ；
反対側のもう一方の下塗層上には下記処方（３）に従っ
てバッキング層をゼラチン量が３．５ｇ／ｍ”になる様
に塗設し、さらにその上に下記処方（４）の保護層をゼ
ラチン量がｌ　ｇ７ｍ”になる様に塗設して試料Ｎｏ。

１−１６を得たｑ 処方（１）（ハロゲン化銀乳剤層組成）ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　２．０ｇ／ｓ”沃臭化銀乳剤（平
均粒径０．２０ｐ　ｍ、分散係数 １８％。

沃化銀２モル％） ３．５ｇ／ｍ＊ 増感色素： ※防パイ剤 １０ｍｇ／Ａｇｍ０ ハロゲン化銀乳剤Ａ カブリ防止剤：ハイドロキノン 安定剤４−メチル−６−ヒドロキシ− １，３，３ａ、７−チトラザインデン 界面活性剤：サボニン 促進剤 例示化合物　４−４ ラテックスポリマー： ３．５ｇ／ｎ” ２５ｍｇ／ａ＋” ３０１０９／Ｉｌ＋　” ０．１ｇ／ｍ２ １００＋１１９／１１” 処方（２）〔乳剤保護層組成〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ／ｍ”マ
ット剤：平均粒径３．０〜５．０μｍのポリメチルメタ
クリレート　　　　　０．０５ｇ／ｍ’コロイダルシリ
カ　　　　　　　　　０．０２９／ｍ”界面活性剤： 硬膜剤：　（ＣＨｉ”Ｃｌｌ５ＯｚＣＨｉ）０処方（３
）（バッキング層組成） ０．０１ｇ／ｍ２ ０、ｌＯｇ／ｍ” 本発明に係る化合物または比較化合物 表１に示す量 （ａ） （ｂ） （ｃ） ０ｓＮａ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．７ｇ／ｍ”界
面活性剤：サポ−’−７０，１ｇ／＋”硬膜剤：グリオ
キザール　　　　　　０．１ｇ／ｍ”ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．０１９／Ｉ１１” 処方（４）〔バッキング保護層組成〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１ｇ／ｆｆｌ！
マット剤：平均粒径３，０〜５，０２ｍのポリメチルメ
タクリート　　　　　　０．０５ｇ／ｍ’界面活性剤： 硬膜剤：グリオキザール　　　　　　０．０１ｇ／ｍ”
得られた試料について、下記の方法による網点品質試験
を行った。

（網点品質性試験方法） ステップウェッジに網点面積５０％の返し網スクリーン
　（１５０線／インチ）を一部付して、これに試料を密
着させてキセノン光源で５秒間露光を与え、この試料を
下記現像液、下記定着液を投入した迅速処理用自動現像
機にて下記の条件で現像旭理を行い、試料の網点品質を
１００倍のルーペで観察し、網点品質の高いものを　「
５」ランクとし、以下「４」、「３」、「２」、ｒｌＪ
までの５ランクとしｔ二。

なおランク　「ｌ」及び「２」は実用上好ましくないレ
ベルである。

また網点中の黒ボッも同様に評価し、網点中に全く黒ボ
ッの発生していないものを最高ランク「５」とし、網点
中に発生する黒ボッの発生度に応じてランク　「４」、
「３」、「２」、ｒｌＪとそのランクを順次下げて評価
するものとした。なお、ランクｒｌＪ及び「２」では黒
ボッも大きく実用上好ましくないレベルである。

また得られた試料をコニカデジタル濃度計ｐｏｐ−６５
で測定し、試料Ｎｏｌの濃度３．０における感度を１０
０として相対感度で示し、さらに濃度０．３と３．０と
の正接をもってガンマを表示した。

ＬＬＬ蜆Ｌ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　６０ｇハイドロ
キノン　　　　　　　　　　　　３５ｇ５−アミル１−
ペンタノール 臭化カリウム ５−メチルベンゾトリアゾール １−フェニル−３−ピラゾロトン 水を加えてｌＱとし、水酸化ナト を１１．５に調整する。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％ｗ／ｖ ２．５ｇ ０．３９ ０．２９ リウムにてｐ）ｌ 水溶液） ４０ｓＱ ７ｇ ６．５８ ６ｇ ６ｇ 亜硫酸ナトリウム 酢酸ナトリウム・３水塩 硼酸 クエン酸ナトリウム・２水塩 （組成り） 純水（イオン交換水） 硫酸（５０％豐／Ｗの水溶液） 硫酸アルミニウム （Ａｆｉ、０．換算含量が８．１％ｗ／ｗの水溶液）７
ｓＱ ４．７ｇ ２６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍＩ２中に上記組成Ａ１組Ｊ
ｉＥＢの順に溶かし、ｌａに仕上げて用いた。この定着
液のｐＨは酢酸で６に調整した。

（現像処理条件） （工　程）　　（温　度）　　（時　間）現　　像　　
　　　４０　℃　　　　　　１５　秒定　　着　　　　
　３５　℃　　　　　　１５　砂水　　洗　　　　　３
０　℃　　　　　　ｌＯ秒乾　　燥　　　　　５０　℃
　　　　　　ｌＯ秒なお、処方（１）におけるハロゲン
化銀乳剤層に添加した比較化合物としては以下の（ａ）
〜（ｃ）の化合物を使用した。

上記実施例の結果を表１に示した。

表１から明らかなように本発明に係る試料Ｎ　ｏ　１１
〜１３及び１５．１６は比較に対して感度高く、硬調で
実施例２ 実施例１で用いた試料を下記処方の現像液で処理する以
外はすべて実施例１と同様に行った。

結果を表２に示す。

現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　２２．５ｇメト
ール　　　　　　　　　　　　　０．２５９エチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　７５．０９水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　７．９ｇリン酸三ナトリウム（１２水塩
）　　　　７５−０９５−メチルベンゾトリアゾール　
　　　０．２５９Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン　
　　１２．５ｍｆｆ水を加えてｌに仕上げ、Ｉ）Ｈを１
１．６に調整した。

上記実施例の結果を表２に示した。

表２の結果から明らかなように、本発明に係る試料は実
施例１と同様に、比較に対して感度高く、硬調でかつ網
点品質と黒ボッが良いことがわかる。

以′下余白 実施例３ 平均粒径０．２２μｍでヘキサクロロイリジウム酸カリ
ウムをハロゲン化銀１モル当たり０．３ｍｇ含有し、分
散度２１％、沃化銀含有率２％の沃臭化銀粒子を常法に
従い硫黄増感した。その後安定剤として、６−メチル−
４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、　７−チトラザインデ
ンを加え、これを表３に示すように分割し、ヒドラジン
化合物を添加し、実施例１と同じ処方で塗布を行った。

できた試料に１０−　’秒の露光を与え、実施例１に従
い処理を行った。結果を表３に示す。

以下余白 表３の結果から明らかなように本発明試料は高照度特性
についても優れた性能を示している。

〔発明の効果〕

本発明により、迅速処理によっても、硬調で網点品質に
優れ、カブリが少なく、しかも高感度なノ１０ゲン化銀
写真感光材料の画像形成方法を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀写真乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層
   のハロゲン化銀粒子サイズが１．０μｍ以下であり、該
   ハロゲン化銀粒子が実質的に立方晶からなる臭化銀また
   は沃臭化銀であり、さらに該乳剤層が下記一般式［１］
   、［２］、［３］で表される化合物の少なくとも１種を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はアリール基またはヘテロ環
   基を表し、Ｒは有機結合基を表し、ｎは０〜６、ｍは０
   または１を表し、ｎが２以上のときは、各Ｒは同じであ
   っても、異なっていてもよい。） 一般式［２］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿１は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
   環基を、Ｒ＿２＿２は水素原子、置換してもよいアルコ
   キシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、もしくはアリー
   ルオキシ基を表し、Ｐ＿１及びＰ＿２は水素原子、アシ
   ル基、またはスルフィン酸基を表す。） 一般式［３］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは耐拡散基またはハロゲン化銀吸着促進基
   を少なくとも１つ含むアリール基を表し、Ｒ＿３＿１は
   置換アルキル基を表す。）