JPH0228242A - 工程剥離紙用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は工程剥離紙用樹脂組成物、特には高温での剥離
性、光沢などにすぐれた」工程剥離紙の製造に有用とさ
れる樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来、合成皮革などの製造はウレタン樹脂、塩化ビニル
樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ酸樹脂などのキャスティ
ング法などで製られているが、この製造にあたっては工
程紙の表面を剥離型（剥離性）とするために工程剥離紙
用組成物が使用されている。

しかして、この工程剥離用組成物としてはポリプロピレ
ン系、アミノアルキッド系、シリコーン系の樹脂組成物
が代表的なものとして知られているが、ポリプロピレン
基のものは高温での使用が難しくて剥離面が傷つき易く
、アミノアルキツド樹脂系のものは剥離がわるく、シリ
コーン系のものは光沢がわるいという不利があり、いず
れもが一長一短の効果をもつものとされている。

そのため、この種の組成物についてはアルキッド樹脂ま
たはアクリル樹脂を式ＨＯＲ−（Ｓ　）　ａ−Ｒ−（こ
シにＲは同種または異種の２価炭化水素基、ａは０また
は１）で示される置換基を有するオルガノポリシロキサ
ンで変成したものも知られているが、これはこの置換基
含有曖の変動が大きいために剥離力が大きく変動し、品
質のバラツキが大きくなるという不利があった。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した工程剥離紙用樹脂組
成物に関するもので、これは１）アルキッド樹脂または
アクリル樹脂９９〜７０重量部と２）１分子中における
けい素原子結合有機基の１５〜５０モル％がフェニル基
であり、残りの有機基のうち少なくとも１個が式 ％式％ （ｎは０〜３の平均値）で示されるヒドロキシ置換有機
基であるオルガノポリシロキサン１〜３０重献部、３）
」二記第１成分と第２成分との合成量１００１１Ｒ１部
に対して１５〜１５０重量部のアルカノール変性アミノ
樹脂および４＞Ｍ性触Ｉｓ　１〜２Ｑｊｌ’ｉ量部とか
らなることを特徴とするものである。

すなわち、本発明考らは高温での剥離性、光σくなどの
すぐれた工程剥離紙を製造するための樹脂組成物を開発
すべく種々検討した結果、主剤としてのアルキッド樹脂
またはアクリル樹脂に１分子中にフェニル基と弐−ＣＩ
ｌ、　Ｃｒｔ、　ＣＩｌ、−〇−ｆ　Ｃ２Ｈ４０＋Ｐｒ
−ＴＩで示されるヒドロキシ置換有機基を有するオルガ
ノポリシロキサンとアルカノール変成アミノ樹脂および
酸性触媒を添加した樹脂組成物を作り、この物性をしら
へたところ、これをコト紙に塗布したものは１３０〜２
００℃の加熱で硬化し、剥離性のすぐれた光沢面を有す
る工程紙となることを見出すと共に、このようにして得
られた工程紙は従来の工程紙にぐらべて剥離性、耐熱性
がすぐれているし、光沢もよく、さらに合成皮革を製造
する場合に高温短時間処理が可能なので生産面での合理
化ができること、またこのものは反復剥離性もすぐれて
おり、エナメルタイプから艶消し剤を配合した艶消しタ
イプの全てに適用１丁能な剥離剤となるということを確
認して本発明を完成させた。

以下にこれを詳述する。

本発明の組成物を構成する第１成分はアルキッド樹脂ま
たはアクリル樹脂とされるが、これらはいずれも公知の
ものでよい。しかし、このアルキッド樹脂は油長がＯ〜
６０、好ましくは２０〜４０、酸価が１〜３０、好まし
くは５〜２５、ヒドロキシル価が５０〜３００、好まし
くは１００〜２５０であるヤシ油またはヤシ油脂肪酸、
大豆油脂肪酸、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸を用いて製造
されたものとすることが望ましく、アクリル樹脂は一般
市販のものでよいが、これらは後記する第２成分として
のオルガノポリシロキサンとの配合比から９９〜７０重
量部の範囲で使用すればよい。

つぎに本発明の組成物を構成する第２成分としてのオル
ガノポリシロキサンは１分子中におけるけい素原子結合
有機基の１５〜５０モル％がフェニル基で、かつ残りの
有機基のうち少なくとも１個が式 ％式％（１） で示されるヒドロキシ基置換有機基（ｎはＯ〜３の平均
値）であり、残余の有機基がメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、オクチル基などのアルキル基または
この基の炭素原ｆに結合した水素原子の一部または全部
をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などの置
換アルキル基であるものとされる。このオルガノポリシ
ロキサンは耐熱性にすぐれており、良好な光沢性を有し
、剥離性のよい工程剥離紙を得るという本発明の目的な
いし効果が達成されるものであれば直鎖状であっても分
岐鎖状構造のいずれであってもよいが、上記した第１成
分としてのアルキッド樹脂、アクリル樹脂との相溶性の
すぐれたものとすることがよい。なお、このオルガノポ
リシロキサンは本発明の工程剥離紙用樹脂組成物にすぐ
れた剥離性、光沢性、合成皮革用としたときに樹脂には
じき性を与えるということから、上記したようにフェニ
ル基を１０〜５０モル％とし、残りの有機基のうち少な
くとも１個は上記した式（１）で示されるヒドロキシ基
置換有機基とすることが必要とされるのであるが、これ
には次式 で示され、Ｒ１はそのうちの少なくとも１個が上記した
式（１）で示されるヒドロキシ置換有機基で残余が非置
換または置換のアルキル基、Ｘは４〜５００．ｙは１５
〜８５０でｘ　＋　ｙ　＝　３０〜１　。

０００、好ましくは５０−２００であ４Ｊ。

、、、〜０．１５〜０．５であるものとすることが好ま
しい。

この種のオルガノポリシロキサンは例えばジフェニルシ
ロキサン基を含有する環状のオルガノシロキサンと少な
くとも１個の上記した式（１）で示されるヒドロキシ置
換有機基を含有するストッパー基（Ｒ１，ＳｉＯ基）を
形成するオルガノシランとを目的物を得るような配合で
仕込み、Ｋ　ＯＨｌＣｓ　Ｏｆｌなどのアルカリの存在
下で重合することによって得ることができるが、これに
よれば有機基の含有量のバラツキが少なく１重合度の安
定したオルガノポリシロキサンが得られる。なお、この
オルガノポリシロキサンの配合量は前記した第１成分と
してのアルキッド樹脂またはアクリル樹脂との配合物が
１００重量部となるようにすればよいので、これはアル
キッド樹脂またはアクリル樹脂９９〜７０重量部に対し
て１〜３０重量部の範囲とすればよい。

また、本発明の組成物を構成する第３成分としてのアル
カノール変成アミノ樹脂は一般に市販されている公知の
ものでよく、したがってこれにはメトキシメチロールメ
ラミン樹脂、ブトキシジメチルロールメラミン樹脂、ブ
トキシメチロール尿素−メラミン共重合体、ブトキシメ
チロールベンゾグアナミン樹脂などが例示される。また
、このものの添加量は上記した第１成分と第２成分との
配合物１００重量部に対して１５重量部より少ないと皮
膜の硬化性がわるくなり、１５０重量部より多くすると
剥離性がわるくなるので、１５〜１５０重量部の範囲と
する必要があるが、この好ましい範囲は４０〜１００重
量部とされる。

なお、本発明の組成物を構成する第４成分としての酸性
触媒も公知のものでよく、これは通常アルキッド樹脂や
アクリル樹脂の縮合硬化触媒に使用されるパラトルエン
スルホン酸、塩酸などとすればよく、この添加量は１〜
２０重軟部とすればよい。

本発明の工程剥離紙用樹脂組成物は上記した第１〜第４
成分の所定量を混合することによって得ることができる
が、これにシリコーン変成アルキッド樹脂、シリコーン
変成アクリル樹脂を配合することは任意とされる。また
、この樹脂組成物は使用上の利便性から通常は有機溶剤
溶液とされるが、この有機溶剤としては第１成分〜第３
成分と反応性を有しないものであればよく、シたがって
これはトルエン、キシレン、メタノール、エタノール、
イソブタノール、ｎ−ブタノール、メチルエチルケトン
、アセトン、テトラヒドロフランなど、またはこれらの
２種以上の混合物とすればよく、この使用殿は樹脂固形
分が１０〜６０％の範囲とするようにすればよい。

このようにして得られた本発明の工程剥離紙用樹脂組成
物はこれをコート紙に塗布し１３０〜２００℃に加熱す
ると剥離性、耐熱性にすぐれており、光沢を有する硬化
膜を与えるので、容易に工程紙を得ることができるし、
このものは高温短時間処理も可能なので合成革製運用に
も有用とされ、さらには反復剥離性もすぐれているので
エナメルタイプから艶消しタイプまでの全てに適用可能
であるという有利性をもつものになるという有用性をも
つものである。

つぎに本発明の組成物を構成する第２成分としてのオル
ガノポリシロキサンの合成例および実施例をあげるが、
例中の部は重敵部を示したものであり、粘度は２５℃で
の測定値を示したものである。

合成例１ で示されるオルガノポリシロキサン中間生成物４３ｇに
オクタメチルテトラシロキサン５９．７　ｇ、オクタフ
ェニルテトラシロキサン１３９．７　ｇを添加し、これ
に水酸化カリウム０．０１　ｇを加えて１５０℃で８時
間重合したのち、エチレンクロルヒドリン０．１ｇを加
え１００℃で２時間中和したところ、粘度が１０，５０
０ｃｐで主鎖にジメチルシロキサン単位６３モル％、ジ
フェニルシロキサン単位を３５モル％含有し１分子鎖末
端にで示される基を有する、透明な液状物としてのオル
ガノポリシロキサン（以下シロキサン■と略記する）２
００ｇが得られた。

合成例２ 合成例１で使用したオルガノポリシロキサン中間生成物
４３ｇとオクタメチルテトラシロキサン６７．１　ｇ、
オクタフェニルテトラシロキサン１１９．８　ｇとから
なる混合物を合成例１と同様に処理したところ、粘度が
５，１００ｃρで主鎖がジメチルシロキサンｍ位６８モ
ル％、ジフェニルシロキサン単位３０モル％からなり、
分子鎖末端に合成例１と同様のヒドロキシ置換有機基を
もつ透明な液状のオルガノポリシロキサン（以下シロキ
サン■と略記する）２０５ｇが得られた。

合成例３ 式 で示されるオルガノシロキサン中間生成物１０゜２ｇと
オクタメチルテトラシロキサン１１８．８ｇ、オクタフ
ェニルテトラシロキサン２４４．２ｇとの混合物に、水
酸化カリウム０．０２　ｇを加えて１５０℃で８時間重
合したのち、エチレンクロロヒドリン０．２ｇを加え１
００℃で２時間、中和したところ、粘度が１，２００ｃ
ρで主鎖がジメチルシロキサン単位５５モル％、ジフェ
ニルシロキサン単位が４３％からなるものであり１分子
鎖末端に −８１−ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ□○ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ番 基を有する。透明な液状物としてのオルガノポリシロキ
サン（以下シロキサン■と略記する）３５０ｇが得られ
た。

実施例１ ヤシ油変成アルキッド樹脂・トクシール２４２０−５０
　（日立化成ポリマー＠製商品名〕５４部に合成例１で
得たシロキサン１６部とブチル化尿素−メラミン共縮合
樹脂・テスミン３５０−６０〔■立化成ポリマー＠製商
品名〕４０部、および５０％パラトルエンスルホン酸メ
タノール溶液５部を添加し、これをトルエンで稀釈して
固形分が４０％となるようにした。

つぎにこの溶液をミラーコート紙〔神崎製紙■製コート
紙、米坪１３０ｇ／イ〕に膜厚が１０ｔＩ１１となるよ
うに塗工し、熱風乾燥器中において１５０℃×１分で硬
化させて−に程剥離紙を作ったところ、このときの光沢
は１０１グロス（７５℃）であった。

また、この剥離紙上に一液型ポリウレタン溶液・クリス
ボン５５１６Ｓ　［大日本インキ化学工業曲製商品名］
を膜厚が２０μ膿となるように塗工し、熱風乾燥器中に
おいて１３０℃×２分で硬化させてこのものの剥離力を
試験したところ、このものは１２ｇ／３ｃｍの剥離力を
示し、このもののくり返し使用後の３回目の剥離力は２
０ｇ／３ｃｍであった。

実施例２ ヤシ油変成アルキッド樹脂・トクシーＪＬ／　２４２０
−５０（前出）５１部に合成例２で得たシロキサンＩＩ
　９部とブチル化尿素−メラミン共縮合樹脂・テスミン
３５０−６０　（前出）４０部、５０％パラトルエンス
ルホン酸メタノール溶液５部を添加し、トルエンで稀釈
して固形分が４０％の樹脂溶液を作り、このものを使用
して実施例１と同様の方法で工程剥離紙を作ったのち、
この光沢、剥離力を測定したところ、これは光沢１００
グロス、剥離力８　ｇ　／　３ＣＯ１，＜り返し３回目
の剥離力１７ｇ／３ｃｍであった。

実施例３ アクリル樹脂・テスロイド７９５〔日立化成ポリマーｔ
ｍ製商品名〕５５部に合成例３で得たシロキサン１１１
５部、ブチル化メラミン樹脂・テスミンＭＥ５０Ｌ　Ｃ
日立化成ポリマー■製商品名〕４０部および５０％パラ
トルエンスルホン酸メタノール溶液６部を添加し、トル
エンで稀釈して固形分が４０％の樹脂溶液を作った。

つぎにこの樹脂溶液を用いて実施例１と同じ方法で工程
剥離紙を作り、この光沢、剥離力を測定したところ、こ
れは光沢９９グロス、剥離力１０ｇ／３Ｃ１１、くり返
し使用３回目の剥離力１８ｇ／３ｃＩ１１の結果を示し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）アルキッド樹脂またはアクリル樹脂９９〜７０
   重量部 ２）１分子中におけるけい素原子結合有機基の１５〜５
   ０モル％がフェニル基であり、残りの有機基のうち少な
   くとも１個が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは０〜３の平均値）で示されるヒドロキシ基置換有
   機基であるオルガノポリシロキサン１〜３０重量部、 ３）上記第１成分と第２成分との合計量１００重量部に
   対して１５〜１５０重量部のアルカノール変性アミノ樹
   脂。 および ４）酸性触媒１〜２０重量部 とからなることを特徴とする工程剥離紙用樹脂組成物。