JPH02279714A - イソシアネート反応性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、組成物、さらに特定的にはイソシアネート反
応性組成物、その製造、ならびにそれを有用な高分子物
質の製造に使用することに関する。

有機ポリイソシアネートを、複数のイソシアネート反応
性基を含む化合物と反応させることによる有用な高分子
物質の製造は確立されている。従って、ポリウレタン物
質（このものは接着剤、コーティング、エラストマー、
繊維、フィルム、発泡体、熱可塑性物質等の形でありう
る）は、ポリイソシアネートと低及び／または高分子量
ポリオール（例えばポリオキシポリオール）とを反応さ
せることにより、大規模に製造されている。使用される
その他のイソシアネート反応性物質としては、ポリオキ
シプロピレンポリオールのアミン化によって得られるポ
リエーテルポリアミンが包含される。かかるポリアミン
は、反応射出成形（ＲＩＭ）法による高品位ポリウレア
エラストマーの製造に有用であるが、製造コストが嵩む
、その他の価値あるイソシアネート反応性物質としては
、米国特許第４７９４１２９号明細書に記載されたイミ
ノ官能化合物が包含されるが、これらの化合物の多くの
ものは上記のポリアミンから製造されるので、この場合
もコストが意欲を無くさせる程に高い。

本発明は、イミノ及び／またはエナミノ官能基を含みそ
して比較的低コストな方法で得ることができるイソシア
ネート反応性組成物に関する。

従って、本発明によれば、 （ａ）、−穀弐 Ｑ−（Ｘ−ＣＯＹ）　、ｌまたは Ｑ−（Ｘ−ＣＯ−Ｒ−（ＣＯＹ）、）。

（式中Ｑは有機残基を表わし、Ｘは酸素または硫黄を表
わし、Ｙはハロゲン原子またはアリーロキシ基を表わし
、Ｒは多価炭化水素ラジカルを表わし、Ｉは１〜３の整
数であり、そしてｎは少なくとも２の整数である。） の有機化合物及び （ｂ）９反応体（ａ）と反応することができかつ少なく
とも１個のイミノ基またはエナミノ基を含む多官能性化
合物 の反応生成物からなるイソシアネート反応性組成物が提
供される。

反応体（ａ）について、Ｘが酸素であり、そしてＹが塩
素であるのが好ましいが、Ｙは他のハロゲンのいずれで
あってもよい。Ｙで表わされることがあるアリーロキシ
基としては、フェノキシ基及び置換フェノキシ基等があ
る。Ｒによって表わされる多価炭化水素ラジカルは、脂
肪族、環式脂肪族、芳香族または芳香脂肪族であってよ
く、好ましくは２価または３価である。Ｑによって表わ
される有機残基は多価炭化水素残基であり、このものは
、例えば１つまたはそれ以上のエーテル、チオエーテル
、エステル、チオエステルまたはアミド基のような形態
にあるヘテロ原子を随意に含んでいてよい。

反応体（ａ）として使用されうる有機化合物の例として
は、カルボキシ末端付きポリエステルを、例えばチオニ
ルクロリドと反応させることにより得ることができるよ
うな酸クロリドがある。

しかし、反応体（ａ）が、約１００〜約１２０００の平
均分子量、及び約２〜約６のヒドロキシル及び／または
チオール官能価を有するポリオールまたはポリチオール
Ｑ（ＸＨ）、と；一般式 ％式％） （Ｙ、Ｒ及び慣は前記定義の通り、） のアシル化剤と；の反応生成物であるのが好ましい。

反応体軸）の製造に使用しろるポリオール及びポリチオ
ールは、２〜４のヒドロキシル及び／またはチオール官
能価を有するのが好ましい。それらのポリオール及びポ
リチオールは、例えば約１００〜約１５００の分子量を
存する連鎖延長剤または交叉結合剤として使用されるタ
イプのものであってよく、あるいは、例えば約１５００
〜約８０００の分子量を有するソフトブロックとして提
案されてきているタイプのものでもよい。

ポリオールは（特にヒドロキシル基が脂肪族炭素原子に
直接結合しているポリオールは）、ポリチオールよりも
好ましい。適当なポリオール及びその製法は先行文献に
おいて周知であり、そのようなポリオールの例としては
、非高分子ポリオール、例えばジエチレングリコール、
■、６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツー
ル、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン及びペ
ンタエリスリトール；ならびに高分子ポリオール、例え
ばボ゛ノエーテル、ポリエステル、ポリエーテル−エス
テル、ポリエステルアミド、ポリチオエーテル、ボリカ
ーボ第一ト、ポリアセクール、ポリオレフィン及びポリ
シロキサン；を挙げることができる。

好ましい高分子ポリオールは、ポリエステル、ポリニー
チル−エステル、及び特にポリエーテルである。

使用しうるポリエーテルポリオールとしては、必要に応
じて多官能開始剤の存在下に、環式オキシド、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ドまたはテトラヒドロフラン、を重合させることにより
得られる生成物がある。１数の活性水素原子を含む適当
な開始剤化合物１よ先行文献に記載されており、その例
としては、水及びポリオールおらびにアミンがあり；ポ
リオールの例としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタツール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ１グ
リセロール、トリメチロールプロパン、Ｌ　２．　６−
ヘキサントリオール、ペンタエリスリトールがあり、そ
してアミンの例としては、アンモニア、エチルアミン、
メチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ピペラジン、ジアミノジフェニルメタン、ジエチ
レントリアミン、エタノールアミン等がある。開始剤及
び／または環式オキシドの混合物も使用できる。

特に有用なポリエーテルポリオールとしては、ポリオキ
シプロピレンジオール及びトリオール、ならびに、先行
文献に充分に記載されているように、エチレンオキシド
及びプロピレンオキシドを三官能または三官能開始剤に
対して同時または逐次添加することにより得られるポリ
（オキシエチレン−オキシプロピレン）ジオールまたは
トリオールがある。これらのジオール及びトリオールの
混合物は特に有用でありうる。その他の殊に有用なポリ
エーテルポリオールとしては、テトラヒドロフランの重
合によって得られるポリテトラメチレングリコールがあ
る。

使用しうるポリエステルポリオールとしては、多価アル
コールとポリカルボン酸とのヒドロキシル末端付き反応
生成物があり、そのような多価アルコールの例としては
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、１゜４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１．６−ヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタツール、ビス（ヒドロキシエチル）テトラフ
タレート、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトールもしくはポリエーテルポリオール、
あるいはそれら多価アルコールの混合物があり、そして
ポリカルボン酸の例としては、特にジカルボン酸または
そのエステル形成性誘導体、例えばスクシン酸グルタル
酸、アジピン酸またはそれらのメチルエステル、セバシ
ン酸、無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸または
ジメチルテトラフタレートあるいはそれらの混合物があ
る。

ポリエステルアミドは、ポリエステル化混合物中にエタ
ノールアミンのようなアミノアルコールを含ませること
によって得られる。ポリオールと組合せたラクトン、例
えばカプロラクトンの重合、あるいはヒドロキシカプロ
ン酸のようなヒドロキシカルボン酸の重合により得られ
るポリエステルも使用できる。

使用しうるポリチオエーテルポリオールとしては、チオ
ジグリコールエーテルを単独で、あるいはその他のグリ
コール、アルキレンオキシド、ジカルボン酸、ホルムア
ルデヒド、アミノアルコールまたはアミノカルボン酸と
共に、縮合させることにより得られる生成物がある。

使用しうるポリカーボネートポリオールとしては、１．
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ｌ、
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールまたはテ
トラエチレングリコールのようなジオールを、ジアリー
ルカーボネート、例えばジフェニルカーボネートと、あ
るいはホスゲンと、反応させることにより得られる生成
物がある。

使用しうるポリアセクールポリオールとしては、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコールまたはヘキサ
ンジオールのようなジオールを、ホルムアルデヒドと反
応させることにより製造されるものがある。適当なポリ
アセタールも、環式アセタールを重合させることにより
製造できる。

適当なポリオレフィンポリオールとしては、ヒドロキシ
末端付きのブタジェンホモ−またはゴポリマー及びポリ
（イソブチレン）ポリオールがある。適当なポリシロキ
サンポリオールとしては、ポリジメチルシロキサン及び
ポリジフェニルシロキサンのジオール及びトリオールが
ある。

ポリオールの混合物も使用できる。そのような混合物は
、ポリマー主鎖の分子量、官能価及び／または化学的性
質に関して相異なる成分を含んでいてよい。同様に、対
応するポリチオールまたはポリチオール混合物も使用で
き、１種またはそれ以上のポリオールと１種またはそれ
以上のポリチオールとのの混合物も使用できる。

好ましいアシル化剤はカルボニルシバライド、特にホス
ゲンである。その多の特に好ましいアシル化剤としては
、ジカルボン酸及び／またはトリカルボン酸のハライド
、特にクロリドであって、大気圧において３５０℃以下
の沸点を有するものである。

反応体（ａ）は、ポリオールまたはポリチオールとアシ
ル化剤とを、アシル化条件下で反応させることにより作
ることができる。従って、例えばポリ（クロロホルメー
ト）は、ポリオール（例えばポリオキシプロピレングリ
コールのようなポリエーテルポリオール）をホスゲン（
場合により過剰量）と反応させ、次いで生成された塩化
水素及びホスゲン（もし過剰であれば）を乾燥窒素によ
るスバージングにより除去することにより生成される。

同様に、ポリ（酸クロリド）は、ポリオールを、（場合
により過剰の）揮発性ポリカルボン酸クロリドと反応さ
せ、次いで乾燥窒素でのスパージングにより除去するこ
とにより生成できる。未反応のポリカルボン酸クロリド
は、次いで蒸留により（好ましくは２５０’Ｃ以下の温
度で減圧下で実施）、除去しうる。これらの反応は先行
文献に充分に記載されている。

反応体（ｂ）　は、モノイミンまたはモノエナミンであ
ってよいが、好ましくは１分子当り、ヒドロキシル、千
オール、第１アミノ、第２アミン、カルボキシ、イミノ
及びエナミノ基から選択された２つまたは其以上の官能
基を含み、それらの基の少なくとも１つがイミノまたは
エナミノ基であるような化合物である。

特に有用な多官能化合物は、相異なる反応性の活性水素
含有及び／またはイソシアネート反応性基を有する。す
なわちそれらの基の一方は、他方のものよりも反応体（
ａ）に対してより一層反応性である。そのような化合物
の例としては、１つまたはそれ以上のイミノ及び／また
はエナミノ基と、反応体（ａ）に対してイミノまたはエ
ナミノ基よりも反応性の少なくとも１個の基とを含む化
合物を挙げることができる、殊にそのような化合物は下
記のものを含みうる。

（１）　　アミノ基（特に第２アミノ基）と１価または
それ以上のエナミンまたは加水分解安定性イミノ官能基
；例えば下記の一般式の化合物がある。

あるいは、 （２）アミノ基（特に第２アミノ基）と１個またはそれ
以上の加水分解安定性イミノ官能基；例えば下記の一殿
式の化合物がある。

等しい反応性の基を有する対称多官能性化合物、例えば
ジイミンまたはジエナミンの使用は、しかしながら排除
されるものではなく、同一分子中にイミノ及びエナミン
の両方の官能性を有する化合物も使用できる。多官能性
化合物の混合物も、所望により使用できる。

上記クラス２の反応体（ａ）と反応体（ｂ）との反応生
成物は、それらの生成物が加水分解されて、望ましい新
しい性質を有するアミン末端付き物質となりうる点で殊
に興味がある。

従って本発明の別の一目的は、 （ａ）　　−膿式 ％式％ （式中Ｑは有機残基を表わし、Ｘは酸素または硫黄を表
わし、Ｙはハロゲン原子またはアリーロキシ基を表わし
、Ｒは多価炭化水素ラジカルを表わし、Ｉは１〜３の整
数であり、モしてｎは少なくとも２の整数である。） の有機化合物及び （ｂ）　　アミン基及び少なくとも１つの加水分解可能
イミノ基を含む多官能性化合物と、の反応生成物の加水
分解からもたらされる新規な一層の化合物を提供するこ
とにある。

上記の加水分解によって得られるポリアミンは、それ自
体イソシアネート反応性であり、ポリウレアプラスチッ
クの製造において、単独で、あるいはその他のイソシア
ネート反応性物質と組合せて、使用することができる。

ここで言及されるイミン、あるいはイミノ官能性化合物
は、１分子当り少なくとも１個のイソシアネート反応性
のイミノ基を有し、下記の一般式に合致する化合物であ
る。

ここにＵｌ　■及びＺは、それら全体で化合物の残部を
なす構成部分であり、それぞれ独立的に、上記化合物の
イミノ単位Ｃ＝Ｎ−にＮ、　　Ｃ，Ｏ３，ＳｉまたはＰ
を介して結合する有機ラジカルまたは水素から選択され
る。イミノ単位の中心炭素原子は３個の原子に結合され
る。

上記の構造において、イミノ単位の炭素原子も窒素原子
も、芳香族またはその他の完全共有結合環もしくは環系
内に組み人−れられるべきでない。

Ｚが炭素を介してイミノ単位に結合され、Ｕ及び■がＣ
，Ｎまたは○を介して結合された有機ラジカルまたは水
素であるのが好ましい、Ｕ、Ｖ及びＺが飽和原子、好ま
しくは脂肪族炭素原子を介して結合されているのが最も
好ましい。

多くのタイプのイミノ官能性化合物は、この発明におけ
る反応体（ｂ）として有用であり、下記の表Ａに列挙し
たものを例として示すことができるが、これらに限定さ
れるものではない。

表Ａ 表Ａにおいて： Ｒ５及びＡｒは、それぞれ２価の脂肪族及び芳香族有機
結合基である。

［Ｆ］はＨまたは、ポリエーテリレまたしよ炭化水素鎖
もしくはラジカルを表わし、これに対して器よ、図示し
たようにイミノ（Ｃ−Ｎ）官能基が結合されＲ６はＨで
あるか、または１〜１０個の炭素原子の１個有機脂肪族
基である。

Ｒ７及びＲｅは、１〜１０個の炭素原子の１価の有機脂
肪族基である。

Ａｒ”は６〜１８個の炭素原子の１価芳香族有機である
。

これら上述の基は当業界において周知である。

従って例えばＲｓは特定的にはプロピレン、Ａ「はメト
キシフェニレン、Ｒ６はプロピル、Ｒ７はプロピル、Ｒ
８はプロピル、そしてＡｒ’はメトキシフェニルであり
うる。

上記の一般式において、イミノ単位に結合した３個の置
換基のうちのいずれか２個は、非芳香族５または６員環
の構成員として組み入れられうるちのである。環は、そ
のように組み入れられた個々の置換基により、そしてイ
ミノ単位の炭素または窒素原子（もしくは両者）も組み
入れられているかどうかによって、炭素環または復員環
となりうる。

イミノ単位中に芳香族基が存在する場合には、それらは
、そのイミノ単位の炭素原子に結合されているのが好ま
しく、そして、その芳香族基がヒドロキシ、アルコキシ
、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ等の電子供与置換基を有し
ているのが最も好ましい。

環状及び非環状の両方のこれらのイミノ官能基の生成は
文献において周知である。

イソウレアは、適当な触媒の存在下でアルコールとカル
ボジイミドとを反応させることにより普通製造される。

そのアルコール成分は、Ｅ、シュミ・ント、Ｆ、ヌース
ミュラー等の’　Ｌ　ｉｅｂ、　Ａｎｎ、」１２３５　
（１９５６）に記載されているように脂肪族、あるいは
Ｅ、フォビンケルの’　Ｃｈｅｗ、　Ｂｅｒ、　Ｊ　％
１７０２　（１９６３）に記載されているように芳香族
であってもよい。このような反応に用いられる触媒は、
Ｅ、フオビンケル、■、ブチの’　Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ
、　ｊ二１３５３　（１９７４）における塩化銅（１）
の使用、あるいは、Ｅ、シュミント、Ｅ、ダブリッツ、
Ｋ。

タルヶの’　Ｌ　ｉｅｂ、　Ａｎｎ、　Ｊ　朋Ｌ１６１
　（１９６５）における塩化５Ｎ（ＴＩ）のように、銅
の塩化物塩であることが多い。

しかし、上記反応は、Ｈ，Ｇ、クホラナの’Ｃａｎａｄ
、　　Ｊ、　　Ｃｈｅｍ、」３２．、２６１　（１９５
３）のナトリウム金属の例のように、アルコール成分に
対してアルカリ金属を添加することによっても実施でき
る。

グアニジンは、上記の文献に概記されたのと同様な方法
でアミンとカルボジイミドとを反応させることにより製
造できる。あるいは、アルキルグアニジンは、Ｅ、　Ａ
、　　ウニルナ、Ｊ、ベルの「Ｊ。

Ｃｈｅｌｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｊ　皿１７９０　（１９２
２）におけるようにアルキルアミン塩とジシアンジアミ
ドとの反応により製造されうる。さらに別の方法におい
ては、「ヘテロサイクリック・ケミストリイ」Ａ、アル
ハート、アルソン・プレス（ロンドン、１９６８年）に
記載のようにＳ−メチルチオウレアサルフェートをアル
キルアミンと反応させる。

イミデートの製造の一般的検討はＳ、パタイ編「ザ・ケ
ミストリイ・オブ・アミジンズ・アンド・イミデーツ」
の第９章「イミデーツ・インクルーディング・サイクリ
ック・イミデー゛ン」、Ｄ。

Ｇ、ネイルソン、ジョン・ウィリー（ロンドン、１９７
５）に与えられている。この研究論文では、類億のチオ
イミデートの製造についても言及さている。

脂肪族または芳香族ニトリルとアルコールとを塩基条件
下で反応させることによる非環式イミデートの製造は、
Ｆ、Ｃ，シャエファー、Ｇ、Ａ。

ビータースｒＪ、○ｒｇ、　　Ｃｈｅｍ、」ｕ、　４１
２　（１９６１）に記載されている。

リッター反応（酸触媒作用下でのニトリルに対する１、
３−ジオルまたはエポキシの付加反応）による環式イミ
デート、例えばオキサゾリン、ジヒドロ−１３−オキサ
ジンの製造は、Ａ、Ｒ，カトリ、キイ、Ａ、Ｒ，ボウル
トン編「アトパンシーズ・イン・ヘトロサイクリック・
ケミストリイ」第６巻セクションＩ１．Ａｒへテロサイ
クリック・シンセシス・インポルピング・ニトリラム・
サルツ・アンド・ニトリルズ・アンダー・アシデイック
・コンディシッンズ」Ｆ、ジョンソン、Ｒ，マドロネロ
（アカデミツク・プレス、ニュウ・ヨーク、１９６６年
）及びその参照文献に記載されている。

さらには、上記論文には、チアゾリン及びジヒドロ−１
，３−チアジンのようなチオイミデートの製造も開示さ
れている。オキサプリン及びオキサジンの製造方法も米
国特許第３６３０９９６号（１−マリア）、第３６４０
９５７号（トマリャ及びトーツス）明細書に、そしてＨ
，ウィッチ・Ｗ、シーリンガ−「ＡｎｇｒｅｗＣｈｅｍ
、　Ｉｎｔ、　Ｅｄ、Ｊ　１９７２．２８７及び米国特
許第３８１３３７８号（ウィッチ及びシーリンガ−）明
細書に記載されている。

アミジンの製造の概論はＳ４パタイ繁「ザ・ケミストリ
イ・オブ・アミジンズ・アンド・イミデーツ」第７章「
プレバレージョン・アンド・シンセテイソク・ニーシー
ズ・オブ・アミジンズｊに与えられている。

イミダシリンとして公知の一般的種類の５員環アミジン
は、上記概記のものと同様な方法で、ニトリル含有化合
物とエチレンジアミンとを酸触媒の存在下で反［Ｆ］さ
せることにより製造することができる。こｎらの物質の
製造のためのその他の方法としては、エチレンジアミン
を、チオアミドとまたはイミノエーテル塩酸付加塩と反
応させる方法がある。これらの操作は、Ｋ、ホフマン著
、Ａ、ワイスバーガー編「ザ・ケミストリイ・オブ・ヘ
テロサイクリック・コンパウンズ：イミダゾール・アン
ド・インタ・デリベティブズ」　（インターサイエンス
・パブリンシャー、ニュウ・ヨーク、１９５３年）及び
その参照文献に記載されている。シアノエチル化ポリエ
ーテルポリオールからイミダシリン末端ソフトブロンク
を製造するのに特に有用なのは、米国特許第４００６２
４７号（バンザー）明細書に記載されている方法である
。

類（以のテトラヒドロピリジンの製造は、ジアミン成分
として１，３−プロパン−ジアミンを使用することによ
り類似な方法で達成することができる。

特定な方法は、Ｄ、Ｊ、ブラウン著、Ａ、ワイス−バー
ガー及びＥ、Ｃ，テーラ−編［ザ・ケミストリイ・オブ
・ヘテロサイクリック・コンパウンズニザ・ピリミジン
で、サブレメント１．１　　（インターサイエンス・パ
ブリンシャー、ニュウ・ヨーク、１９５３年）に記載さ
れている。

イミンの製造は、周知の方法のいずれでも実施できる。

殊にイミンは脱水条件下で第１アミンとアルデヒドまた
はケトンと反応させることに得ることができる。この方
法及びその他の故多くの方法が、Ｅ、パタイ馬「ザ・ケ
ミストリイ・オブザ・カーボンーナイトロジェン・ダブ
ル・ボンド」（インターサイエンス・パブリンシャーズ
、１９７０）及びその参照文献に記載されている。

好ましいイミノ官能性化合物の例としては、アルデヒド
またはケトンを第１アミンと反応して得られるような単
純なアルジミン及びケチミン等があり、そのアルデヒド
としては、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、ヘプトアルデヒド、アルファーメチ
ルバレルアルデヒド、ヘーターメチルハレルアルデヒド
、カプロアルデヒド、インカプロアルデヒド、サリチル
アルデヒドまたはシクロヘキシルアルデヒド、及びこれ
ちの混合物があり；ケトンとしては、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、ヘンシルメチ
ルケトンまたはシクロヘキサノン、及びこれらの混合物
があり；そして第１アミンの例としては、非対称ジアミ
ンを包含する脂肪族ジアミンを特に挙げることができる
。

適当なアミンの例としては、ヘキサメチレンジアミン、
メタンジアミン、イソホロンジアミン、キシレンジアミ
ン、２−メチルペンタメチレンジアミン、約６００まで
の分子量を有するポリオキシアルキレンジアミン及び／
またはトリアミン、及びこれらのアミンの混合物がある
。

本発明のイソシアネート反応性組成物を製造するのに反
応体（ｂ）として使用できるエナミン含を化合物として
は、下記構造式を有する化合物がある。

上記構造式において、Ａ、Ｂ、’Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬ
のそれぞれは、独立的に、水素ま１こ：よ、随意に置換
された有機ラジカル（もちろん非置換でもよい）を表わ
し、Ａ、Ｂ及びＤのいずれが、及び独立的にＥ、Ｇ、Ｊ
及びＬのいずれかは、随意に一緒に結合されて、１個ま
たはそれ以上の炭素環または復員環を形成していてよい
。

好ましいエナミン官能性化合物においては、Ｅ。

Ｇ、Ｊ及びＬは水素ではない。特に有用なエナミン官能
性化合物は、ＡまたはＢが１個またはそれ以上のエナミ
ノ基で柊っている結果として、２個または３個のエナミ
ノ基を含む。モノエナミン官能性化合物も使用できる。

適当なエナミン官能性化合物は、公知方法で、少なくと
も１個のアルファ水素原子を含むカルボニル化合物を、
脂肪族、脂環式、芳香族または複員環式第２モノ−また
はポリ−アミン（例えばモルホリン、ピペラジン）また
は第２アミノ末端付き低分子量ポリマー（例えば約６０
０までの分子量を有するポリエーテル）と、反応させる
ことにより得ることができる。そのようなカルボニル化
合物としては、例えば脂肪族、脂環式または芳香族脂肪
族のアルデヒドまたはケトンがあり、具体的には例えば
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチル
アルデヒド、カプロアルデヒド、シクロヘキシルアルデ
ヒド、アセトン、メチルエチルケトン、ベンジルメチル
ケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、トリメ
チルシクロヘキサノン、それらの混合物等がある。

エナミンの合成の一般的方法は、例えば’Ｏｒｇ。

Ｃｏａｔｉｎｇｓ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃｈｅ
ｍ、　Ｊ　４４．１５１及び１．５７　（１９８１）、
ＡＣ３−ＰＭＳＥプレプリント、１９８３年８月／り月
、４５６及び４６１、ならびに米国特許第４３４２８４
１号及び第４５５２９４５号明細書に記載されている。

本発明のイソシアネート反応性組成物の製造に使用され
る多官能性化合物（ｂ）は、−ｍ的には５０００以下、
典型的には２０００以下、特に１０００以下、例えば６
００以下、しばしば３００以下の分子量を有する。

本発明のイソシアネート反応性組成物は、随意には不活
性溶媒の存在下そして、随意には酸受容体の存在下に、
肩囲温度または昇温において反応体（ａ）を反応体（ｂ
）と反応させることによって製造することができる。理
論上過剰の多官能性化合物を使用すること、すなわち反
応体（ａ）よりもモル過剰の反応体（ｂ）を使用するの
が好ましい。未反応の多官能性化合物は、反応終了時に
、低圧蒸留により　（例えばｍ　ｔｌ！　Ｎ発器で）除
去することができ、あるいは、未反応の多官能性化合物
は、イソシアネート反応性組成物に残留させて、次に行
なわれる有機ポリイソシアネー）・との反応で連鎖延長
剤として機能させることができる。

本発明のイソシアネーＩ・反応性組成物は、通切な反応
体くｂ）（場合によっては適当な不活性溶媒中に溶解）
に対して、反応体（ａ）（場合によっては同様な不活性
溶媒中に溶解）を制御下に添加することにより製造でき
る。反応は、−船釣に、室温またはその付近で進行する
が一１５℃から約ｔｏｏ’ｃの範囲内の１魔は、さらに
制御された反応を行なうためには、必要に応じ、使用す
ることができる。

反応体同志の徐々の反応、及び必要に応じて冷却を行な
うことにより、望ましくない急激な発熱が防止できる。

副生物として生成される塩化水素は、反応生成物を乾燥
窒素でスバージすることにより除去することができる。

別法として、第３アミンまたは無機塩基、例えば酸化カ
ルシウム、または炭酸ナトリウムのようなプロトンスカ
ヘンジャーを反応生成物中へ撹拌混入して、得られる塩
を濾過により除去することもできる。随意にはそのよう
な副生の塩化水素は生成物中に残存させてもよい。溶媒
は、反応生成物から蒸留により（好ましくは残圧蒸留に
より）反応生成物から除去できる。

所望により、本発明のイソシア７一ト反応性組成物は、
例えば約６０〜約１５００の分子量を有する連鎖延長剤
または交叉結合剤として使用されるタイプ、または例え
ば約１５００〜約８０００の分子量を有するソフトブロ
ック成分として提案されているタイプのものであってよ
いその他のイソシアネート反応性物質とブレンドされて
も、あるいはそのようなその他のイソシアネート反応性
物質と組合せて使用することができる。

本発明の組成物と混合しうる低分子量イソシア７−ト反
応性化合物は、好ましくは５００以下の分子量を有し、
その例としては、グリコール（例：エチレングリコール
、１．４−ブタンジオール）、アルカノールアミン（例
・エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリイソプ
ロピルアミン）及び芳香族ポリアミンがある。有用な芳
香族ポリアミンとしては、殊に１２２〜３００の分子量
を有するものがある。適当なジアミンは先行文献におい
て周知であり、例えば、３，５−ジエチル−２，４−）
ルエンジアミン、３．５−ジエチル−２，６−トルエン
ジアミン、ＤＥＴＤＡ　（約８０重量％の３．５−ジエ
チル−２，４−トルエンジアミンと、約２０１１：１％
＋７）３．５−ジエチル−２，６−トルエンジアミンと
の混合物）、１．３．５−トリエチル−２，６−ジアミ
ツベンゼン、２．４−ジアミノトルエン、２．６−ジア
ミノトルエン、２，４゛−ジアミノジフェニルメタン、
４．４′−ジアミノジフェニルメタン、３．３′−ジメ
チル−５，５′−ジエチル−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、３．３’、５．５’−テトライソプロピル
−４，４′−ジアミノジフェニルメタン等ならびにこれ
らの混合物がある。

本発明の組成物と混合しうるより高分子量のイソシアネ
ート反応性化合物としては、高分子ポリオール、例えば
反応体（ａ）の製造に関連して前述したもの、殊にポリ
エーテルポリオール及びポリエステルポリオールがある
。本発明の組成物と混合するのに有用なその他の高分子
量のイソシアネート反応性化合物としては、上述の高分
子ポリオールに対応する高分子量ポリアミン、特にジア
ミン及びトリアミンが包含される。適当なポリアミンと
しては、例えば米国特許第３６５４３７０号に記載され
るようなポリエーテルの還元アミン化により、あるいは
ポリオールをシアノエチル化し、次いで水素化すること
により、逼られる生成物がある。

ポリオキシプロピレンジアミン及びトリアミンならびに
にそれらの混合物が好ましい。ポリオールの部分アミン
化によって得られる、アミノ基及びヒドロキシル基の両
方を含む高分子も有用である。その他の適当なポリアミ
ンとしては、アミン官能性ポリシロキサン、アミン末端
付きポリアミド、アミン末端付き炭化水素ポリオール等
がある。

本発明の組成物と混合して有用なイソシアネート反応性
ブレンドを形成しうるその他のイソシアネート反応性物
質としては、その他の低または高分子量イミノまたはエ
ナミノ官能性ｖ！ｙＪ質がある。

本発明のイソシアネート反応性組成物及びブレンドは、
周知の技法及び設備装置を用いて有機ポリイソシアネー
トと反応させて、有用な高分子物質を作ることができる
。そのような生成高分子物質としては、例えば接着剤、
コーティング、エラストマー、繊維、フィルム、発泡体
または熱可塑性プラスチックがある。さらには、過剰の
ポリイソシアネート及び三量化触媒を適切に用いること
により、生成ポリマーにポリイソシアネート変性をなす
ことができる。

本発明のイソシアネート反応性組成物及びブレンドと反
応させることができる有機ポリイソシアネートとしては
、脂肪族、脂環式及び芳香脂肪族ポリイソシアネート、
例えばヘキサメレンジイソシアネート、インホロンジイ
ソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート及びｐキンレンジイソシアネートがある。しかし
、好ましいポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシア
ネートであり、例えば、フェニレンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、１．５−ナフチレンジイソ
シアネート及び特に市販のＭＤＩ異性体くすなわち４．
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２．４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート及びそれらの混合物
）である。

ジイソシアネートは、はとんどの目的、例えばエラスト
マーの製造、のために好ましいポリイソシアネートであ
るが、ジイソシアネートとより高官能性のポリイソシア
ネートとの混合物も所望により使用できる。そのような
混合物の例としては、ポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート（粗ＭＤＩ）がある。ウレタン、アロファ
ネート、ウレア（尿素）、ビウレフト、カルボジイミド
、ウレトンイミンまたはインシアヌレート残基の導入に
よって変性されたポリイソシアネート（枠にＭＤＩ）も
有用なものとして挙げることができる。

特に有用なポリイソシアネートとしては、理論上過剰の
有機ポリイソシアネート、特にＭＤＩを、下記（ｉ）及
び（ｉｉ）と反応させることにより得られる、ウレタン
及びウレア両残基を含む液状プレポリマーがある。

（１）２〜４のヒドロキシル官能価及び５００〜５００
０゜特に８００〜２０００のヒドロキシル当量を有する
高分子ポリオール、及び （ｉｉ）２〜３の第１及び／または第２アミン官能価及
び５００〜５０００、特に８００〜２０００のアミン当
量を有する高分子ポリアミン。

有機ポリイソシアネートと本発明の組成物またはブレン
ドとの反応は、ポリウレタン、ポリウレアまたはポリイ
ソシアネート生成反応での使用が公知で反応性または非
反応性添加剤の存在下に実施することができる。連鎖延
長剤、交叉結合剤等の既述のもの以外に、発泡剤、触媒
、界面活性剤、発泡安定剤、気泡連続化剤、難燃化剤、
充填剤、染料、顔料及び内部離型剤等がある。

使用しうる発泡剤としては、水及び発熱反応の影響で蒸
発気化する揮発性液体があり、そのような液体は典型的
には大気圧で１００℃未満、好ましくは５０℃未満の沸
点を有する。

使用しうる触媒としては、１．４−ジアザビシクロ（２
，２，２）オクタン、Ｎ、　Ｎ−ジメチルエタノールア
ミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ
−エチルモルホリン及びＮ、Ｎ’ジエチルピペラジンの
ような第３アミン；及びオクタン酸第−すず及びジブチ
ルすずジラウレートのようなすず化合物がある。三量化
触媒としては、アルカン酸のアルカリ金属塩；及びトリ
ス（ジアルキルアミノアルキル）−へキサヒドロトリア
ジン及びトリス（ジアルキルアミノアルキル）フェノー
ル類のようなある種の第３アミンがある。

使用しろる界面活性剤及び発泡安定剤としては、オキシ
エチル化アルキルフェノール、エチレンオキシド／プロ
ピレンオキシドブロック共重合体及びシロキサン／オキ
シアルキレン共重合体がある。

難燃化剤は、イソシアネート反応性または非反応性のタ
イプのものであってよく、そして充填剤は有機または無
機、粒状またはは繊維状であってよい。

Ａ）有機ポリイソシアネート； Ｂ）本発明のイソシアネート反応性組成物またはブレン
ドからなるイソシアネート反応性成分；及び Ｃ）ポリウレタン、ポリウレアまたはポリイソシアヌレ
ート生成反応において公知の添加剤の１種またはそれ以
上； からなる反応系の配合に際して、それらの成分のいくつ
かは、所望ならば、予めブレンドして、最終混合工程に
おいて一緒にされる必要がある成分流の数を削減するこ
とができる。一般には、二つの流れからなる系を作って
、一方の流れがポリイソシアネートを含みそして第２の
流れがイソシアネート反応性物質を含むようにするのが
最も好都合である。不活性添加剤は一般にイソシアネー
ト反応性流中に含まれるが、しばしばポリイソシアネー
ト流に配合されうる。

本発明のイソシアネート反応性組成物は、ポリイソシア
ネート流とイソシアネート反応流とが衝突混合されて金
型キャビティ中へ迅速に射出される反応射出成形（ＲＩ
Ｍ）法によって、成形エラストマーを製造するのに、特
に有用でありうる。

イソシアネート反応性流は、本発明のイソシアネート反
応性組成物に加えて連鎖延長剤として、芳香族ポリアミ
ン（例えば前述のジアミン）を含むのが有利である。公
知のＲＩＭ法及び装置のいずれのもの（例えば米国特許
第４７９４１２９号明細書に記載のもの）も使用できる
。

所望により、本発明の組成物を過剰の有機ポリイソシア
ネートと反応させて、ポリイソシアネート組成物（プレ
ポリマー）を作り、これを次いでＲＩＭ法またはその他
の方法において使用することができる。

ポリイソシアネートとの反応を促進するためには、本発
明のイソシアネート反応性組成物が通常の周囲温度（２
５℃）において５０００センチボイズ以下、好ましくは
４０００ポイズ以下、最も好ましくは２５００センチポ
イズ以下の粘度ををするのが好ましい。

本発明を以下の実施例で説明するが、本発明はこれに限
定されるものではない。

皇施旦上 分子量５０００のポリオキシプロピレントリオールを、
−晩３５℃の真空オーブン中の４Ａモレキ二ラーシーブ
上に置いて乾燥及び脱気した。この乾燥ポリオール（６
０８，４ｇ　；　０．１１６モル）を２℃の３０丸底フ
ラスコに入れた。このフラスコには機械式攪拌機、ドラ
イアイス冷却フィンガー、ガス導入管及び窒素スパージ
管が備えられていた。ホスゲン（６８，０ｇ　；　０．
６Ｂ’７モル）を、室温で攪拌中のポジオール中に慎重
に導入した。ホスゲンの添加終了後、攪拌下の反応混合
物を徐々に７０℃に加熱した。この温度で反応を約２時
間続け、しかる後に赤外吸収スペクトル分析したところ
、すべてのポリオールが所望のクロロホルメートに転化
したことが判明した０次いでコールドフィンガーを外し
、反応中に生成した塩酸及び過剰のホスゲンを、乾燥窒
素でのスバージングにより除去した。残存する痕跡量の
揮発分は、生成物を６０℃の真空オーブン中に一晩放置
することにより除去した。この生成物を中間精製するこ
となく次の工程で用いた。

「シェフアミン（Ｊ　ｅｆｆａＴ＠１ｎｅ）　Ｄ４００
　；商標」のシクロヘキサノンビスイミン（１００ｇ）
とトリエチルアミン（３，７ｇ）との激しく攪拌した混
合物に対して、滴下ロートを介して、上記ポリエーテル
クロロホルメー）　（５０ｇ）を徐々に添加した。室温
での添加中に、発熱及び白色沈澱の生成が認められた。

この添加後に、混合物をさらに１時間撹拌した。

シクロヘキサン溶媒（５０ｇ）を添加し、その混合物を
ｆ過して、反応中に生成したトリエチルアンモニウムク
ロリドを除去した０次いで真空（減圧）で除去して、２
３℃で９４０センチポイズの粘度を有する透明な流動性
樹脂を得た。

１隻ｔｉ 実施例１に記載の方法で、ただし「シェフアミン　Ｄ４
００　Ｊのシクロヘキサノンビスイミドを５０ｇ用いて
、２３゛Ｃで１７２０センチポイズの粘度を有する樹脂
を作った。

皇星貫主 実施例１に記載の方法で、ただし「シェフアミン　Ｄ４
００　Ｊのシクロヘキサノンビスイミドを２５ｇ用いて
、２３℃で２４６０センチポイズの粘度を有する樹脂を
作った。

裏嵐糎土 実施例１に記載の一般的方法を用いて、５０ｇのシクロ
ヘキサン溶媒中に溶解した２−メチルペンタンジアミン
（デュポン社の’Ｄｙｔｅｋ　ＡＪ　：商標）のシクロ
ヘキサノンビスイミン１５ｇ及びトリエチルアミン３．
７ｇの混合物に、５０ｇのポリエーテルクロロホルメー
トを反応させた。２３℃で１４００センチボイズの粘度
を有する樹脂を得た。

裏腹１ 実施例４に記載の方法で、しかし２−メチルペンタンジ
アミン（デュポン社のｒ　Ｄｙｔｅｋ　Ａ　Ｊのメチル
イソブチルケトンビスイミン１５ｇを用い、３０６０セ
ンチポイズ（２３℃）の粘度を有する樹脂を得た。

裏止舅ｌ 実施例１に記載の一般的方法を用いて、実施例１のポリ
エーテルトリオールと２０％過剰のホスゲンとを反応さ
せることによりポリエステルクロロホルメートを作った
。この生成物は、窒素でのスバージング後に、４．６Ｃ
重量％の−ｏｃｏｃｘの含量であった。

本発明によるイソシアネート反応性組成物を、ポリエー
テルクロロホルメートとＮ−メチル−Ｎ′（２−メチル
ベント−４−イリジン）プロピレンジアミン（このもの
はメチルイソブチルケトンとＮ−メチルプロピレンジア
ミンとの反応によって得られたアミノイミンである）と
を反応させることにより作った。クロロホルメートとア
ミノイミンとの反応は下記の操作により実施した。

上記アミノイミン（２０９ｇ　；　１．２５モル）、シ
クロヘキサン（６６２０ｇ）及びトリエチルアミン（１
２５，３ｇ　；１．２５モル）を２０１の反応器（Ｂｕ
ｃｈｉ　ＣｈｅＩＩｒｅａｃｔｏｒ：商標）に仕込み、
窒素雰囲気下に８６７Ｏｒｐｍで攪拌した。正しく較正
したぜん動ポンプにより、シクロヘキサン（２２０５ｇ
）中のクロロホルメート（２２０５ｇ；１．２２３モル
）の溶液を６０分かけて上記アミノイミンに添加した。

この反応混合物をさらに３０分間攪拌し、しかる後に１
０％水酸化ナトリウム水溶液（１１００ｇ）を加えた。

さらに攪拌を続けた後に、攪拌を止め、水性相と有機相
とを分離させた。次いで上側の有機層を同じ方式で再び
洗浄した。溶媒及び残留水を、４５℃及び３０〜５０ミ
リバール圧における減圧蒸留によって生成物から除去し
た。

得られた乳白色生成物は、０．４３７ミリモル／ｇアミ
ン価及び１９００センチボイズの粘度（２５℃）を有し
た。

１隻孤１ イミン末端付きイソシアネート反応性物質及びＤＥＴＡ
中にイソシナネート末端付き／プレポリマーを含む配合
物からエラストマーを作った。

このプレポリマーは１５．４％のＮＧＯ含量であり、４
．４′−及び２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
−１−の８０／２０混合物４４．２６重量部；２９．１
％のＮＣＯ含量の純粋４，４′−ジフェニルメタンイソ
シアネートのウレトンイミン変性物１Ｏ９０重量部；約
１５重１％のエチレンオキシド含量及び５２５００分子
量を有するエチレンオキシドキャンプ付きポリオキシプ
ロピレントリオール２２．８７重量部；及ヒ２０００の
分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン（テキサ
コ・ケミカル社販売のｒ　Ｊ　ｅｆｆｍｉｎｅ　　Ｄ−
２０００Ｊ　：商標）　２２．８７重量部；を反応させ
ることにより製造した。

エラストマーの製造に用いたイソシアネート反応性物質
は、本発明による二つのイソシアネート反応性組成物、
及び比較の目的の、米国特許第４７９４１２９号記載の
タイプのポリエーテルイミンであった。これらの物質の
詳細は下記の通りであボＴエー−ルイミン：シクロヘキ
サノンを「シェフアミン　Ｔ　−５０００Ｊ　　（５０
００の分子量を有するポリオキシプロピレントリアミン
）と反応させて得たトリイミンであった。

ＡＩａｉＬ：これは実施例６の製法による組成物であっ
た。

！ｌｔ！！ｌｉ： これは実施例６のポリエーテルクロロホルメートと２−
メチルペンタンジアミンのシクロヘキサノンビスイミン
（過剰）とを反応させることにより得られた組成物であ
った。この組成物は９０．８重量部のクロロホルメート
／イミン反応生成物と９．２重量部の遊離ビスイミンと
を含んでいた。

配合物はＲＩＭ法により加工処理した。プレポリマー流
及びイソシアネート反応性流を４０〜４５℃の温度及び
２００バールの圧力で射出した。ＲＩＭ成形物は、２９
．５ｃｍ　Ｘ　２９．５ｃｍ　ｘ　Ｏ，３ｃｍの寸法の
平らな試験板の形に製遺し、これらの板を製造の２４時
間以内に１６０″Ｃで３０分間ポスト硬化させた。

配合の詳細及びエラストマーの性賀を次の各表に示す。

表−−Ｌ ＧＩ　　　Ｇ２ プレポリマー（ｐｂｗ） 樹脂組成： ポリエーテルイミン（ｐｂｗ） 組成物１　（ｐｂｗ） ＤＥＴＤ（ｐｂｗ） イソシアネート指数 ハードブロック含量（℃ 曲げモジュラス（ＭＰａ） 引張強度（ごＰａ） 伸率（χ） ６０．７　６２．８　６０．４　６２．６２１．６　２
０．５ 密度（ｋｇ／ｍ”）　　　　　　　　１１２７　　１１
３２　１１１１　１１１０硬度（シツアＤ）　　　　　
　　　６６　　　６６　　７２　　７１Ｇ１及びＧ２は
比較例であり、本発明によるものではない。

ｐｂ−重量部 プレポリマー（ｐ−） 組成物２　（ｐｂｗ） ＤＥＴＤ（ｐ−） イソシアネート指数 ハードブロック含量■ 曲げモジユラス（ＭＰａ） 引張強度（ＭＰａ） Ｊ− ５３３４Ｓ５　　　Ｓ６ 詔、５　５９．５　６０．７　６３．１怒、９ １５．６ 父 佼汀 ５．４ ２４．６　２２．８ １５．９　１６．５ ７０８　　７０Ｂ ２４．３　２６．９ プレポリマー（ｐｂｗ） 樹脂組成： 組成物２（−） ＤＥＴＤ（ｐｂｗ） イソシアネート指数 ハードブロック含量（℃ 曲げモジユラス（ＭＰａ） 引張強度ωｈ） 表−一と Ｓ７　　　Ｓ８　　３９　　　ＳＩＯ 印、７　６１．６　６２．８　６５．２密度（ｋｇ／ｓ
ｒつ 硬度（ショアＤ） 伸率（℃ 田 田 １日 密度（ｋ＆／霞才） 硬変（ショアＤ） 直Ｊｌｌ影 下記の操作でイミン末端付き組成物を加水分解すること
より、アミノ基末端付きイソシアネート反応性組成物を
作った。

実施例６の反応生成物の４０ｇに対して９ｇの水を加え
た。この混合物を’Ｂｕｃｈｉｉ　Ｒｏｔａｖａｐｏｕ
ｒ　Ｊ（商標）装置上で回転される２５０ｊｄ梨型浸と
うフラスコに入れ、大気圧で４０℃において７２０分間
浸とうした。この時間後過剰の水及び発生シクロヘキサ
ノンを減圧下で除去した。得られた生成物は０．４６８
ミリモル／ｇのアミン価を有したが、赤外スペクトル分
析では、イミン基に対応する吸収は認められなかった。

これは、ウレタン結合に対応する１５４ｐｐｍでの共鳴
を生成物が示したＮ０Ｍ、Ｒ。

によって確認されたが、イミンが認められると期待され
る１６０〜１７０ｐｐｍ域では吸収がなかった。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）、一般式 Ｑ−〔Ｘ−ＣＯＹ〕＿ｎまたは Ｑ−〔Ｘ−ＣＯ−Ｒ−（ＣＯＹ）＿ｍ〕＿ｎ（式中Ｑは
   有機残基を表わし、Ｘは酸素または硫黄を表わし、Ｙは
   ハロゲン原子またはアリーロキシ基を表わし、Ｒは多価
   炭化水素ラジカルを表わし、ｍは１〜３の整数であり、
   そしてｎは少なくとも２の整数である。） の有機化合物及び （ｂ）、反応体（ａ）と反応することができかつ少なく
   とも１個のイミノ基またはエナミノ基を含む多官能性化
   合物 の反応生成物からなるイソシアネート反応性組成物。 ２、反応体（ａ）が、約１．５〜約６の平均ヒドロキシ
   ル及び／またはチオール官能価及び約１００〜約１２，
   ０００の平均分子量を有するポリオールまたはポリチオ
   ールと、一般式 ＣＯＹ＿２またはＲ−（ＣＯＹ）＿ｍ＿＋＿１（式中Ｙ
   、Ｒ及びｍは請求項１で定義の通りである。） のアシル化剤と、の反応生成物である請求項１記載のイ
   ソシアネート反応性組成物。 ３、ポリオールまたはポリチオールが２〜４の平均ヒド
   ロキシル及び／またはチオール官能価を有しそして約１
   ５００〜約８０００の平均分子量を有する請求項２記載
   のイソシアネート反応性組成物。 ４、ポリオールがポリオキシプロピレンポリオールであ
   る請求項２記載のイソシアネート反応性組成物。 ５、アシル化剤がホスゲンであるか、または大気圧で３
   ５０℃以下の沸点を有するジカルボン酸クロリドである
   請求項２記載のイソシアネート反応性組成物。 ６、反応体（ｂ）が、１分子につき、ヒドロキシル、チ
   オール、第１アミノ、第２アミノ、カルボキシ、イミノ
   及びエナミノ基から選択される２またはそれ以上の官能
   基を含み、かつそれらの官能基の少なくとも１つがイミ
   ノまたはエナミノ基である請求項１記載のイソシアネー
   ト反応性組成物。 ７、反応体（ｂ）が少なくとも１つのイミノまたはエナ
   ミノ基と少なくとも１つの第１または第２アミノ基とを
   含む請求項１記載のイソシアネート反応性組成物。 ８、反応体（ｂ）が６００以下の分子量を有する請求項
   １記載のイソシアネート反応性組成物。 ９、反応体（ａ）がポリ（クロロホルメート）であり、
   そして反応体（ｂ）が２つの基を含みそれらの基の一方
   がアミノ、イミノ及びエナミノ基から選択されそして他
   方がイミノ及びエナミノ基から選択されるものである請
   求項２記載のイソシアネート反応性組成物。 １０、（ｉ）請求項１記載のイソシアネート反応性組成
   物と、 （ｉｉ）グリコール、アルカノールアミン、芳香族ポリ
   アミン、イミノ官能性化合物及びエナミン含有化合物か
   ら選択される４００以下の分子量を有するイソシアネー
   ト反応性化合物と、 からなるイソシアネート反応性配合物。 １１、有機ポリイソシアネートを、請求項１記載のイソ
   シアネート反応性組成物からなる成分と反応させること
   により得られる高分子物質。 １２、（ａ）一般式 Ｑ−〔Ｘ−ＣＯＹ〕＿ｎまたは Ｑ−〔Ｘ−ＣＯ−Ｒ−（ＣＯＹ）＿ｍ〕＿ｎ（式中Ｑは
   有機残基を表わし、Ｘは酸素または硫黄を表わし、Ｙは
   ハロゲン原子またはアリーロキシ基を表わし、Ｒは多価
   炭化水素ラジカルを表わし、ｍは１〜３の整数であり、
   そしてｎは少なくとも２つの整数である。） の有機化合物及び （ｂ）アミン基及び少なくとも１つの加水分解可能イミ
   ノ基を含む多官能性化合物と、 の反応生成物の加水分解により得ることができるポリア
   ミン。