DE102007023868A1 - Verfahren zur Herstellung von mehrfach Corbonat-terminierter Urethanen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von mehrfach Corbonat-terminierter Urethanen Download PDF

Info

Publication number
DE102007023868A1
DE102007023868A1 DE200710023868 DE102007023868A DE102007023868A1 DE 102007023868 A1 DE102007023868 A1 DE 102007023868A1 DE 200710023868 DE200710023868 DE 200710023868 DE 102007023868 A DE102007023868 A DE 102007023868A DE 102007023868 A1 DE102007023868 A1 DE 102007023868A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
general formula
alkylene
iii
compound
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE200710023868
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Dr. Job
Lars Dr. Rodefeld
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saltigo GmbH
Original Assignee
Saltigo GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saltigo GmbH filed Critical Saltigo GmbH
Priority to DE200710023868 priority Critical patent/DE102007023868A1/de
Priority to PCT/EP2008/056244 priority patent/WO2008142101A1/de
Publication of DE102007023868A1 publication Critical patent/DE102007023868A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/771—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Bereitgestellt wird ein verbessertes Verfahren zur Herstellung Carbonat-terminierter Urethane unter Einsatz von Di- oder Polyisocyanaten, welches sich durch hohe Ausbeuten auszeichnet und bei dem kein Phenol als Nebenkomponente anfällt.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung mehrfach Carbonat-terminierter Urethane.
  • Für eine Vielzahl von Materialien und Anwendungen ist die dauerhafte Funktionalisierung von Oberflächen von Bedeutung. Materialoberflächen können zum Beispiel durch Beschichtung mit Heparin biokompatibel gemacht werden. Andere Anwendungen sind schmutzabweisende und bakteriostatische Ausrüstungen und die Verbesserung der Haftung von Klebstoffen und Lacken.
  • Auch die gezielte Modifizierung von Biomolekülen ist in vielen Fällen wünschenswert. So ist es beispielsweise bekannt, dass die biologische Halbwertszeit verschiedener Wirkstoffe durch Anfügen von Polyoxyalkylenresten verbessert werden kann.
  • Aus EP-A-1 541 568 sind beispielsweise reaktive cyclische Carbonate der allgemeinen Formel 1 bekannt,
    Figure 00010001
    wobei R' für C1-C12 Alkylen steht und R'' verschiedenste organische Reste darstellen kann. Diese reaktiven cyclischen Carbonate lassen sich mit Nukleophilen, z. B. Hydroxy- oder primären oder sekundären Aminogruppen von Biomolekülen, Polymeren oder an Substratoberflächen umsetzen, wobei es zur Öffnung des cyclischen Carbonatrings kommt unter gleichzeitiger kovalenter Anbindung an das Biomolekül, das Polymer oder sonstige Substratoberflächen.
  • Die Herstellung der reaktiven cylischen Carbonate der Formel (1) erfolgt dabei durch Umsetzung der phenylsubstituierten cyclischen Carbonate der allgemeinen Formel (2),
    Figure 00010002
    mit Aminen der allgemeinen Formel (3) H2N-R (3)
  • Nachteilig ist bei dieser Synthese die Freisetzung von Phenol als Nebenprodukt der Substitution mit dem Amin in äquimolaren Mengen. Je nach erhaltenem Reaktionsprodukt der Formel (1) ist die Abtrennung des toxikologisch problematischen Phenols mit hohem Aufwand verbunden.
  • Die US-A-5,115,045 betrifft Isocyanat-reaktive Zusammensetzungen, die zur Herstellung von Polyurethanen eingesetzt werden. Diese Isocyanat-reaktiven Zusammensetzungen basieren auf dem Umsetzungsprodukt von (a) einem Di- oder Polychlorformiatester des Typs Q-[X-COY]n, wobei X Sauerstoff und Y Chlor bedeuten kann, n mindestens 2 ist und Q einen organischen Rest darstellt, mit (b) einer mehrfach-funktionellen Verbindung, die neben den funktionellen Gruppen, welche mit dem Di- oder Polychlorformiatester (a) abreagieren, zwingend mindestens eine Imino- oder Enaminogruppe enthalten muss. Es werden keine Di- oder Polychlorformiatester (a) beschrieben, die cyclische Carbonatgruppen aufweisen. Die Herstellung der Di- oder Polychlorformiatester erfolgt durch Umsetzung von Polyolen mit Acylierungsmitteln wie Phosgen. Aus den Info- und/oder Enaminogruppen, die in der mehrfach-funktionellen Verbindung (b) enthalten sind, kann später durch Hydrolyse eine gegenüber Isocyanaten reaktive Aminogruppe erhalten werden.
  • Aus DE-A-26 095 02 ist ein Verfahren bekannt, in dem ein bifunktionelles Isocyanat mit einem Polyoxyalkylenpolyamin umgesetzt werden kann. Dabei werden Koppelprodukte erhalten, die über Harnstoffgruppen miteinander verbunden sind.
  • Aus EP-A-0 328 150 ist ein Verfahren bekannt, dass die Umsetzung von Cyclocarbonatterminierten Alkoholen mit Carbonsäureanhydriden beschreibt. Dabei werden Cyclocarbonatterminierte Ester erhalten, die für vielfältige weitere Reaktionen verwendet werden können. Beschrieben wird ferner in Beispiel 18 die Umsetzung von Hexamethylendiisocyanat mit Glycerincyclocarbonat in Dimethoxyethan. Hierbei wird ein deutlicher Überschuss von 3 Äquivalenten Hexamethylendiisocyanat bezogen auf 1 Äquivalent Glycerincyclocarbonat eingesetzt. Die Entfernung des nach der Umsetzung zurückbleibenden Hexamethylendiisocyanats ist ein wirtschaftlich und auch ökologisch unerwünschter Zusatzschritt.
  • Da ein hoher Bedarf nach reaktiven cyclischen Carbonaten zur Oberflächenbehandlung besteht, lag dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Herstellverfahren bereitzustellen.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
    Figure 00030001
    worin
    R1 für C1-C12-Alkylen steht,
    k eine ganze Zahl von größer 1 steht und
    R2 für einen k-valenten aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoff-Rest steht, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält,
    durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (II)
    Figure 00030002
    worin R1 die für die allgemeine Formel (I) genannte Bedeutung hat, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III),
    Figure 00030003
    worin k und R2 die für die allgemeine Formel (I) genannten Bedeutungen haben,
    wobei 1–2 Äquivalente der Verbindung der allgemeinen Formel (II) bezogen auf 1 Äquivalent der Verbindung der allgemeinen Formel (III) eingesetzt werden.
  • Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Vermeidung von Phenol als Nebenkomponente. Insbesondere vorteilhaft ist, dass es sich bei dieser Reaktion um eine Additionsreaktion handelt, bei der prinzipiell keine weiteren Nebenkomponenten entstehen. Es handelt sich somit um ein Verfahren, welches atomökonomisch eine vollständige Ausbeute liefert. Darüber hinaus ist es nicht erforderlich, das Di- oder Polyisocyanat der allgemeinen Formel (III) in einem Überschuss einzusetzen. Eine Abtrennung überschüssigen Di- oder Polyisocyanats nach der erfindungsgemäßen Umsetzung ist daher meistens nicht erforderlich. Nichtsdestotrotz werden exzellente Ausbeuten an der gewünschten Verbindung der allgemeinen Formel (I) erhalten.
  • Die Isocyanate der allgemeinen Formel (III) können durch Umsetzung der entsprechenden Amine der allgemeinen Formel (IV) mit Phosgen hergestellt werden,
    Figure 00040001
    worin k und R2 die für die allgemeine Formel (I) genannten Bedeutungen haben,
  • Sofern in dieser Anmeldung der Begriff „substituiert" verwendet wird, so bedeutet dies im Sinne dieser Anmeldung, dass ein Wasserstoff-Atom an einem angegebenen Rest oder Atom durch eine der angegebenen Gruppen ersetzt ist, mit der Maßgabe, dass die Wertigkeit des angegebenen Atoms nicht überschritten wird und die Substitution zu einer stabilen Verbindung führt.
  • Im Rahmen dieser Anmeldung und Erfindung können alle zuvor genannten und im Folgenden genannten, allgemeinen oder in Vorzugsbereichen genannten Definitionen von Resten, Parameter oder Erläuterungen untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen in beliebiger Weise kombiniert werden.
  • Im erfindungsgemäßen Verfahren werden bevorzugt Verbindungen der allgemeinen Formel (II) eingesetzt, worin R1 einen C1-C6-Alkylen-Rest, besonders bevorzugt einen Methylen-, Ethylen-, n-Propylen, n-Butylen- oder n-Hexamethylenrest darstellt.
  • Geeigneterweise werden im erfindungsgemäßen Verfahren Verbindungen der allgemeinen Formel (III) eingesetzt, worin
    k eine ganze Zahl größer 1, insbesondere 2 oder 3 ist,
    R2 für einen k-valenten, insbesondere di- oder trivalenten, aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoff-Rest steht, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält.
  • Bevorzugt werden Verbindungen der allgemeinen Formel (III) eingesetzt, bei denen
    k 2 oder 3 ist,
    R2 für einen di- oder trivalenten, aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoff-Rest steht, der ausschließlich ein oder mehrere Sauerstoffatome als Heteroatome enthält.
  • Besonders bevorzugt werden ferner Verbindungen der allgemeinen Formel (III) eingesetzt, bei denen
    k 2 ist,
    R2 für eine -[(C2-C6-Alkylen-O-)x-(C2-C6-Alkylen)]-Gruppe, worin die beiden Alkyleneinheiten gleich oder verschieden sind und x = 1–50 ist, bevorzugt x = 1–40, steht oder für eine
    -[(C2-C6-Alkylen-O-)x-(C2-C6-Alkylen-O-)y-(C2-C6-Alkylen-O-)z-C1-C6Alkylen]-Gruppe steht, wobei die drei Alkyleneinheiten verschieden sind bzw. die erste mit der dritten identisch sein kann, und wobei x = 0–50, insbesondere x = 1–40, y = 1–50, insbesondere y = 1–40, und z = 1–50, insbesondere z = 1–40 ist.
  • Als Amine der allgemeinen Formel (IV), die zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (III) eingesetzt werden können, sind beispielsweise die folgenden geeignet: Polyetherdiamine, Ethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Hexamethylendiamin, MDA, TDA, Diaminobenzol, Diaminocyclohexan, Diaminomethylcyclohexan, TCD-Diamin, 1,4-Bis-(3-aminopropyloxy)butan, Tris-(2-aminoethyl)amin, 1,4-Bis-(3-aminopropyl)piperazin, Bis-(3-aminopropyl)amin und Triethylentetramin.
  • Als Polyetherdiamine der allgemeinen Formel (IV), die zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (III) einsetzbar sind, können beispielsweise Handelsprodukte der Huntsman Corporation wie Jeffamin D-230, Jeffamin D-400, Jeffamin D-2000, Jeffamin D-4000, Jeffamin ED-600, Jeffamin ED-2003 und Jeffamin EDR-148 verwendet werden.
  • Im erfindungsgemäßen Verfahren werden 1 bis 2 Äquivalente der Verbindung der allgemeinen Formel (II) bezogen auf 1 Äquivalent der Verbindung der allgemeinen Formel (III) eingesetzt. Bevorzugt werden 1 bis 1,5 Äquivalente, besonders bevorzugt 1 bis 1,2 Äquivalente und insbesondere 1 Äquivalent der Verbindung der allgemeinen Formel (II) bezogen auf 1 Äquivalent der Verbindung der allgemeinen Formel (III) eingesetzt.
  • Das erfindungsgemäße Verfabren wird üblicherweise bei einer Temperatur im Bereich von 0°C bis 220°C durchgeführt. Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfahren bei einer Temperatur im Bereich von 10°C bis 200°C und besonders bevorzugt im Bereich von 20°C bis 150°C durchgeführt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann so durchgeführt werden, dass die Verbindung der allgemeinen Formel (III), gegebenenfalls gelöst in einem inerten Lösungsmittel, vorgelegt wird und anschließend die Verbindung der allgemeinen Formel (II), gegebenenfalls ebenfalls gelöst in dem gleichen oder in einem verschiedenen inerten Lösungsmittel, zu dem Isocyanat gegeben wird.
  • In einer alternativen Ausführungsform wird die Verbindung der allgemeinen Formel (II) vorgelegt und anschließend die Verbindung der allgemeinen Formel (III) zugegeben, wobei beide Substanzen gegebenenfalls mit dem gleichen oder verschiedenen inerten Lösungsmittel verdünnt sein können.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch kontinuierlich betrieben werden. Dabei erfolgt die Zugabe des Di- oder Polyisocyanats der allgemeinen Formel (III) gleichzeitig mit der Zugabe der Verbindung der allgemeinen Formel (II) in eine geeignete Apparatur.
  • Es sei ausdrücklich erwähnt, dass beide vorgenannten Ausführungsformen auch in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden können.
  • Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Toluol, Xylole, Chlorbenzol, 1,2-Dichlorbenzol, Tetrahydrofuran, Diethylether, Dioxan, Methyltetrahydrofuran, Cyclopentylmethylether, Dibutylether, 1,2-Dichlorethan, Dichlormethan, Chloroform, Dimethoxyethan, Acetonitril, Cylohexan, Methylcyclohexan, Cyclopentan, Heptan, Hexan, Diethylenglycoldimethylether, Ethylbenzol und Methyl-tert-butylether.
  • Die Isolierung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kann durch Destillation, Kristallisation, Chromatographie oder Gefriertrocknung erfolgen.
  • Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) lassen sich mit funktionellen Gruppen wie z. B. Hydroxygruppen oder primären oder sekundären Aminogruppen umsetzen, die in Biomolekülen, Polymeren oder Substratoberflächen enthalten sind. Hierbei kommt es zur Öffnung des cyclischen Carbonatrings unter kovalenter Anbindung an das Biomolekül, das Polymer oder die Substratoberfläche. Auf diese Weise ist es möglich, die oben definierte Vielzahl von Resten R2 und R3 in Biomoleküle oder Polymere einzuführen oder an Substratoberflächen zu binden.
  • Der Begriff „Biomolekül" soll dabei alle Moleküle umfassen, die aus biologischen Systemen isoliert werden können und/oder mit biologischen Systemen oder Teilen davon in Wechselwirkung treten können. Hierzu zählen vor allem Peptide, Proteine, Proteoglykane, Enzyme, Markierungsstoffe, Antikörper, Rezeptormoleküle, Antigene und Wirkstoffe. Spezielle Beispiele sind Heparin, Gewebeplasminogenaktivator, Streptokinase und Prostaglandine.
  • Als Polymere sind beispielsweise Polyamine oder Polyole einsetzbar. Beispiele für Polyamine sind Polyvinylamin, Polyallylamin, Polyethylenimine, Chitosan, Polyamid-Epichlorhydrin-Harze, (Erhältlich als „Hercosett®" Produkte), Polyaminostyrol, Peptide oder Proteine, wie Gelatine.
  • Als Oberflächen, die nach diesem Verfahren behandelt werden können, sind z. B. die Oberflächen von Materialien geeignet, die Amino- und/oder Hydroxygruppen aufweisen, oder Oberflächen, die nach an sich bekannten Verfahren mit Aminosilanen behandelt wurden.
  • Insbesondere lassen sich die nach dem erfindungsgemäßen Verfabren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit Diaminen zu sogenannten Blockcopolymeren umsetzen. Geeignete Diamine sind z. B. Polyetherdiamine oder Diaminopolysiloxane. Die letztere Umsetzung wird in einer am gleichen Tag von der Momentive Performance Materials eingereichten deutschen Patentanmeldung offenbart.
  • BEISPIELE
  • Beispiel 1 (Herstellung des Diisocyanats)
    Figure 00080001
  • In einem 1-Liter Reaktor mit Rührer, Kühler (0°C) Tropftrichter und Gaseinleitrohr werden 300 ml Chlorbenzol vorgelegt und auf –10°C gekühlt. In das gekühlte Lösungsmittel werden 121 g Phosgen einkondensiert. In 42 Minuten wird zu dieser Mischung eine Lösung aus 150 g Jeffamin ED-600 in 150 g Chlorbenzol so zugegeben, dass die Temperatur von +3°C nicht überschritten wird. Nach beendeter Zugabe wird die Mischung innerhalb von 2 Stunden kontinuierlich auf 130°C erhitzt. Dabei wird bei der Temperatur von 20°C begonnen ein Phosgenstrom von 55 g/h einzuleiten. Nach Erreichen der Temperatur von 130°C wird noch eine Stunde bei dieser Temperatur unter Phosgeneinleiten gerührt. Insgesamt werden dabei 160 g Phosgen zudosiert. Zur Entfernung des Phosgenüberschuss wird der Kühler jetzt mit einer Temperatur von 20°C betrieben und es wird ein Stickstoffstrom von 25 l/h durch die Reaktionsmischung geleitet. Anschließend wird die Mischung auf 80°C gekühlt und bei verringertem Druck (20 mbar) wird Chlorbenzol abdestilliert bis kein Destillat mehr aufgefangen werden kann. Es werden 162,5 g Diisocyanat (100% der Theorie) erhalten. Beispiel 2 (erfindungsgemäss)
    Figure 00080002
  • In einem 0,5-Liter Reaktor mit Rührer, Kühler (9°C) und Tropftrichter werden 27,6 g Glycerolcarbonat (90%ig) in 50 g Chlorbenzol vorgelegt. Über den Tropftrichter werden 70,0 g des Diisocyanats aus Beispiel 1 gelöst in 60 g Chlorbenzol bei 20°C zugetropft. Anschließend wird die Mischung auf Rückfluss (134°C) erhitzt. Der Umsatz wird mittels IR-Spektroskopie verfolgt. Nach 38 Stunden Reaktionszeit ist keine NCO-Bande mittels IR-Spektroskopie mehr nachweisbar. Der Ansatz wird auf 130°C temperiert und alle flüchtigen Bestandteile werden bei vermindertem Druck (2 mbar) entfernt. Es werden 93,5 g (98% der Theorie) des gewünschten Produkts erhalten.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • - EP 1541568 A [0004]
    • - US 5115045 A [0007]
    • - DE 2609502 A [0008]
    • - EP 0328150 A [0009]

Claims (9)

  1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
    Figure 00090001
    worin R1 für C1-C12-Alkylen steht, k eine ganze Zahl von größer 1 steht und R2 für einen k-valenten aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoff-Rest steht, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält, durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (II)
    Figure 00090002
    worin R1 die für die allgemeine Formel (I) genannte Bedeutung hat, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III),
    Figure 00090003
    worin k und R2 die für die allgemeine Formel (I) genannten Bedeutungen haben, wobei 1–2 Äquivalente der Verbindung der allgemeinen Formel (II) bezogen auf 1 Äquivalent der Verbindung der allgemeinen Formel (III) eingesetzt werden.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Verbindungen der allgemeinen Formel (III) erhältlich sind durch Umsetzung der entsprechenden Amine der allgemeinen Formel (IV) mit Phosgen
    Figure 00090004
    worin k und R2 die für die allgemeine Formel (I) genannten Bedeutungen haben.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei Verbindungen der allgemeinen Formel (II) eingesetzt werden, worin R1 einen C1-C6-Alkylen-Rest, besonders bevorzugt einen Methylen-, Ethylen-, n-Propylen, n-Butylen- oder n-Hexamethylenrest darstellt.
  4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, wobei Verbindungen der allgemeinen Formel (III) eingesetzt werden, worin k eine ganze Zahl größer 1, insbesondere 2 oder 3 ist und R2 für einen k-valenten, insbesondere di- oder trivalenten, aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoff-Rest steht, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält.
  5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei Verbindungen der allgemeinen Formel (III) eingesetzt werden, bei denen k 2 oder 3 ist und R2 für einen di- oder trivalenten, aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoff-Rest steht, der ausschließlich ein oder mehrere Sauerstoffatome als Heteroatome enthält.
  6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, wobei Verbindungen der allgemeinen Formel (III) eingesetzt werden, bei denen k 2 ist und R2 für eine -[(C2-C6-Alkylen-O-)x-(C2-C6-Alkylen)]-Gruppe steht, worin die beiden Alkyleneinheiten gleich oder verschieden sind und x = 1–50, bevorzugt x = 1–40 ist oder für eine -[(C2-C6-Alkylen-O-)x-(C2-C6-Alkylen-O-)y-(C2-C6-Alkylen-O-)z-C1-C6-Alkylen]-Gruppe steht, wobei die drei Alkyleneinheiten verschieden sind bzw. die erste mit der dritten identisch sein kann, und wobei x = 0–50, insbesondere x = 1–40, y = 1–50, insbesondere y = 1–40, und z = 1–50, insbesondere z = 1–40 ist.
  7. Verfahren nach Anspruch 2, wobei für die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (III) als Amine der allgemeinen Formel (IV) Polyetherdiamine, Ethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Hexamethylendiamin, MDA, TDA, Diaminobenzol, Diaminocyclohexan, Diaminomethylcyclohexan, TCD-Diamin, 1,4-Bis-(3-aminopropyloxy)butan, Tris-(2-aminoethyl)amin, 1,4-Bis-(3-aminopropyl)piperazin, Bis-(3-aminopropyl)amin oder Triethylentetramin eingesetzt werden.
  8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, wobei 1 bis 2 Äquivalente der Verbindung der allgemeinen Formel (II) bezogen auf 1 Äquivalent der Verbindung der allgemeinen Formel (III) eingesetzt werden, bevorzugt 1 bis 1,5 Äquivalente, besonders bevorzugt 1 bis 1,2 Äquivalente und insbesondere 1 Äquivalent der Verbindung der allgemeinen Formel (II) bezogen auf 1 Äquivalent der Verbindung der allgemeinen Formel (III).
  9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Verfahren bei einer Temperatur im Bereich von 0°C bis 220°C, bevorzugt im Bereich von 10°C bis 200°C und besonders bevorzugt im Bereich von 20°C bis 150°C durchgeführt wird.
DE200710023868 2007-05-21 2007-05-21 Verfahren zur Herstellung von mehrfach Corbonat-terminierter Urethanen Withdrawn DE102007023868A1 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200710023868 DE102007023868A1 (de) 2007-05-21 2007-05-21 Verfahren zur Herstellung von mehrfach Corbonat-terminierter Urethanen
PCT/EP2008/056244 WO2008142101A1 (de) 2007-05-21 2008-05-21 Verfahren zur herstellung von mehrfach carbonat-terminierten urethanen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200710023868 DE102007023868A1 (de) 2007-05-21 2007-05-21 Verfahren zur Herstellung von mehrfach Corbonat-terminierter Urethanen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102007023868A1 true DE102007023868A1 (de) 2008-11-27

Family

ID=39830243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE200710023868 Withdrawn DE102007023868A1 (de) 2007-05-21 2007-05-21 Verfahren zur Herstellung von mehrfach Corbonat-terminierter Urethanen

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102007023868A1 (de)
WO (1) WO2008142101A1 (de)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2609502A1 (de) 1975-03-06 1976-09-16 Texaco Development Corp Epoxiharzhaerter, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
EP0328150A2 (de) 1988-02-12 1989-08-16 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Cyclocarbonathaltige Ester und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5115045A (en) 1989-03-13 1992-05-19 Imperial Chemical Industries Plc Isocyanate reactive compositions
EP1541568A1 (de) 2003-12-09 2005-06-15 Deutsches Wollforschungsinstitut an der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen e.V. Reaktive cyclische Carbonate und Harnstoffe zur Modifizierung von Biomolekülen, Polymeren und Oberflächen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3094538A (en) * 1958-05-21 1963-06-18 Dow Chemical Co Carbonatopropyl dicarbamates
DE3819942A1 (de) * 1988-06-11 1989-12-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von haertbaren bindemittelkombinationen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen kombinationen und ihre verwendung
US6627761B2 (en) * 2001-03-30 2003-09-30 Huntsman Petrochemical Corporation Multifunctional carbonates and derivatives

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2609502A1 (de) 1975-03-06 1976-09-16 Texaco Development Corp Epoxiharzhaerter, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
EP0328150A2 (de) 1988-02-12 1989-08-16 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Cyclocarbonathaltige Ester und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5115045A (en) 1989-03-13 1992-05-19 Imperial Chemical Industries Plc Isocyanate reactive compositions
EP1541568A1 (de) 2003-12-09 2005-06-15 Deutsches Wollforschungsinstitut an der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen e.V. Reaktive cyclische Carbonate und Harnstoffe zur Modifizierung von Biomolekülen, Polymeren und Oberflächen

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008142101A1 (de) 2008-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2019432C3 (de) Verfahren zur Herstellung von endständige Aminogruppen aufweisenden organischen Verbindungen und deren Verwendung zur Herstellung von Kunststoffen
DE1215365B (de) Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Polyisocyanaten mit Biuret-Struktur
EP1125961B1 (de) Neue polyoxyalkylenpolyole und verfahren zur herstellung eines polymers mit ringöffnung
EP1716197A1 (de) Hochfunktionelle, hochverzweigte polyharnstoffe
DE102014209183A1 (de) Reaktive Zusammensetzung aus einer Uretdiongruppen haltigen Dispersion und Polyaminen
DE1694237B2 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzten Kunststoffen, einschließlich Flächengebilden, nach dem Isocyanatpolyadditionsverfahren
EP1328586A1 (de) Polymere mit harnstoffgruppen und silylgruppen, deren herstellung und verwendung
EP1448665A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyetheralkoholen
EP0610719A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen aus (Polyurethan) Polyharnstoffabfällen
DE102007023868A1 (de) Verfahren zur Herstellung von mehrfach Corbonat-terminierter Urethanen
EP2900718A1 (de) Monomerarme nco-prepolymere und ihre verwendung
DE2654745A1 (de) Verfahren zur herstellung von biuretgruppen aufweisenden polyisocyanaten
EP0682063A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen aus (Polyurethan) Polyharnstoffabfällen
DE2619548A1 (de) Verfahren zur herstellung von biuretgruppen aufweisenden polyisocyanaten
WO2020239566A1 (de) Verbesserte destillierfähigkeit durch verdünnung mit abzutrennender komponente
DE60306408T2 (de) Polyaminderivate, herstellungsverfahren dafür und verwendung davon
DE2249459A1 (de) Verfahren zur herstellung von isocyanaten
WO2002050020A1 (de) Verfahren zur herstellung von isocyanaten
DE102007023866A1 (de) Verfahren zur Herstellung Carbonat-terminierter Urethane
EP1047719B1 (de) Mischungen enthaltend diisocyanate mit allophanatgruppen abgeleitet von alicyclischen alkoholen
DE102007023867A1 (de) Verfahren zur Herstellung Carbonat-terminierter Verbindungen
EP1048678B1 (de) Reaktivpolymere and daraus erhältliche, gegenüber Isocyanaten reaktive Polymere
DE1570632C (de) Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Polyisocyanaten mit Biuret-Struktur. Ausscheidung aus: 1215365
EP0406618A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Harnstoff- und Biuretgruppen enthaltendem 1,5 Naphtylendiisocyanat
WO2014048700A1 (de) Feuchtigkeitshärtende systeme auf basis von carbodiimiden und anhydriden

Legal Events

Date Code Title Description
R005 Application deemed withdrawn due to failure to request examination

Effective date: 20140522