JPH02281020A - 反応射出成形エラストマーの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形法、さらに特定的には反応射出成形エラス
トマー製造方法に関する。 イソシアネートに基く発泡または非発泡エラストマの製
造は確立されており、一つの重要な製造法は、二つの高
反応性液体流１に衝突混合して型キャビティ中へ迅速に
射出する反応射出成形（ＦｔＩＭ）法とし℃知られてい
るものである。その二つの流れは、一般に、しばしばｒ
ＡＪ成分と称されるポリイソシアネートまたはその酩導
体からなる流れ、及びｒＢＪ成分と称されるイソシアネ
ート反応性の流れ、かうなる。 ボリクレタンに基くエラストマーの製造のためには、「
Ｂ」成分は１種またはそれ以上のポリオール、例えばポ
リオキシプロピレングリコールな含む。しかし、ポリオ
キシプロピレンポリオール中に存在するヒドロキシル基
は、主Ｋｆｆｉ２（セカンタＩＪイ〕の性質であり、従
って、ある種の目Ｅｌ”ｉのためにはポリイソシアネー
トに対してより高い反応性を有するイソシアネート反応
性物質を用いるのが望ましい。従って、これらのポリオ
ールなエチレンオキシドと反応させて第２ヒドロキシル
基の若干を第１ヒドロキシル基で置き換えることが知ら
れ℃いるか、多＠ｔｉｃエチレンオキシドな用いたとし
ても、ＩＬ２ヒドロキシル基の可成りの割合はそのまま
である。 かくして、「Ｂ」成分において使用されうるその他のイ
ソシアネート反応性物質として、ポリオキシプロピレン
ポリオールのアミン化によっ′Ｃ得られるポリエーテル
ポリアミンが包含される。かかるポリアミンハ、商品位
ポリウレアエラストマーの製造に有用であるが、製造コ
ストが嵩む。その他の価値あるイソシアネート反応性物
質としては、米国特許第４７９４１２９号明細書に記載
されたイミノ官能化合物が包含されるが、これらの化合
物の多くのものは上記のポリアミンから製造されるので
、この場合もコストが意欲を無くさせる程に＾い。 ここに＾品位エラストマーが、高度かつ制御可能な反応
性ヲ有し、そして比較的低コスト法によりて得られうる
イソシアネート反応比組成物からＲＩＭ法によって製造
されうろことが判明した。 従りて本発明によれば。 固　有機ポリイソシアネート；及び ［Ｂｌ　ｌａｌ、　　−数式 ％式％ ）］ （式中Ｑは有機残基を表わし、Ｘ）ユ酸素またシエ硫黄
を表わし、Ｙはハロゲン原子またはアリーロキシ基を表
わし、Ｒは多価炭化水系ラジカルを表わし１ｍは１〜３
の整数であり、そしてｎは少なくとも２の整数である。 ） の有機化合物及び ｔｋ）ｌ　　反応１１ａ＋と反応することかできかつ少
なくとも１個のイミノ基またはエナばノ基を含む多官能
性化合物 の反応生成物からなるイソシアネート反応比組成物； よりなる反応混合物を型キャビティ中へ射出することか
らなる反応射出成形エラストマーの製法が提供される。 成分ｔＢｌの製造に用いられる反応体（ａ）について、
Ｘか酸素であり、そし−ＣＹが塩素であるのが好ましい
が、Ｙは他のハロゲンのいずれであってもよい。Ｙで表
わされることかある了り一ロ千シ基としては、フェノキ
シ基及び置換フェノキシ基等がある。ＲＩＣより℃表わ
される多価炭化水素ラジカルは、脂肪族、環式脂肪族、
芳香族または芳香脂肪族であってよく、好ましくは２価
または６価である。Ｑによって表わされる有機残基は多
価炭化水素残基であり、このものは１例えば１つまたは
それ以上のエーテル、チオエーテル、エステル。 チオエステルまたはアミド基のような形態にあるヘテロ
原子を随意に含んでいてよい。 反応Ｋ　ｌａｌとし１使用されうる有機化合物の例とし
ては、カルボキシ末端付きポリエステルを、例えはチオ
ニルクロリドと反応させることにより得ることかできる
よ５な酸クロリドかある。 しかし１反応体（ａ）が、約１００〜約１２０００の平
均分子診、及び約２〜約６のヒドロキシル及び／また、
エアオール官能価な有するポリオールまたはポリチオー
ルＱ〔Ｘ）ｌ）。と；−数式％式％） （Ｙ、Ｒ及びｍは前記定義の通り。） のアシル化剤と；の反応生成物であるのが好ましい。 反応体（ａ）の製造に使用しうるポリオール及びポリチ
オールシエ、２〜４のヒドロキシル及び／また、エアオ
ール官能価を有するのが好ましい。それらのポリオール
及びポリチオール１工１例えば約１００〜約１５００の
分子量を有する連鎖延長剤または交叉結合剤として使用
されるタイプのものであってよく、あるいは１例えは約
１５００〜約ｓｏｏ。 の分子量を有するソフトブロックとして提案されてきて
いるタイプのものでもよい。 ポリオールは（特にヒドロキシル基が脂肪族戻素原子に
直接結合しているポリオールは）、ポリチオールよりも
好ましい、適当なポリオール及びその製法は先行文献に
おい℃周知であり、そのようなポリオールの例としては
、非＾分子ポリオール、例えばジエチレングリコール、
１．６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツー
ル、ビスフェノールＡ、）リメテロールプロパン及ヒペ
ンタエリスリトール；ならびに高分子ポリオール、例え
はポリエーテル、ポリエステル、ポリエーテル−エステ
ル、ポリエステルアミド、ポリチオエーテル、ポリカー
ボネート、ポリアセタール、ポリオレフィン及びポリシ
ロキサン；を挙げることができる。 好ましい高分子ポリオールは、ポリエステル。 ポリエーテル−エステル、及び特にポリエーテルである
。 使用しうるポリエーテルポリオールとしては。 必要に応じて多官能開始剤の存在下に、環式オキシ）’
、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシドまたはテトラヒドロフラン、を重合させる
ことにより得られる生成物がある。複数の活性水素原子
を含む適当な開始剤化置物は先行文献に記載されており
、その例としては。 水及びポリオールならびにアミンがあり；ポリオールの
例としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタツー
ル、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、グリセロール
、トリメチロールプロパン、１，２．６−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリトールがあり、そし℃アミンの例
としては、アンモニア、エチルアミン、メチルアミン、
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン
、エタノールアミン等がある。開始剤及び／またハ環式
オキシドの混合物も使用できる。 特に有用なポリエーテルポリオールとしては、ポリオキ
シプロピレンジオール及びトリオール。 ならびに、先行文献に充分に記載されているように、エ
チレンオキシド及びプロピレンオキシドを三官能または
三官能性開始剤に対して同時または連光添加することに
より得られるポリ（オキシエテレンーオ千ジプロピレン
〕ジオールまたはトリオールがあるつこれらのジオール
及びトリオールの混合物は特に有用でありうるうその他
の殊に有用なポリエーテルポリオールとしては、テトラ
ヒドロフランの重合によって得られるポリテトラメチレ
ングリコールがある。 使用しつるポリエステルポリオールとして１マ。 多価アルコールとポリカルボン酸とのヒドロキシル末端
付き反応生成物があり、そのような多価アルコールの例
トし”ＣＳ！　、エチレングリコール、プロピレンクリ
コール、ジエチレングリコール、１゜４−フタンジオー
ル、ネオペンテルクＩＪ　コール、１．６−ヘキサンジ
オール、シクロヘキサ／ジメタツール、ビス（ヒドロキ
シエチル）テトラフタレート、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン。 ペンタエリスリトール、もしくはポリエーテルポリオー
ル、あるい〜；それら多価アルコールの混合物があり、
そしてポリカルボン酸の例としては。 特にジカルボン酸またはそのエステル形成回線導体１例
えばスクシン酸、グルタル酸２アジピン酸またはそれら
のメチルエステル、セバシン酸、無水フタル酸、無水テ
トラクロロ７タル酸またはジメチルテトラフタレートあ
るいはそれらの混合物がある。ポリエステルアミドし、
ポリエステル化混合物中にエタノールアミンのようなア
ミノアルコールを含ませることによって得られる。ポリ
オールと組合せたラクトン、例えばカプロラクトンの重
合、あるいはヒドロキシカプロン酸のようなヒドロキシ
カルボン酸の重合により得られるポリエステルも使用で
きる。 使用しうるポリテオエーテルボリオールとしては、テオ
ジクリコールエーテルな単独で、あるいはその他のグリ
コール、アルキレンオキシド、ジカルボン酸、ホルムア
ルデヒド、アミノアルコールまた％ヱアミノカルボン酸
と共に、縮合させることにより得られる生成物かある。 使用しうるポリカーボネートポリオールとしては、１．
３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１．
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールまたはテ
トラエチレングリコールのようなジオールを、ジアリー
ルカーボネート、例えばジフェニル−カーボネートと、
あるいはホスゲンと。 反応させることにより得られる生成物がある。 使用しうるポリアセタールポリオールとしては、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコールまたｔヱヘキ
サンジオールのようなジオールを、ホルムアルデヒドと
反応させることにより製造されるものがあろう適当なポ
リアセタールも、ｍ式アセタールを重合させることによ
り製造できる。 適当なポリオレフィンポリオールとしては、ヒドロキシ
末端付きのブタジェンホモ−またはコポリマー及びポリ
（イソブチレン）ポリオールがある。適当なポリシロキ
サンポリオールとしては。 ポリジメチルシロキサン及びポリジフェニルシロキサン
のジオール及びトリオールがある。 ポリオールの混合物も使用できる。そのような混合物は
、ポリマー主鎖の分子に、官能価及び／または化学的性
質に関して相異なる成分を含んでいてよい、同様に、対
応するポリチオールまたはポリチオール混合物も使用で
き、１種またはそれ以上のポリオールと１種またはそれ
以上のポリチオールとの混合物も使用できる。ポリオー
ル及び／また１ヱボリテオールと反応させ℃反応体（ａ
）　Ｙ作るのに好ましいアシル化剤はカルボニルシバラ
イト、アリールハロホルメート、ジアリールカーボネー
ト、特にホスゲンであるうその他の特に好ましいアシル
化剤としてミニ、ポリカルボン＆、９１Ｊえはジカルボ
ン酸及び／またハトリカルボン酸のハライド、特にクロ
リドであって、大気圧において６５０℃以下の沸点を有
するものがある。 反応Ｋ　ｌａｌは、ポリオールまたはポリチオールとア
シル化剤とを、アシル化条件下で反応させることにより
作ることができる。従って１例えはポリ（クロロホルメ
ート）ハ、ポリオール（例えはポリオキシプロピレング
リコールのようなポリエーテルポリオール〕をホスゲン
（場合により過剰量〕と反応させ、次いで生成された塩
化水素及びホスゲン（もし過剰であれば）を乾燥窒素に
よるスパージングにより除去することにより生成される
。 同様に、ポリ（酸クロリド）は、ポリオールな、（場合
により過剰の）揮発性ポリカルボン酸クロリドと反応さ
せ２次いで乾燥窒素でのスバージングにより除去するこ
とにより生成できる。未反応のポリカルボン飯クロリド
は１次いで蒸留により（好ましくは２５０℃以下の温度
で減圧下で実施）。 除去しうる。これらの反応を丁先行文献に充分に記載さ
れている。 成分ＩＢｌａ造用の反応体（ｂ）は、モノイミンまたは
モノエナミンであってよいか、好ましくは１分子当り、
ヒドロキシル、チオール、第１アミン、第２アミノ、カ
ルボキシ、イミノ及びエナミノ基から選択された２つま
たはそれ以上の官能基を含み。 それらの基の少なくとも１つがイミノまたはエナミノ基
であるような化合物である。 ％に有用な多官能化合物は、相異なる反応性の活性水素
含有及び／またはイソシアネート反応性基Ｉｋ有する。 すなわちそれらの基の一方は、他方のものよりも反応体
（ａｌ　Ｋ対してより一層反応性である。そのような化
合物の例としては、１つまたはそれ以上のイミノ及び／
またはエナミノ基と。 反応体（ａ）に対してイミノまたはエナミノ基よりも反
応比の少なくとも１個の基とな含む化合物な挙けること
ができる。殊にそのような化合物は下記のものな含みう
る。 （ｌ）１つのアミノ基及び１またはそれ以上のヒドロキ
シル基；例えばエタノールアミン及びジェタノールアミ
ン。 （２１１つの第１アミン基及び１またはそれ以上の第２
アミノ基、例えばＮ−メチル−１，６−ヘキサンジアミ
ン及びジエチレントリアミン。 （３１１つの脂肪族アミノ基及び１またはそれ以上の芳
香族アミノ基５例えばｐ−アミノベンジルアミン。 （４）１つの非立体障害アミノ基及び１つまたはそれ以
上の立体障害アミノ基、例えばメタンジアミン及びイソ
ニロンジアミン。 （５１１つのアミノ基（特に第２アミノ基）と１個また
はそれ以上のエナミンまたは加水分解安定性イミノ官能
基；例えば下記の一般式の化合物があるいは、 （６１１つのアミノ基（特＃Ｃ第２アミノ基）と１個ま
たはそれ以上の加水分解安定性イミノ官能基；例えば下
記の一般式の化合物がある。 しながら排除されるものではなく、同一分子中にイミノ
及びエナミンの両方の官能性を有する化合物も使用でき
る。多官能性化合物の混合物も、所望により使用できる
。 ここで百及されるイミン、あるいはイミノ官能性化合物
は、１分子当り少なくとも１個のイソシアネート反応性
のイミノ基ヲ有し、下記の一般式に合致する化合物であ
るう 上記の種類の化合物のうちで活性水素基を有する１５＋
及び（６１のものが好ましい。 等しい反応性の基を有する対称多官能性化合物。 例えばジイミンまたはジエナミンの使用は、しかここに
［３，Ｖ及びＺは、それら全体で化合物の残部ななす桝
成部分であり、それぞれ独立的に。 上記化合物のイミノ巣位Ｃ＝：Ｎ　−ＫＮ　、　Ｇ　、
０　。 Ｓ、ＳｉまたはＰな介して結合する有機ラジカルまたは
水素から選択される。イミノ単位の中心炭素原子は３個
の原子に結合される。 上記の構造において、イミノ単位の炭素原子も窒素原子
も、芳香族またはその他の完全共有結合環もしくは環系
内に組み入れられるべきでない。 Ｚが炭素な介してイミノ巣位に結合され、Ｕ及びＶがＣ
，Ｎまた＋ｚＯを介して結合された有機ラジカルまたは
水素であるのが好ましい。Ｕ。■及びＺが飽和原子、好
ましくは脂肪族炭素原子を介して結合されているのが最
も好ましい。 多くのタイプのイミノ１能註化合″＠は、この発明にお
ける反応体ｔｂｌとして有用であり、下記の表ＡＫ列挙
したもの？：９１ｊとして示すことができるが、これら
に限定されるものではない。 表 タイプ ■−Ｒ−Ｃ＝Ｎ−１（７ （Ｅｌ−Ｆ（５−０−Ｇ＝Ｎ−Ｒ７ ■−Ａｒ−０−Ｇ＝Ｎ−Ｒ’ ■ 単純アミン イ ミノエステル イミノエステル （芳香族〕 （３−Ｒ５−ＮＦＩ’−Ｇ＝Ｎ−Ａｒ’［Ｆ］−Ｒ５−
Ｇ：Ｎ−）ｉ’ （ＪＦＩ７ ■−１（５−Ｃ＝Ｎ−Ｒ’ ０Ａｒ’ ［Ｆ］−８５−ＮＨ−Ｃ＝　ＮＲ６ ＨＲ６ （９−Ｅｌ５−ＮＨ−Ｃ＝ＮＡｒ’ 籠 ＮＨＡｒ’ ［Ｆ］−Ｒ５−０−Ｇ二Ｎ−Ｒ’ ＮＨＲ’ ［Ｆ］−Ｒ５−０−Ｃ＝Ｎ−Ｒ７ ＮＨ２ アミジン （芳香族〕 イ ミノエステル （脂肪族） イミノエステル （芳香族〕 グアニジン グアニジン （芳香族） イソウレア イソウレア 表Ａにおい℃； Ｒ５及びＡｒ５ｚ、それぞれ２価の脂肪族及び芳香族有
機結合基である。 ＯはＨまたは、ポリエーテルまたは炭化水素鎖もしくは
ラジカルな表わし、これに対しては、図示したようにイ
ミノ（ａ＝Ｎ）官能基が結合される。 Ｒ６はＨであるか、または１〜１０個の炭素原子の１価
有機脂肪族基である。 Ｒ７及びＲ８は、１〜１０個の炭素原子の１価の有機脂
肪族基である。 Ａｒ’は６〜１８個の炭素原子の１価芳香族有機である
。 これら上述の基は当業界において周知である。 従り℃例えばＲ５は特定的にはプロピレン、Ａｒはメト
キシフェニレン、Ｒ６はプロピレン、Ｒ７はグロビル、
Ｒ８ｈｓプロピル、そしてＡｒ’Ｓ’！メトキシフェニ
ルでありうる。 上記の一般式において、イミノ単位に結合した６個の置
換基のうちのいずれか２個は、非芳香族５または６員環
の構成員として組み入れられうるものである。環は、そ
のように組み入れられた個々の置換基により、そしてイ
ミノ単位の炭素またハ窒素原子（もしくは両者）も組み
入れられているかどうかによって、炭素環または＆員環
となりうる。 イミノ単位中に芳香族基が存在する場合には。 それらは、そのイミノ単位の炭素原子に結合されている
のが好ましく、そして、その芳香族基がヒドロキシ、ア
ルコキシ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ等の電子供与置換
基を有しているのが最も好ましい。 環状及び非環状の両方のこれらのイミノ官能基の生成は
文献において周知である。 イソウレアは、適当な触媒の存在下でアルコールとカル
ボジイミドとを反応させることにより普通製造される。 そのアルコール成分は、Ｅ、シュミット、Ｆ、ヌースミ
ュラー等ｃｎ　「Ｌｉｅｂ　ＡｎｎＪ５９７．２３５（
１９５６）に記載されているように脂肪族、あるいはＥ
、フォビンケルの［（３ｈｅｍ。 Ｂｅｒ、Ｊ　９６　、１７０２（１９６３）　　Ｋ記載
されティるように芳香族であってもよい。このような反
応に用いられる触媒＄１．Ｅ、フオビンケル、１．ブチ
ａ＞　［ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、　Ｊ　１０７　、１３５３
　（１９７４）における塩化鋼ＣＩ）の使用、あるいは
、Ｅ、シ２ミツト、Ｅ、ダブリッツ、に、タルクの「Ｌ
ｉ８ｂ。 Ａｎｎ、Ｊ　６８５．１６１　（１９６５）Ｋおける塩
化銅１ｉｔ）のように、銅の塩化物塩であることが多い
。 しかし、上記反応は、　Ｈ，Ｇ、クホラナの「Ｃａｎａ
ｄ。 Ｊ、Ｇｈｅｍ、　Ｊ　３２　、２６１　（１９５３）の
ナトリウム金属の例のように、アルコール成分に対して
アルカリ金属を添加することによっても実施できる。 グアニジンは、上記の文献に概記されたのと同様な方法
でアミンとカルボジイミドとを反応させることにより製
造できる。あるいは、アルキルグアニジンは、ｇ、Ａ、
クエルナ、Ｊ、ベルの［Ｊ。 Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、Ｊ　１２１．１７９０（１９２２
）におけるようにアルキルアミン塩とジシアンジアミド
との反応により製造されうる。さらに別の方法において
ハ、［ヘテロサイクリック、ケミストリイＪ　Ａ。 アルバート、アルソン・プレス（ロンドン、　１９６８
年）に記載のように、Ｓ−メチルチオウレアサルフェー
トをアルキルアミンと反応させる。 イミデートの製造の一般的検討はＳ、バタイ編「ザ・ケ
ミストリイ・オプ・アミジンズーアンド・イミデーツ」
の第９章「イミデーツ・インクルーディング・サイクリ
ック・イミデーツＪ　、　Ｄ、Ｇ。 ネイルンン、ジ曹ン・ウィリー（ロンドン、１９７５）
に与えられている。この研冗論文では、類似のチオイミ
デートの製造についても言及されている。 脂肪族または芳香族ニトリルとアルコールとを塩基条件
下で反応させることによる非環式イミデートの製造は、
Ｆ、Ｃ，シャエファー、Ｇ、Ａ、ピーｐ−ス［Ｊ、Ｏｒ
ｇ、Ｃｈｅｍ、Ｊ　２６　、４１２　（１９６１）に記
載されている。 リッター反応（酸触媒作用下でのニトリルに対する１、
６−ジオルまたはエポキシの付加反応〕による環式イミ
テート、例えばオキサゾリン、ジヒドロ−１，６−オキ
サジンの製造は、Ａ、Ｒ，カトリヴキイ、Ａ、Ｒ，ボウ
ルトン編［アトパンシーズ−イン・ヘトロサイクリック
・ケミストリイ」第６巻セクシ嘗ン１１．Ａｒヘテロサ
イツクリック・シンセシス・インポルピング・ニトリウ
ムーサルツ・アンド・ニトリルズ・アンダー・アシディ
ヴク会コンディジ冒ンズＪＦ、ジョンソン、Ｒ，マドロ
ネロ（アカデミツク−ブレス、ニュウ・ヨーク、１９６
６年）及びその参照文献に記載されている。さらには、
上記文献には、チアゾリン及びジヒドロ−１，３−チア
ジンのようなチオイミデートの製造も開示されている。 オキサゾリン及びテキサジンの製造方法も米国特許第３
６３０９９６号（トマリア）、第３６４０９５７号（ト
マリャ及びトーツス）明細書に、七じてＨ，ウィッチ、
Ｗ・シーリンガ−「Ａｎｇｒｅｗ、Ｃｈｅｍ、　Ｉｎｔ
、Ｅｄ、　Ｊ　１９７２　。 ２８７及び米国特許第３８１６５７８号（ウィッチ及び
シーリンガ−）明細書に記載され℃いる。 アミジンの製造の概論はＳ、パタイ編［ザ、ケミストリ
イ・オブ・アミジンズ・アンド・イミデーツＪ第７章ｒ
７’レバレージ四ン・アンド・シンセティヴク・ニーシ
ーズ・オプーアミジンズ」に与えられている。 イミダシリンとして公知の一般的種類の５員環アミジン
は、上記概記のものと同様な方法で、ニトリル含有化合
物とエチレンジアミンと９１：ｅ触媒の存在下で反応さ
せることにより製造することができる。これらの物質の
製造のためのその他の方法としては、エチレンジアミン
を、チオアミドとまたはイミノエーテル塩酸付加塩と反
応させる方法がある。これらの操作は、に、ホフマン著
、Ａ。 ワイスバーガー編［ザ・ケミストリイ・オブ・ヘテロサ
イクリック・コンパウンズ：イミダゾール書アンド・イ
ンタ・デリベティプズ］（インターサイエンス・ハフリ
ッシャー、二瓢−・ヨーク。 １９５３年）及びその参照文献に記載されている。 シアノエチル化ポリエーテルポリオールからイミダシリ
ン末端ソフトブロックナ製造するのに特に有用なのは、
米国特許第４００６２４７号（パンザー）明細書に記載
されている方法である。 類似のテトラヒドロピリミジンの製造は、ジアミン成分
として１．６−ブロパンージアミ／を使用することＫよ
り類似な方法で達成することができる。特定な方法は、
　Ｄ、Ｊ、プラクン著、Ａ、ワイスバーガー及びＥ、Ｏ
，テーラ−編［ザ・ケミストリイーオブ・ヘテロサイク
リック・コンパウンズ；ザ・ピリミジンで、サブレメン
ト監」〔インターサイエンス・ハフリッシャー　ニュー
−ヨーク。 １９５６年〕に記載されている。 イミンの製造は１周知の方法のいずれでも負施できる。 殊にイミンは脱水条件下で第１アミンとアルデヒドまた
はケトンと反応させることに得ることができる。この方
法及びその他の数多くの方法が、Ｅ、パタイｍｒザ拳ケ
ミストリイーオブ・ザ・カーボンーナイトロジェン・ダ
ブル−ボンド」（インターサイエンス。バプリクシャー
ズ、　１９７０）及びその参照文献に記載されている。 好ましいイミノ官能性化合物の例としては、アルデヒド
またはケトンを第１アミンと反応して得られるような単
純なアルジミン及びケチミン等があり、そのアルデヒド
としては、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、グロビオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、ヘットアルデヒド、アルファーメチ
ルバレルアルデヒド、ベーターメチルバレルアルデヒド
。 カプロアルデヒド、イソカプロアルデヒド、サリチルア
ルデヒドまたはシクロヘキシルアルデヒド。 及びこれらの混合物があり；ケトンとしては、例えはア
セトン、メチルエテルケトン、メチルｎ−プロピルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、ベン
ジルメチルケトンまたはシクロヘキサノン、及びこれら
の混合物があり；そして第１アミンの例としては、非対
称ジアミンな包含する脂肪族ジアミンを特に挙げること
ができる。 適当なアミンの例としては、ヘキサメチレンジアミン、
メタンジアミン、イソホロンジアミン、ｌ？シレンジア
ミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、約６００ま
での分子ｉｌを有するポリオキシアルキレンジアミン及
び／またはトリアミン、及びこれらのアミンの混合物が
ある。 本発明のイソシアネート反応性組成物乞製造するのに反
応体（ｂ）として使用できるエナミン含有化金物として
は、下記構造式を有する化合物がある。 ＼ 上記構造式におい−Ｃ，Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬ
のそれぞれは、独立的に、水素または、随意（ｒｉＬ換
された有機ラジカル（もちろん非＃Ｌ換でもよい）を表
わし、Ａ、Ｂ及びＤのいずれか、及び独立的にＥ、（、
、Ｊ及びＬのいずれかは２随意に一緒に結合されて、１
個またはそれ以上の炭素環または複員環な形成していて
よい。 好ましいエナミン官能性化合物においてＳＳ、Ｋ。 Ｇ、Ｊ及びＬは水素ではない。特に有用なエナミン官能
性化合物は、ＡまたはＢが１個またはそれ以上のエナミ
ノ基で終っている結果として、２１１６１または６個の
エナミノ基を含む。モノエナミン官能性化合物も使用で
きる。 適当なエナミン官能性化合物は、公知方法で、少なくと
も１個のアルファ水素原子な含むカルボニル化合物な、
脂肪族、脂環式、芳香族、または複ＭＷ式第２モノ−ま
たはポリ−アミン（例えはモルホリン、ピペラジン〕ま
たｔ工第２アミン末端付き分子量ポリマー（例えば約６
００までの分子１を有するポリエーテル〕と２反応させ
ることにより得ることができる。そのようなカルボニル
化合物として１ヱ１例えば脂肪族、脂環式または芳香脂
肪族のアルデヒドまたはケトンがあり、具体的には例え
ばアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチ
ルアルデヒド、カプロアルデヒド。 シクロヘキシルアルデヒド、ア七トン、メチルエテルケ
トン、ベンジルメチルケトン、シクロペンタノン、シケ
ロヘキサノン、トリノテルシクロヘキサノン、それらの
混合物等がある。 エナミンの合成の一般的方法は、←」えば「Ｏｒｇ。 ＣＯａｔｉｎｇ８　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃｈｅ
ｍ、Ｊ　４４　、１５１及び１５７　（１９８１）、Ａ
Ｃ８−ＰＭＳＥプレプリント、１９８３年８月／り月、
４５６及び４６１゜ならびに米国特許第４３４２８４１
号及び第４５５２９４５号明細書に記載されている。 イソシアネート反応性組成物ＩＢＩの製造に使用される
多官能性化合物ｔｔ）ｌは、−殻内には５０００以下、
典製的には２０００以下、特に１０００以下。 例えは６００以下、しばしば６００以下の分子量を有す
る。 本発明の方法で使用されるイソシアネート反応性組成物
は、随意には不活性溶媒の存在下そして。 随意には酸受容体の存在下に、周囲温度または昇温にお
いて反応体（ａ）を反応体１ｂ）と反応させることによ
りＣＭ造することができる。理論上過剰の多官能性化合
物を使用すること、すなわち反応Ｂ　ｌａ＋よりもモル
過剰の反応体１ｋ）ｌを使用するのが好ましい。未反応
の多官能性化合物は１反応終了時に、低圧蒸留により（
例えば薄膜蒸発器で）除去することができ、あるいは、
未反応の多官能性化合物は、イソシアネート反応性組成
物に残留させて。 次に行なわれる有機ポリイソシアネートとの反応で連鎖
延長剤として機能させることができる。 本発明のイソシアネート反応比組成物は、適切な反応体
（ｂ）（場合によっては適当な不活性溶媒中に溶解〕に
対し℃１反応体（ａｌ（場合によっては同様な不活性溶
媒中に溶解〕を制御下に添加することにより製造できる
６反応は、一般に、室温またはその付近で進行するが一
１５℃から約１００℃の範囲内の温度は、さらに制御さ
れた反応を行なうためには、必要に応じ、使用すること
ができる。 反応体同志の徐々の混合、及び必要に応じて冷却を行な
うことにより、望ましくない急激な発熱が防止できる。 副生物として生成される塩化水素は１反応生成物を乾燥
音素でスバージすることにより除去することができる。 別法として、第３アミンまたは無機塩基１例えば酸化カ
ルシウム、または炭酸ナトリウムのようなプロトンスカ
ベンジャーを反応生成物中へ撹拌混入し℃、得られる塩
な濾過により除去することもできる。随意にはそのよう
な副生の塩化水素は生成物中に残存させてもよい。溶媒
は１反応生成物から蒸留により（好ましくは減圧蒸留に
より）反応生成物から除去できる。 所望により１本発明の方法で用いられるイソシアネート
反応性組成物は、　ｆｌＪえば約６０〜約１５００の分
子量を有する連鎖延長剤または交叉結合剤として使用さ
れるタイプまたは例えば約１５００〜約８０００の分子
量を有するソフトブロック成分として提案され℃いるタ
イプのものであってよいその他のイソシアネート反応比
物質とブレンドされても、あるいはそのようなその他の
イソシアネート反応比物質と組合せて使用することがで
きる。 イソシアネート反応性組成物と混合しうる低分子量イソ
シアネート反応性組成物は、好ましくは５００以下の分
子量を有し、その例としては、グリコール（例：エテレ
ングリコール、１．４−ブタンジオール〕、アルカノー
ルアミン（例：エタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリイソプロピルアミン）及び芳香族ポリアミンがあ
る。有用な芳香族ポリアミンとしては、殊に１２２〜３
０００分子鎗を有するものがある。適当なジアミンは先
行文献において周知であり、例えば、６．５−ジエチル
−２，４−トルエンジアミン、３．５−シエテルー２．
６−トルエンジアミン％ＤＥＴＤＡ（約８０１！量％の
３．５−ジエチル−２，４−トルエンジアミンと、約２
０重置％の３，５−ジエチル−２，６−）ルエンジアミ
ンとの混合物）、１，３．５−トリエチル−２，６−ジ
アミツベンゼン、２．４−ジアミノトルエン、２．６−
ジアミノトルエン、２．４１−ジアミノジフェニルメタ
ン、　４．４’−ジアミノシフエールメタン、３．３’
−ジメチル−５，５′−ジエチル−４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタン、　３．３’　、５．５’−テトライ
ソブ四ビルー４．４′−ジアミノジフェニルメタン等な
らびにこれらの混合物がある。 イソシアネート反応性組成物と混合しうるより高分子量
のイソシアネート反応性化合物としては。 高分子ポリオール、例えば反応体（ａｌの製造に関連し
て前述したもの、殊にポリエーテルポリオール及びポリ
エステルポリオールがある。本発明の組成物と混合する
のに有用なその他の高分子量のイソシアネート反応性化
合物としては、上述の為分子ポリオールに対応する高分
子量ポリアミン、Ｖ＃にジアミン及びトリアミンが包含
される。適当なポリアミンとしては１例えば米国特許第
３６５４３７０号に記載されるようなポリエーテルの還
元アミン化により、あるいはポリオールなシアノエチル
化し１次いで水素化することにより、得られる生成物が
ある。 ポリオキシグロビレンジアミン及びトリアミンならびに
それらの混合物が好ましい。ポリオールの１ｉＲ１７＜
ン化によって得られる。アミノ基及びヒドロキシル基の
両方を含む高分子も有用である。 その他の適当なポリアミンとしては、アミノ官能性ポリ
シロキサン、アミン末端付きポリアミド。 アミン末端付き炭化水素ポリオール等がある。 イソシアネート反応性組成物と混合して有用なイソシア
ネート反応性ブレンドを形成しうるその他ノイソシアネ
ート反応注物質としては、その他の低または高分子量イ
ミノまたはエナミン官能性物質がある。 本発明の方法によりイソシアネート反応性組成物と反応
させることができる有機ポリイソシアネートとしては、
脂肪族、脂環式及び芳香脂肪族ポリイソシアネート、例
えばへ千すメテレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート及びｐ−−？シレンジイソシアネートがある。し
かし、好ましいポリイソシアネートは、芳香族ポリイソ
シアネートであり、例えは、フェニレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート及び特に市販のＭＤＩＪＩ注体（すなわ
ち４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、　２
．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及びそれら
の混合物〕である。 ジイソシアネートは、はとんどの目的１例えばエラスト
マーの製造、のために好ましいポリイソシアネートであ
るが、ジイソシアネートとより高官能性のポリイソシア
ネートとの混合物も所望により使用できる。そのような
混合物の例としては。 ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（粗ＭＤ
Ｉ）がある。ウレタン、アロファネート。 ウレア（尿素）、ビウレット、カルボジイミド。 フレトンイミンまたはインシアヌレート残基の導入によ
って変性されたポリイソシアネート（特にＭＤＩ）も有
用なものとして挙げることができる。 特に有用なポリイソシアネートとしＣは、理論上過剰の
有機ポリイソシアネート、特にＭＤＩｇ。 下記１１）及び（１１）と反応させることにより得られ
る。 ウレタン及びウレア両残基を含む液状プレポリマーがあ
る。 Ｉｌｌ　　２〜４のヒドロキシル官能価及び５００〜ｓ
　ｏ　ｏ　ｏ、特に８００〜２０００のヒドロキシル当
量を有する高分子ポリオール、及び （■）２〜３の第１及び／または第２アミノ官能価及び
５００−５０００．特［８００〜２０００＋７）アミン
当量を有する高分子ポリアミン。 有機ポリイソシアネートと本発明の組成物またはブレン
ドとの反応は、ポリウレタン、ポリウレア、またはポリ
イソシアネート生成反応での使用が公知である反応比ま
たは非反応８．添加剤の存在下に実施することができる
。連鎖延長剤、交叉結合剤等の既述のもの以外に、発泡
剤、触媒、界面活性剤１発泡安定剤、気泡連続化剤、離
燃化剤、充填剤、染料、顔料及び内部離型剤等がある。 使用しうる発泡剤としては、水及び発熱反応の影響で蒸
発気化する揮発性液体があり、そのような液体は典型的
には大気圧で１００℃未満、好ましくは５０℃未満の沸
点を有する。 使用しうる触媒としＣＡＬ　１．４−ジアザビシクロ（
２，２，２）オクタン、Ｎ、Ｎ−ジメデルエタノールア
ミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ
−エテルモルホリン及びＮ、Ｎξ子エチルピペラジンの
ような第６アミン；及びオクタン酸第−すず及びジプチ
ル丁ずジラウレートのようなすす化合物がある。三者化
触媒としては、アルカン飄のアルカリ金楓塩；及びトリ
ス（ジアルキルアミノアルキルツーヘキサしドロトリア
ジン及びトリス（ジアルキルアミノアルキル）フェノー
ル類のようなある種の第６アミンがある。 便用しうる界面活性剤及び発泡安定剤としては。 オキシエチル化アルキルフェノール、エチレンオキシド
／プロピレンオキシドブロック共重合体及びシロキサン
／オキシアルキレン共重合体力する。 難燃化剤は、イソシアネート反応性または非反応性のタ
イプのものであってよく、そして充填剤は有機またはｍ
ｇ！に、粒状または繊維状であってよい。 Ａ〕　有機ポリイソシアネート； Ｂ）本発明のイソシアネート反応性組成物またはブレン
ドかうなるイソシアネート反応性成分：及び Ｃ〕　ポリウレタン、ポリウレアまたはポリイソクアヌ
レート生成反応において公知の添加剤の１檀またはそれ
以上： かうなる反応系の配合に際して、それらの成分のいくつ
かは、所望ならば、予めブレンドして、最終混合工程に
おいて一緒にされる必要がある成分流ｆ、）数を削減イ
ることができる。一般に一工、二つの流れからなる系な
作って、一方の流れがポリイソシアネートを含みそして
第２の流れがイソシアネート反応註物負を含むようＫて
るのが最も好都合である。不活性添加剤は一般にイソシ
アネート反応注流中に含まれるが、しばしばポリイソシ
アネート流に配合され５る。 本発明方法の実施には、公知のＲＩＭ法及び装置のいず
れのもの（例えは米国特許第４７９４１２９号明細誉に
記載のもの）も使用できる。 上記のイソシアネート反応性組成物以外に連鎖延長剤と
して、芳香族ポリアミン、例えば前述のジアミンを含む
のが有利でありうる。 本発明を以下５Ａ施例で説明するが、本発明はこれに限
定されるものではない。 実施例　１ 分子ｔｓｏｏｏのポリオキシプロピレントリオールヲ、
−晩３５℃の真空オープン中の４Ａモレキユラーシーブ
上に置いて乾燥及び脱気した。この乾燥ポリオール（６
０８，４Ｐ　；　０．１１６モル〕を２６の６０丸底フ
ラスコに入れた、このフラスコには機械式撹拌機、ドラ
イアイス冷却フィンガーガス導入管及び窒素スバージ管
が備えられていた。 ホスゲン（６８，０？；［）、６８７モル）？Ｉ’、憲
温で撹拌中のポリオール中に検電に導入した。ホスゲン
の添加終了後、撹拌下の反応混合物な徐々に７０℃に加
熱した。この温度で反応を約２時間続け、しかる後に赤
外吸収スペクトル分析したところ。 すべてのポリオールが所望のクロロホルメートに転化し
たことが判明した。医いでコールドフィンガーな外し、
反応中に生成した塩酸及び過剰のホスゲンヲ、乾燥−素
でのスバージングにより除去した。残存する痕跡蓋の揮
発分は、生成物ヲ６０℃の真空オープン中に一晩放置す
ることにより除去した。この生成物を中間精製すること
なく次の工程で用いた。 「シエ−ｙ　ｙ　ミンｔＪｅｆ’ｆ’ａｍｉｎｅ）　Ｄ
　４００　；商標」のシクロヘキサノンビスイミン（Ｉ
ＤＯ？）とトリエチルアミン（３，７Ｆ　）との激しく
撹拌した混合物に対して、滴下ロートを介して、上記ポ
リエーテルクロロホルメート（５０）１徐々Ｖｃ添加し
た。室温での添加中に１発熱及び白色沈澱の生成が認め
られた。この添加後に、混合物をさら［１時間侃拝した
。シクロヘキサン溶媒（５０１’に添加し、その混合物
’ｔＰ遇して１反応中に生成したトリエチルアンモニウ
ムクロリドを除去した。 次いで真空

【減圧】で除去して、２６℃で９４０センテ
ホイズの粘度を有する透明な流動性樹脂を得た。 実施例　２ 実施例１に記載の方法で、ただし［シェフアミンＤ　４
００Ｊのシクロヘキサノンビスイタドナ５０？用いて、
２６℃で１７２０センチボイズの粘度を有する樹脂を作
った。 実施例　６ 実施例１Ｖｃ記載の方法で、ただし「シェフアミンＤ４
００Ｊのシクロヘキサノンビスイミドを２５１用いて、
２６℃で２４６０センチボイズの粘度を有する樹脂な作
った。 実施例　４ 実施例１に記載の一般的方法を用いて、５０？のシクロ
ヘキサン溶媒中に溶解した２−メチルペンタンジアミン
（デュポン社の［Ｄｙｔｅｋ　ＡＪ　：　商標〕のシク
ロヘキサノンビスイミン１５？及びトリエチルアミン６
．７？の混合物に、５０ノのポリエーテルクロロホルメ
ートな反応させた。２６℃で１４００センチボイズの粘
度を有する樹脂を得た。 実施例　５ 実施例４に記載の方法で、しかし２−メチルペンタンジ
アミン（デュポン社の［Ｄｙｔｅｋ　Ａ　Ｊのメチルイ
ンブチルケトンビスイミン１５７を用い。 ３０６０センチボイズ（２３℃）の粘度を有する樹脂を
得た。 実施例　６ 実施例１に記載の一般的方法を用いて、実施例１のポリ
エーテルトリオールと２０％過剰のホスゲンとを反応さ
せることによりポリエステルクロロホルメートな作った
。この生成物は、音素でのスバージング後に、４．６０
重量％の一０ＣＯＣｚの含量であった。 本発明によるイソシアネート反応性組成物を。 ポリエーテルクロロホルメートとＮ−メチル−Ｎ′−（
２−メチルベント−４−イリジン〕プロピレンジアミン
（このものはメチルイソブチルケトンとＮ−メチルプロ
ピレンジアミンとの反応によって得られたアミノイミン
である〕とを反応させることにより作った。クロロホル
メートとアミノイミンとの反応は下記の操作により実施
した。 上記アミノイミン（２０９）；１．２５モル）、シクロ
ヘキサン（６６２０１及びトリエチルアミン（１２５，
３？：１．２５モル）を２０６の反応器（Ｂｕｃｈｉ　
ｃｈｅｍｒｅａｃｔｏｒ　：商標）に仕込み％猿素雰囲
気下に８６７　Ｑ　ｒｐｍで撹拌した。正しく較正した
ぜん動ポンプにより、シクロヘキサン（２２０５１〕中
のクロロホルメート（２２０５１ｉ’　；　１．２２３
モル）の溶液を６０分かけて上記アミノイミンに添加し
た。この反応混合物？さらに３０分間攪拌し、しかる１
Ｋｔｏ％水酸化ナトリウム水溶液（１１００？）’ａ＝
加えた。さらに撹拌を続けた後に。 撹拌を止め、水性相を有機相とを分離させた。次いで上
側の有機層を同じ方式で再び洗浄した。溶媒及び残笛水
を、４５℃及び６０〜５０ミリバール圧における減圧蒸
留によって生成物から除去した。 得られた乳白色生成物は、０．４３７ミ！Ｊモル／？の
アミン価及び１９００センチボイズの粘度（２５℃）を
有した。 実施例　フ イミン末端付きイソシアネート反応性物質及びＤ　Ｋ　
Ｔ　Ａ中にイソシアネート末端付きプレポリマーを含む
配合物からエラストマーを作った。 このプレポリマー５工１５．４％のＮＣＯ含置装あり、
　　４．４’−及び２，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートの８０／２０混合物４４．２６取Ｖ部；２９
．１％のＮＣＯ含蓋含量粋４．４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネートのウレトンイミン変性物ｉ　ｏ、ｏ重
ｔｓ；約ｉ　５を普％のエチレンオキシド含量及び５２
５００分子量を有するエチレンオキシドキャップ付きポ
リオキシプロピレントリオール２２．８７重置部；及び
２００００分子量を有するポリオキシプロピレンジアミ
ン（テキサコーケミカ／’４販売ａ＞　［Ｊｅｆｆａｍ
ｉｎｅ　Ｄ−２０００ｊ　　：商標）２２．８７重ｉｔ
部：を反応させることＫより製造した。 エラストマーの製造に用いたイソシアネート反応性物質
は１本発明による二つのイソシアネート反応上組成物、
及び比較の目的の、米国特許第４７９４１２９号記載の
タイプのポリエーテルイミンであった。これらｇ）物質
の詳細は下記の通りである。 ポリエーテルイミン：シクロヘキサノンを［シェフアミ
ンＴ−５０００Ｊ　（５０００の分子皺を有するポリオ
キシプロピレントリアミン〕と反応させ℃得たトリイミ
ンであった。 組成物１：これは実施例６の製法による組成物であった
。 組相物２：こ４は実ｍｆ）１４６のポリエーテルクロロ
ホルメートと２−メチルペンタンジアミンのシクロヘキ
サノンビスイミン（過剰〕とを反応させることにより得
られた組成物であった。この組成物〜１９０．８飄麺部
のクロワホルメート／イミン反応生成物と９２重１１部
の遊離ビスイミンとを含んでいた。 配合物）！ＲＩＭ法により加工処理した。グレボリマー
流及びイソシアネート反応注流を４０〜４５℃の温度及
び２００バールの圧力で射出した。 ＲＩＭ成形物ｊ’！、、２９．５ｃｍ＋Ｘ２９５ｃＰＲ
Ｘ０．３ｃｍの寸法の平らな試険板の形に製造し、これ
らの板を製造の２４時間以内に１６０℃で６０分間ポス
ト硬化させた。 配合の峰細及びエラストマーの性質な次のも表に示す。 表１ プレポリマー（ｐｂｗ）　　　６．ｒＪ、７樹脂組成： ６２．８ ６０．４ ６２．６ Ｇ１及びＧ２は比較例であり１本発明によるものではな
い。 ｐｂｗ　＝１量部 組成物１　　（ｐｂＷ） ＤＥＴＤ　　（ｐＩ）Ｗ） イソシアネート指数 ハートブロック含１（％〕 曲げモジュラス（ＭＰａ） 引張強度　（ＭＰａ） 伸率　（％） １７．７ ２４．７ １６．７ ２６．１ ２１．８ １７．８ ３１．６ ２０．６ １６．８ ６２．１ 室温徽撃強度　（Ｊ） （ｆＩ！ｒ下錘） 一２０℃細撃強度（Ｊ） （落下瞠〕 密度（縁１ｍ　） 硬　度（シツアＤ） 表２ プレポリマー（ｐｂｗ）　　　５８．５樹脂組成 組成物２　　（ｐＩ）Ｗ） ＤＥＴＤＡ　（ｐｂｗ） イソシアネート指数 ハートツブロック含１（％〕 曲げモジュラス（ＭＰａ） 開帳強度　　（ＭＰａ） ２５．９ １５．６ ２５．４ ２４．６ １５．９ ２４．６ ６０．７ ２２．８ １６．５ ２６．９ ６６．１ １７．７ ２７．４ 密度（Ｗｆｎ） 硬　度　（ショアＤ） 伸率（％） 表３ プレポリマー（１）ｌ）Ｗ）　　　６０．７樹脂組成 組成物２　　（ｐｂＷ） Ｄ　ＥＴ　Ｄ　Ａ　（ｐｂｗ） イソシアネート指数 ハントブロック含Ｉｔ（％〕 曲げモジュラス（ＭＰａ） 力強強度　（ＭＰａ） ２４．６ １４．７ ２５．６ ６１．６ ６２．８ ２６．２ １５．２ ２６．２ ２１．６ １５．６ ２６．６ ６５．２ １８．１ １６．７ ２８．２ 密度（，１ｍ３）　　１１１９１１１４１１１４１１１
７硬　度　（ショアＤ）　　　　６６　　６７　　６６
　　６６代 理 人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）有機ポリイソシアネート；及び （Ｂ）（ａ）、一般式 Ｑ−〔Ｘ−ＣＯＹ〕＿ｎまたは Ｑ−〔Ｘ−ＣＯ−Ｒ−（ＣＯＹ）＿ｍ〕＿ｎ（式中Ｑは
   有機残基を表わし、Ｘは酸素または硫黄を表わし、Ｙは
   ハロゲン原子またはアリーロキシ基を表わし、Ｒは多価
   炭化水素ラジカルを表わし、ｍは１〜５の整数であり、
   そしてｎは少なくとも２の整数である。） の有機化合物及び （ｂ）、反応体（ａ）と反応することができかつ少なく
   とも１個のイミノ基またはエナミノ基を含む多官能性化
   合物 の反応生成物からなるイソシアネート反応性組成物； よりなる反応混合物を型キャビティ中へ射出することか
   らなる反応射出成形エラストマーの製法。 ２、反応体（ａ）が、約１．５〜約６の平均ヒドロキシ
   ル及び／また、エアオール官能価及び約１００〜約１２
   ，０００の平均分子量を有するポリオールまたはポリチ
   オールと、一般式 ＣＯＹ＿２またはＲ−（ＣＯＹ）＿ｍ＿＋＿１（式中Ｙ
   、Ｒ及びｍは請求項１で定義の通りである。） のアシル化剤と、の反応生成物である請求項１記載の方
   法。 ３、ポリオールがポリオキシプロピレンポリオールであ
   る請求項２記載の方法。 ４、アシル化剤がホスゲンであるか、または大気圧で３
   ５０℃以下の沸点を有するジカルボン酸クロリドである
   請求項２記載のイソシアネート反応性組成物。 ５、反応体（ｂ）が、１分子につき、ヒドロキシル、チ
   オール、第１アミノ、第２アミノ、カルボキシ及びカル
   ボキシ基から選択される２またはそれ以上の官能基を含
   む請求項１記載の方法。 ６、反応体（ｂ）が少なくとも１つのイミノまたはエナ
   ミノ基を含む請求項１記載の方法。 ７、反応体（ｂ）が６００以上の分子量を有する請求項
   １記載の方法。 ８、請求項１に定義のイソシアネート反応性組成物、有
   機ポリイソシアネート及び、随意に、反応射出成形法に
   おいて公知の助剤及び添加剤の１種またはそれ以上から
   なる諸成分を密閉された型内で反応させることにより製
   造された反応射出成形エラストマー。 ９、（Ａ）有機ポリイソシアネート； （Ｂ）請求項１に定義のイソシアネート反応性組成物を
   含むイソシアネート反応性成分；及び （Ｃ）反応射出成形法で公知の１種またはそれ以上の添
   加剤； の諸成分からなる、反応射出成形エラストマー製造用の
   反応系。