JPH02279710A - 硬化性粘着性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、硬化性粘着性樹脂組成物、さらに詳しくは、
熱や光によって硬化する、特に、シーリング剤として用
いて有用な、硬化性粘着性樹脂組成物に関する。

（従来技術と本発明が解決しようとする課題）粘着テー
プは常温で粘着性を有しており、何の予備操作もなしに
目的物に貼付できる。しかも、貼り亘しか可能であると
いう利点から多方面で使用されている。しかし粘着テー
プには、その接着力が一般に接着剤に較べて弱いという
欠点がある。また、通常、テープ基材に粘着剤を塗布し
たものがテープとなっているため、複雑な形状の部位、
例えば段差のある部位、へこんだり、つきだしたりして
いる部位には、基材のもつ厚み、硬さや腰等のため隙間
なく貼り付けることが不可能である。また粘着テープは
耐水性、耐溶剤性や耐熱性にも問題がある。

一方、塗料、接着剤、シーラー剤なとは複雑な形状、曲
面、穴、突起、段差、隙間等に対して適応可能であり、
硬化反応も利用できるため、耐水性、耐溶剤性、耐熱性
を向上させるのに有利である。しかし、これらは使用前
に硬化剤を混ぜ合わせたりする前処理が必要であるうえ
に、通常は溶剤を含むゾル状あるいはペースト状である
ため、その取り扱いは、手で直接触れられなかったり、
水平な面の上の容器中でないといけないため煩わしい、
また、施工時の流れ、たれ、しぶきによる目的箇所以外
の部分への汚染に注意しなければならないし、−度汚染
をした場合の除去は極めて煩雑であり不可能な場合も多
くある。

このような従来技術の問題点を解決して、粘着剤の利点
と、塗料、接着剤、シーラー材の利点を兼ね備えた、常
態で粘着力があり、かつ、硬化性の組成物を開発せんと
して鋭意研究を行った結果、本出願人は、特許出願を行
った（特願昭６２−２６６８９９）。

本発明者らは、さらに研究を推し進め、上記特許出願に
係る反応性粘着剤組成物とは異った組成を有し、かつそ
れと同等もしくはそれ以上の特性を有する、熱もしくは
光硬化性粘着剤樹脂組成物を開発することに成功した。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と、熱可塑性
樹脂を含有する硬化性粘着性樹脂組成物である。

本発明に用いられる熱硬化性樹脂としては、例えば、エ
ポキシ樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
、アクリル樹脂、キシレン樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、ジアリルフタレート樹脂等が挙げられる。これら
の樹脂のなかで、通常、常態での経時安定性が良いもの
（特に２液反応型エポキシ樹脂のようなものについて）
で、硬化温度が５０〜３００℃、好ましくは８０〜１８
０℃のもの、液状樹脂については粘度が５００ボイス以
上、好ましくは２０００ポイズ以上のものが用いられる
。

光硬化性樹脂としては、例えば、両末端アクリロイルポ
リブタジェンオリゴマー、エポキシアクリルオリゴマー
、ウレタンアクリルオリゴマーなどのウレタンアクリレ
ート、ポリエステルアクリルオリゴマー、アルキッドア
クリルオリゴマーシリコーンアクリルオリゴマー、　（
メタ）アクリルモノマートリメチロールプロパントリ（
メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、１．６−ヘキサンジオ゛−ル（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
、ジアクリロキシエチルフォスフエート等が挙げられる
。

より具体的な光硬化性樹脂としては、例えば、変性アク
リルエポキシオリゴマー（ブレース・ジャパン、アミコ
ンＵＶ３００）、変性アクリルオリゴマー（三協薬品、
スーパーダインＡＥ）、エポキシ（メタ）アクリレート
（新中村化学工業、ＮＫエステルＥＡ８００Ｈ）、ウレ
タン（メタ）アクリレート（新中村化学工業、ＮＫエス
テルＵ６Ｈ；東亜合成、アロニックスＭ−１１００）、
アクリレートプレポリマー（スリーボンド、スリーボン
ド３０５６）、ポリエステル系（ソニーケミカル、ソニ
ーボンドＵ■１００１）、変性ポリエステル（電気化学
工業、変性ポリエステル）、変性オリゴアクリレート、
）ＩＩ−ＬＯＣＫ　　ＵＶ−５００）、アクリル樹脂（
東洋インキ、Ｍｕ　１　ｔ　１−ｃｕｒｅ）が挙げられ
る。

本発明の硬化性樹脂としては、もちろん、熱硬化性と光
硬化性の両方の性質を有する樹脂も同様に使用すること
ができ、熱硬化性樹脂と光硬化性樹脂を併用することも
でき、さらには、異った熱硬化性樹脂の二種以上、もし
くは１．異った光硬化性樹脂の二種以上を組み合わせて
使用することもできる。

上記した硬化性樹脂のうち、本発明に用いて、特に、好
ましいものは、ウレタンアクリレート系樹脂である。

次に、本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、通常
、軟化点又は熱変形温度（℃、１８．６Ｊ／ｃｍ”）が
２００℃程度以下のものであれば使用することができる
。具体的には、例えば、次に挙げる樹脂が使用される。

ポリエチレン（例、出光石油化学、モアチック０６２８
Ｇ）。

ポリエステル（例、ユニチカ、エリ−チルＵＥ３２２１
）： ポリプロピレン（例、チッソ、チッソポリプロに１０１
６）＋ ポリブチレン； ポリブタジェン（例、日本合成ゴム、ＪＳＲＲＢ８２０
） ポリブテン（例、三井石油化学工業、Ｍ８３４０）； ボリイ、ソブレンビニルブチラール ボリフエニレンエーテル（オキシド）（例、旭化成、Ｇ
ｏｌｏＨ） ポリスルホン（例、アモコケミカルズ・ジャパンリミテ
ッド、ＵＤＥＬポリサルホンＰ−ポリカーボネート（例
、今人化成、パンライトＧポリ−ｐ−キシレン（例、三
菱瓦斯化学、二カノールＮＰ−１４０） ポリ酢酸ビニル（例、日本合成化学、ゴーセニルＭ５０
−Ｙ５） ポリ塩化ビニル（例、日本ゼオン、ゼオン１０１ＥＰ）
； ポリ塩化ビニリデン（例、旭化成、サランレジンＦ２１
６） 塩素化ポリ塩化ビニル（ポリ塩化ビニルの一部塩素化物
） 塩素化ポリエチレン（ポリエチレンの一部塩素化物）（
例、昭和電工、エラスレン３０１Ｅ）塩素化ポリプロピ
レン（ポリプロピレンの一部塩素化物）； フッ素樹脂類： ［例、ポリテトラフルオロエチレン（例、ダイキン工業
、ポリフロンＴＦＥＭ−３１）；ポリクロルトリフルオ
ロエチレン（例、ダイキン工業、ネオフロンＣＴＦＥ　
　Ｍ−３００Ｈ）ポリフッ化ビニリデン（例、昭和電工
、フォラフロン１００ＨＤ） ポリフッ化ビニル］ ポリアセクール（例、デュポンジャパンリミテッド、デ
ルリン５００ＣＬ） ポリアリレート（例、ユニチカ、Ｕポリエーテル　Ｍ　
−８４００−３０） ポリスチレン（例、新日鉄化学、エスチレンＧＰ）： メタクリル樹脂（例、三菱レイヨン、アクリペラ）　Ｉ
　Ｒ−８５０） ポリメチルペンテン（例、三井石油化学、ＭＸポリアリ
レートリル； ポリエーテル類（例、アイ・シー・アイジャパン、ＶＩ
ＣＴＲＥＸ　　ＰＥＥＫ　　４５０Ｇ）シリコーン類； ポリアミド（例、エムスジャパン、グリルアミドＬＫＮ
−５Ｈ） ポリアミド誘導体 ポリケトン（例、荒用化学、ケトンレジンに−９０）： ポリビニルブチラール 熱可塑性エポキシ系樹脂： およびこれら熱可塑性樹脂の共重合体等が挙げられる。

これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いてもよいし、二種
以上のものを組み合わせて用いることもできる。

本発明の組成物の構成成分である、硬化性樹脂と熱可塑
性樹脂の配合比は、重】で、５・９５〜９９；ｌであり
、好ましくは、３０ニア、０〜８０　：　２０である。

本発明の組成物には、硬化反応を促進するために、反応
開始剤を用いるのが有利である。

反応開始剤には、熱反応開始剤及び光反応開始剤がある
が、熱反応開始剤としては、ベンゾイルパーオキシド、
ジー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ
ー３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、過酸
化ベンゾイル、シクロヘキサンパーオキシド等が挙げら
れる。

光反応開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインイソオクチルエーテル、などのベンゾ
イン化合物、ベンジルアセチル、ジェトキシアセトフェ
ノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、
メチルアントラキノン、アセトフェノン、ベンゾフェノ
ン、ベンゾイルギ酸メチルなどのカルボニル化合物、ジ
フェニルジスルフィド、ジチオカーバメートなどの硫黄
化合物、α−クロルメチルナフタリンなどのナフタリン
系化合物、塩化鉄などの金属塩および、アントラセンな
どが挙げられる。

上記の反応開始剤の添加量は、光硬化性樹脂および（区
は）熱硬化性樹脂１００重量部に対し、約０，０１〜１
０重量部、好ましくは約０．５〜５重量部程度であり、
必要に応じ、光反応開始剤あるいは熱反応開始剤をそれ
ぞれ単独に用いたり、両者を併用して用いても良い。

本発明の組成物には、更に充填剤として、例えば、炭酸
カルシウム（例、白石カルシウム、ホヮイトン５ＳＢ）
、ケイ酸アルミニウム（例、昭和鉱業、スワ二−Ｚ）、
サラン中空球（例、ＤｏｗＣｈｅｍ、５ａｒａｎ　　Ｍ
ｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ）、セルロースパウダー（例、三
陽国策バルブ、バルブフロックＷ−１）などの有機もし
くは無機充填剤を樹脂成分１００重量部に対し０．１〜
９５重量部、好ましくは１−１０重量部添加することも
できる。

その他の添加剤として、例えば、滑剤（例、モービル石
油、Ｍｏｂｉｌ　　Ｃｒｙｓｔａｌｗａｘ；三洋化成、
サンワックス１６１−Ｐ）や可塑剤Ｅ例、ジオクチルフ
タレート（例、新日本理化、サンソサイザー）ニジメチ
ルマレート（例、照会化成、ソルバＤＭＭ）：イソデシ
ルジフェニルホスフェート（例、モンサント。

５ａｎｔ　ｉ　ｃ　ｉ　ｚｅｒ　１４８）］などを使用
することもできる。

本発明の組成物は、上記した各成分を混ぜ、溶融あるい
は溶解により互いに均一に分散あるいは相溶させて得る
ことができる。

かくして得られた本発明の硬化性粘着性組成物は、宮温
では流動性がなく、適当な粘着性と凝集力を有するため
、あらゆる形態で供給することができる０例えば、ひも
状、ベレット状、シート状、テープ状、チューブ状、ブ
ロック状の形で供給することができる。

また１本発明の組成物を、例えば、剥離紙上に延展して
硬化性粘着剤のシートとすることもできる０本発明の組
成物を硬化させるには、組成物をしかるべき場所に施し
たのち、熱又は光（光には、可視光、ＵＶ光、ｘＩ！な
との電磁波を含む）をあてて硬化せしめる。

光硬化の場合には、光増感剤などを加えてもよい、熱硬
化の場合には、温度を調節して硬化速度をコントロール
する。剥離紙上に延展した組成物の場合には、剥離紙を
剥がして熱をかけたり光をあてれば、厚ぬりのコーティ
ングができることになる。

（実施例） ［実施例１］ ポリアクリル酸エステル樹脂　　１００重量部変性ポリ
フェニレンオキサイド　　８０重量部（三菱瓦斯化学■
） ジシアンジアミド　　　　　　　　　５重量部（日本カ
ーバイド■） アエロジルＮｏ、３００　　　　　　　１０重量部アエ
ロジル 上記配合原料を混練し、均一となし、押し出し機にて幅
２ｃｏ＋、厚さ０．５ｍｍのテープ状となるように成形
し、シーラー材とした。これを厚さ０．３ｍｍの冷間圧
延鋼板２枚が重なっている箇所に押し当てて施工した。

その後、１６０℃Ｘ３０分間加熱するとシーラー材は硬
化し、更にその上から塗装を行い、１６０℃×３０分間
加熱をしたところ、塗料との密着性は良好であった。こ
の試料を沸騰水に５時間浸しても、シーラー材を施した
箇所での錆の発生や塗料の割れは観察されなかった。

［実施例２］ アクリルウレタン樹脂　　　　　　３０重量部（アロニ
ックスト１１００　：東亜合成■）ナイロン６（宇部興
産■）　　　　７０重量部タルク　　　　　　　　　　
　　　　１重量部バー　チルＩＦ　　　　　　　　　　
　１上記配合原料を混線し、均一となし、押し出し機に
て幅３０ｃｍ、厚さ１ｍｍのシート状となるように成形
し、冷却後、打ち抜き加工機にて内径６１、外径１０ｍ
１に打ち抜き、シーラー材とした。これを冷間圧延鋼板
の直径８ｍ＋＋＋の穴の周囲を包み込むように施工し、
以後、実施例１と同様に加熱処理、塗装処理を行ったと
ころ、防錆性、塗料密着性とも良好であった。

［実施例３］ アク刃ルウレタン樹脂　　　　　　６０重量部（アロエ
ツクストｌｌ０Ｌ束亜合成■）エチレン酢酸ビニル共重
合体　　　４０重量部（ＥＶＡ−１５０：光弁ポリケミ
カル■）イルガキュア１８４　　　　　　　２重量部チ
バガ 上記配合原料を実施例１と同様に成形し、厚さ１ｍｍの
冷間圧延鋼板のエツジ部に貼付し、８０Ｗ／Ｃｌ１１の
高圧水銀ランプで距！Ｉ　１５　ａｍから約３秒間紫外
線を照射すると、シーラー材は硬化した。

［実施例４］ キシレン樹脂　　　　　　　　　　７０重量部（二カノ
ールＮＰ−１４０：三菱瓦斯■）ポリアリレート　　　
　　　　　　３０重量部（Ｕボ’）　マーＡＸ−１５０
０：ユ、＝−チカ［１１）ポリアミド　　　　　　　　
　　　　５重量部パーサミド１２５：ヘンケルジャパン 上記配合原料を混線し、均一となし、押し出し機にて幅
３０ｃｍ、厚さ０．１ｍｍのテープ状となるように成形
し、シーラー材とした。これを厚さ０．３ｍｍ、縦１５
ｃｍ、横５ｃｍの冷間圧延鋼板を覆うように施工した。

その後、１６０℃×３０分間加熱するとシーラー材は硬
化し、更にその上から塗装を行い、１６０℃Ｘ３０分間
加熱をしたところ、塗料との密着は良好であった。この
試料を沸騰水に５時間浸しても、塗料の割れは観察され
ず、また５％食塩水で３５℃、４８時間塩水噴霧試験を
行っても、シーラー材で覆った冷間圧延鋼板の錆の発生
も全（観察されなかった。

［比較例１］ キシレン樹脂　　　　　　　　　　７０重量部（二カノ
ールＮＰ−１４吐三菱瓦斯Ｈ）ポリアミド　　　　　　
　　　　　　５重量部パーサミド１２５：ヘンケルジ　
パン 上記配合原料を混線し、均一となし、口径０．３＋＋＋
ｍのシーラーガンで厚さ０．３ｍ＋ｓの冷間圧延鋼板２
枚が重なっている箇所に押し当てて施工した。シーラー
ガンでは一定速度で吐出しながら移動させることは困難
で、また吐出したシーラーはエツジ部に乗るだけでエツ
ジ部の両側には乗らなかった。またガンの移動速度が一
定でないためそれぞれの部分で吐出量が異なり、シーラ
ーが波打った形となり見栄えが悪かった。さらに、粘度
が低いため加熱処理時に垂れてしまい、垂れ落ちた部分
の鋼板が露出し、その部分は塩水噴霧試験において鯖の
発生が見られた。

［比較例２］ アクリルウレタン樹脂　　　　　１００重量部（アロニ
ックスＭ−８０６０：東亜合成（掬）バー　チル０　日
　　　　　　　　　１上記配合原料を混練し、均一とな
し、押し出し機にて幅２ｃ＋＋１、厚さ０．３ｍｍのテ
ープ状となるように成形し、シーラー材とした。これを
厚さ０．３Ｉの冷間圧延鋼板２枚が重なっている箇所に
押し当てて施工しようとしたが、粘着性が強く手に付着
して的確な位置に施工することができなかった。また、
表面に施工の際に手で触れた部分に跡が残り、均一な表
面が得られなかった。

実施例５ フェノール樹脂　　　　　　　　　５０重量部（ＣＹ４
７１１、松下電工） 酢酸ビニル樹脂　　　　　　　　　５０重量部（ゴーセ
ニールＭ５０−Ｙ５、日本合成化学）炭酸カルシウム　
　　　　　　　　　５重量部（ホワイトンＳＳＢ、白石
カルシウム）ホルムアルデヒド　　　　　　　　１０重
量部へキサメチレンテトラミン　　　　　２重量部（住
友化学） 上記配合原料を混練し、均一となし、押し出し機にて幅
１５ｍｍ、厚さ１．０ｍｍ、長さ１０（１＋ｍのテープ
状に成形しシーラー材を得た。これを、電着塗装板に貼
付し、１４０℃で３０分間加熱し硬化させたところ、本
発明のシーラー材は、塗装板に良好に固着していた。

実施例６ ジアリルフタレート　　　　　　　６０重量部（ダボー
ルＤ５００、不動化学工業） メタクリル酸樹脂　　　　　　　　３０重量部（アクリ
ベットＩＲ−８５０、三菱レイヨン）ポリ塩化ビニル　
　　　　　　　　１０重量部（ゼオンｌ０ＩＥＰ、日本
ゼオン） ケイ酸アルミニウム　　　　　　　　８重量部（昭和鉱
業、スワニーＺ） 有機過酸化物　　　　　　　　　　　１重量部（バーブ
チルＯ１二ホン油脂） 上記配合原料を、実施例５と同様にして成形し、シーラ
ー材を得、これを同様に電着塗装板に貼付し、加熱（１
４０℃、３０分）したところ、同様に良好な結果が得ら
れた。

実施例７ 光硬化性アクリル樹脂　　　　　　５０重量部（東洋イ
ンキ、Ｍｕｌｔｉ−ｃｕｒｅ）ポリカーボネート　　　
　　　　　３０重量部（音大化成、パンライトＧ３１３
０） 塩素化ポリエチレン　　　　　　　２０重量部（昭和電
工、エラスレン３０１Ｅ） セルロースパウダー　　　　　　　　５重量部（出隅国
策バルブ、バルブフロラ°りＷ−１）光反応開始剤　　
　　　　　　　　　　２重量部（日本チバガイギー、イ
ルガキエア１８４）上記配合原料を、実施例５と同様に
して成形し、シーラー材を得、これを同様に電着塗装板
に貼付し、加熱（１４０℃、３０分）したところ、同様
に良好な結果が得られた。

実施例８ フェノール樹脂　　　　　　　　　５０重量部（群栄化
学工業、レヂトツブＰＬ−２３１２）ポリアミド樹脂　
　　　　　　　　３０重量部（エムスジャパン、グリル
アミドＬＫＮ−５Ｈ）ポリブタジェン　　　　　　　　
　２０重量部（日本合成ゴム、ＪＳＲＲＢ８２０） クルク　　　　　　　　　　　　　１０重量部上記配合
原料を、実施例５と同様にして成形し、シーラー材を得
、これを同様に電着塗装板に貼付し、加熱（１４０℃、
３０分）したところ、同様に良好な結果が得られた。

実施例９ メラミン樹脂　　　　　　　　　　６０重量部（住友ベ
ークライト、ＨＡ２０４） ポリフッ化ビニリデン　　　　　　４０重量部（昭和電
工、）オラフロン１００ＨＤ）上記配合原料を、実施例
５と同様にして成形し、シーラー材を得、これを同様に
電着塗装板に貼付し、加熱（１４０℃、３０分）したと
ころ、同様に良好な結果が得られた。

実施例１Ｏ ウレタンポリオール　　　　　　　７０重量部（三基薬
品、スーパーダインＵＡ−Ａ）ポリメチルペンテン　　
　　　　　３０重量部（三井石油化学、ＭＸＯＯ２） 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　５重量部（竹原化
学、サンライト＃１００） 上記配合原料を、実施例５と同様にして成形し、シーラ
ー材を得、これを同様に電着塗装板に貼付し、加熱（１
４０°Ｃ１３０分）したところ、同様に良好な結果が得
られた。

（発明の効果） 本発明の組成物は、特に、シーリング剤として用いると
、これまでガンを用いては困難であったところにも、手
軽にシーリングを行うことができる。また、施工に一度
失敗しても、きれいに剥がせるため汚染がない等作業性
は良好である。さらにまた、本発明の組成物は、シーリ
ング剤として用いた跡塗装を行っても塗料との密着性が
よく、さらには防錆性も優れ、産業上用いて有用である
。

手続補正書 平成１年

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と、熱可塑性樹脂
   を含有することを特徴とする硬化性粘着性樹脂組成物。
2. （２）熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂がウレタンアクリ
   レートである請求項１記載の組成物。
3. （３）熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリエステル、
   ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン、ポリ
   ブテン、ポリイソプレンビニルブチラール、ポリフェニ
   レンオキシド、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリ
   −ｐ−キシレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポ
   リ塩化ビニリデン、塩素化塩化ビニル、塩素化ポリエチ
   レン、塩素化ポリプロピレン、フェノキシ樹脂、フッ素
   樹脂類、ポリアセタール、ポリアミドイミド、ポリアリ
   レート、ポリスチレン、メタクリル樹脂、メチルペンテ
   ンポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリエーテル類、
   シリコーン類、ポリアミド、ポリアミド誘導体、ポリケ
   トン、ポリビニルブチラール、熱可塑性エポキシ系樹脂
   、およびこれらの共重合体から選ばれる１種もしくは２
   種以上のものである請求項１又は２記載の組成物。