JPH02272076A - 感圧熱硬化性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １１立１１ 本発明は、アクリルエステルとエポキシ樹脂の混合物を
含む感圧熱硬化性接着剤に関するものである。

自動車部品の組立、例えば自動車外装に於いて、＾性能
接着剤を用いて、組立式部品をボディに接着する。同様
に、隣接する構造部材を、同様な接着剤を用いて接合個
処にて固定する。有用な接着剤は、接合表面に順応し、
初期粘着性があり、電ＩＩ（ＥＤ）塗装表面と油付着金
属に接着しなければならない。

更に、この材料は構造部材に応用され、塗装瞼化オープ
ン内で加熱されるので、耐高温度性と高接着性を証明し
なければならない。理想的には、該接着剤は初期に感圧
性であり、通常、塗ｉｌｊ硬化オープン内で加熱硬化し
、部品を構造部材に恒久接養し、または、隣接した構造
部材間の継目をシールし、可撓性を残す。

構造部材の接着とそれらの継目のシールに用いる鳥性箋
接着剤が知られている。その接着剤の１つは米国特許第
３３１２７５４号（マークス）に開示され、金属容器の
継目シール用の液体弾性接着剤について記載している。

５５〜８６重陽部のポリハイドリック化合物のグリシジ
ルエーテル、１４〜４５重量部のブタジェン・アクリロ
ニトリル・カルボキシターポリマーの混合物であり、カ
ルボキシ基はエポキシ樹脂中のエポキシ基の部位と反応
し、“可撓性コポリマー″は未反応エポキシ基と反応す
る。このコポリマーは、ブタジエン（メタ）アクリル酸
、ブタジェン・スチレンのカルボキシル化コポリマー、
ブタジェン・アクリロニトリルのカルボキシル化コポリ
マーから選ばれる。この組成物は、ポンプ輸送可能で、
金属表向に高接着力を有し、硬化前で１８０℃の温度に
耐え、３７５℃でｅ化すると記載されている。

米国特許第４４４７５７９号（タガキ等ンは、金属表面
に高接着力を有する、室温硬化性エポキシ樹脂接着剤を
開示している。マークスと同様に、この組成物は、エポ
キシ樹脂と末端カルボキシル基をもつ合成ゴムから成る
。このｕ合物はポリアミンで架橋される。これらの組成
物は共に液体で米国特許ｍ３４０６０８７号（ボッター
）は、合成ゴムから成る伸張ジヨイントを開示１ノ、共
形的には、合成ゴムはポリイソブチ１ノン、ポリクロロ
プレン、またはポリイソプレンであり、硫黄添加によっ
て部分加硫される。これは、その後に、ビスフェノール
Ａ・エポキシ樹脂接着剤でコーティングされ、接合され
る。この材料は、環境温度で硬化するのに数ケ月が必要
であると開示されている。

ゴムベースの熱硬化性組成物の同様な実施例が、米国特
許第３３４０２２４号（ジャーマン）により供給される
。この組成物は、アクリロニトリル型合成ゴムの細粉、
エポキシ樹脂とＮ、Ｎ−ジアリルメラミン架橋剤の混合
物である。この製品は、部分硬化され、固体であるが、
実質的に非結着であることが不利である。この材料を接
合やシーリングに用いる場合には、この材料を２５０〜
３２０下の範囲の温度に加熱し、基体を効果的に濡らし
、接合またはツールし、結合力のある接合を行う。

米国特許第４１９９６４Ｅｌ（ポリ等）は、熱活性感圧
接着剤を開示し、慣用的手段で裏打材にコーティングす
るか、または低接着性のシリコンコーティングの如きレ
リーズライナーにコーティングする。後者のテープは、
２個の物体の間に接着剤を挟む場合に、用られ、通常、
転写接着テープと呼ばれている。この材料は、アルキル
部位が１〜ｉｏａの炭素原子をもつアクリルエステルの
コポリマーと、カルボキシル、ヒドロキシアルキル、グ
リシジル、メチロール等の官能基をもつ重合性プレポリ
マー１００部とから成る。このアクリルコポリマーは、
エポキシ、フェノリック、キシレン及びその他のホット
メルトレジンの好適には７０〜１５０部と混合される。

ホットメルトレジンの陽が５０部以下の場合は、剪所強
度は不十分であると記載され、接着剤は加圧静止する必
要がある。一方、ホットメルトレジンの昌が２００部以
上の場合は、接着剤は接着面を溜らさず、剥離強度は低
くなる。前記したようにこの材料は“低粘着性”であり
、接着するためには６０℃以上に加熱しなければならな
い。更に、この材料は裏打材に溶液コートされるので、
厚い接着剤フィルムはできない。

米国特許第４５０３２００号（コーレイ）は、エポキシ
樹脂、トリメチロールプロパントリアクリレートの如き
アクリレート化ポリオール、好適にはトリメリティック
無水物の如きポリカルボキシル硬化剤と、熱歪温度を、
ヒげるために必須とされる“オニウム”硼化促進剤を用
いる。未硬化材料の粘度は低いので、接着剤を基体に適
用する場合に、材料が硬化する迄挾みつけるが押えねば
ならない。

アクリレート感圧接着剤は、この業界でよく知られてい
る。米国特許第Ｒｅ−２４９０６号（ウルリッチ）では
、４〜１４個の炭素原子をもつアクリル酸のアルキルエ
ステルを主とするアルキルアクリレートコポリマーが記
載され、更にアクリル酸の如き少量（３〜１２％、好適
には４〜８％）の橿性共重合性モノマーを含んでいる。

このような接着剤は、町成り一般的であり、適用が容易
で、各種の基体に適用して粘着力、剪断特性、剥離特性
のバランスのとれたものが得られ、比較的低コストであ
る。これらの接裏剤は、塗装表面に装飾部品の取付など
の種々の自動車応用がなされている。

米国特許第４１８１７５２号（マーテン等）は、アルキ
ルアクリレートと共重合性モノ？−の紫外線光重合によ
るアクリレートコポリマーの製造方法を開示している。

マーテンは、輻ＯＡｍの強度とスペクトル分布をコント
ロールし、所望の凝集強度とＩｌｌｌｌ電力成すること
を教示している。＠素は反応を妨害するので、光重合は
不活性雰囲気中で行うことが好ましい。均衡のとれた接
着特性の点では、マーテン法で得られたテープの接着特
性は、溶液重合によるものに比べて向上している。

さらに、アクリレート接着剤の紫外線照射を開示する特
許もある。米国特許第４３６４９７２号（ムーン）は、
アクリ１ノート接看剤コポリマーに、極性の共重合性モ
ノマーとしてＮ−ビニルビＯリドンの使用を開示してい
る。自動車塗装への強接着力が開示されているが、例示
されていない。米国特許第４３９１６８７号、第４３２
９３８４号と第４３３０５９０号（バスレイ）は、アク
リレートコポリマーの光活性架橋剤とじて、特定の発色
団置換ハロメチル−５−トリアジンの使用を開示してい
る。

種々のポリマーが、変性剤としてアクリレート接着剤に
添加されている。米国特許第４２４３５００号（ブレノ
ン）では、１種以上の単官能不飽和アクリレートモノマ
ー、飽和粘着樹脂ポリマー非結晶性ゴム物質と、紫外光
又は他の透過性輻射線感応開始剤を含む感圧接着剤を開
示している。

ブレノンは、１８００〜４０００人の波長範囲のＵＶ光
の使用を記載している。

米国特許第４５５２６０４号、第４０９２４４３号と第
４２５２５９３号（グリーン）は、エポキシ樹脂とアク
リル酸エステルの混合物を使用することを開示している
。第４５５２６０４号の場合、２１Ｍの表面の接合のた
めに、通常の或はストリッパブルな型材に適用する。樹
ｌ！１混合物を適用１ノ、化学ＩＩＪ線を照射し光重合
し、連続した接着フィルムを形成させる。接着剤を樋体
に転写し、続いて熱硬化させる。同じ様に、この接着剤
は、未硬化の接着剤の内部強度が弱い故に、外圧又は挟
みつけが必要°Ｃある。

米国特許第４６１２２０９＠　（フォルゴ）は、油付着
金属を含む種々の基体に結合するための接着転写テープ
について記述している。２〜２４％のアクリル酸エステ
ルプレボリン−１好適にはジオールジアクリレートと２
０〜９０％のエポキシ樹脂の混合物から構成される。こ
の混合物をレリーズライナーにコートし、化学１１１１
ｉＪ［ｉｌに照射し光重合じて、感圧接着剤を製造し、
さらに熱硬化させる。記述の如き組成物は、超高動的剪
断強度を示すが、初期接着力と取扱い性に劣り、エポキ
シ硬化前に外部接着手段を必要とする。

金属の接合又はシーリングに使用できる感圧構造接着剤
に興味がもたれるにも拘わらず、クイック粘着の便利さ
と所望する超高接合強度を商業的に達成するものは未だ
見つかっていない。

便利な、高性能接着剤として使用できる感圧接着剤を提
供することが、本発明の目的である。外部接着手段を必
要とせず、良好なりイック粘着を提供する感圧接着剤を
提供゛することが、本発明のもう一つの目的である。

不規則表面に順応し易い接着転写テープの形態で接着組
成物を説明することが、本発明のもう一つの目的である
。金ｙＡ表面とＥＤ塗装表面に優れた接着力を示す接着
組成物を説明することが、更にもう一つの本発明の目的
である。

１１立１１ 本発明は、部品を金属表面に構造接着するときに使用、
又はその後の金嶌継目のシーリングのための、アクリル
エステル／エポキシ樹１ｍ感圧熱硬化接着を提供する。

本発明の接着剤は、金属、塗装表面、油付着金属表面に
対じて、優れた接着力、高剪断強度、高剥離強度と優れ
た保存特性を提供する。

１つの好適な例とじて、本発明の接着剤は発泡又は発泡
に近い接着剤である。

本発明は、支持ウェア上に１１１以上のこのような感圧
熱硬化性接着剤を含む転写テープを提供するものである
。

本発明のアクリルエステル／エポキシ樹１ｕｌｌ圧熱硬
化性接着剤は、初；ｌ粘着性で、順応性の熱硬化性接着
剤であって、 （２）　アルキル基が約４〜１２個の炭県である、非タ
ーシャリ−アルコールのアクリルエステルと適度の穐性
モノマーから成る約３０〜８０重量％の光重合性プレポ
リマー ０　光重合性基を含まない、約２０〜６０重量％のエポ
キシ樹脂またはエポキシ樹脂混合物、（φ　約０．５〜
１０重岸％のエポキシ樹脂用熱活性硬化剤、 ゆ　約０．０１〜５重ω％の光開始剤、と（ｅ）０〜約
５４１％の光架橋剤 から成る混合物の光重合により得られる。

全ての比率、部、パーセントは特に定めない限りは、こ
こでは重機である。

ここで用いる用語は、以下の意味である。

１、′熱硬化”の用語は、接着剤が熱の使用によって硬
い最終状態に硬化されることを意味する。

２、“硬化″　′硬化した”未硬化”などの用語は、エ
ポキシ樹脂の熱硬化状態を指すらので、新規組成物のア
クリルポリマ一部位の光重合又は架橋に罰しては用いな
い。

本　　　の　　精な、　゛ 本光重合性プレポリマーは、アクリルエステルと適度の
楊性コモノマーを含む。該アクリルエステルは、アルコ
ール部位に約４〜１２１Ｎの炭素原子をもつ、非ターシ
ャリアルコールの単官能アクリルエステルである。この
アクリルエステル類には、ブチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシ
ルアクリレートとドデシルアクリレートが含まれる。

該アルキルアクリレートは、約５０〜９５部、好適には
約５５〜８０部のプレポリマー樹１ｍ混合物を含む。　
　　　− 共重合性モツマ−は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカブＯラクタム、Ｎ−ビニルピペリジンとアクリロニ
トリルの如き適度に橋性の不飽和上ツマ−を含む窒素化
合物のグループから選ばれる。適度に櫓性のコモノマー
は、約５０〜５部、好適には約４５〜２０部のプレポリ
マー樹脂混合物を含む。

感圧接着剤として有用なアクリルコポリマーは極めて安
定な組成物である。この独特な安定性欲に、本発明の新
規な感圧熱硬化性接着剤は、エポキシ樹脂の硬化に必要
な加熱条件にさらされても、組成物の感圧接着剤部分の
劣化はない。他の型の感圧接着剤は、流動したり、接着
力が部分的又は全体に失われて、エポキシｌ１ｆｆｉの
熱硬化のために必要とする条件、即ち高い温度、になる
以前に構造部材の脱離がおきる。

さらに、光重合性アクリルブレポリ７−と光重合したポ
リマーは、エポキシ樹脂と相溶性である。

多くの七ツマー混合物は、エポキシ樹脂と反応じて、非
接着性組成物を形成する。未硬化エポキシ樹脂の存在は
、多くの重合した接着組成物を、加熱前と云えども、劣
化させる。

有用な１ボキシ樹脂は、１モル当り２ＰｊＡ以上のエポ
キシ基を含有する化合物群から選択される。

エポキシ樹脂は、取扱い上、室温で液状又は半液状がよ
く、液状と固状の樹脂の混合物でも、混合物が液状であ
れば、使用できる。代表的な例は、フェノリックエポキ
シ樹脂、ビスフェノールエポキシ樹脂、とハロゲン化ビ
スフェノールエポキシ樹脂を含む。好適なエポキシ樹脂
は、ビスフェノールエポキシを含み、最適なエポキシ樹
脂はビスフェノールへのジグリシジル１−チルであり、
ビスフェノール八とエピクロルヒドリンの反応により製
造され、１７０〜２１０のエポキシ５通を有するもので
ある。

エポキシ樹脂含有間は、１２０部以下（アクリルエステ
ル含有上が１００部のとき、以後Ｐｈｒと叶び〉がよく
、好適には２５〜４　Ｑ　Ｐｈｒがよい。

１２０Ｐｈｒ以上のエポキシ樹脂を用いたときは、接着
剤は最高の剪断強度を示すが、初期取扱いと接着特性は
劣る、即ち急速粘着と滴れ性が低い。

加熱下でエポキシ樹脂の硬化を達成するための硬化剤を
添加する。硬化剤は、如何なるタイプでもよく、好適に
は、イミダゾール型、ジシアンジアミド、ポリアミン塩
から成る群から選ばれたアミン型の硬化剤がよい。これ
らは、種々の出所から入手でき、オミクロンケミカル社
から入手できるオミキュアー（商標）、アジノモトケミ
カル社から入手できるアジキュアー（商標）がある。

自動車塗装サイクルには、接着剤が使用される多くの個
所があり、その個所の加熱がエポキシ樹脂の完全硬化に
不十分となることがある。この様な場合、プレポリマー
混合物に促進剤を添加すると有利であり、樹脂は低温度
で完全硬化し、又は短時間加熱で完全硬化する。尿素ま
たはイミドイル誘導体は有用な硬化促進剤゛Ｃあり、特
に、アセトケミカル社から入手できる尿素誘導体のモヌ
ロン（商標）が好適である。

本発明では、前述の項目１−５を含む樹脂混合物中のプ
レポリマーまたはモノマーシラップが、最初に光重合じ
て、塗装可能な粘度の熱硬化性接着剤となる。この目的
のために用いる光開始剤は、光開始剤又は感光剤型から
なる。好適な光開始剤は、チバガイギー社から入手でき
るイルガキ１アロ５１　（ＩＲＱ、商標）で、式２゜２
−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンで
表わされる。

光架橋剤を光重合性混合物に加えることがあり、要望す
る最終結果に影響を及ぼす。このような薬剤の使用は、
アクリルエステルコポリマーを強く架橋し、極めて熱安
定な熱硬化接着剤を作り出し、高温硬化工程で流出する
ことなく、初期強度（未硬化強度）と取扱い特性を改善
できる。金属の継目のシーラントとして用いる場合に、
高温硬化工程で接着剤の流動は望ましく、接着剤は２枚
以上の金属板またはＥＤ塗装板間の継目に流入し完全に
シールする；この場合、架橋剤の使用は省略される。加
熱型架橋剤は、不適切であり、接着剤に熱を加えたとき
架橋が継続しておき、接着剤の劣化につながる。

好適な架橋剤は、多官能アクリレート、例えば１．６−
ヘキサンジオールジアクリレートであり、これらは米国
特許第４３７９２０１号（ヘイルマン等）に教示される
ので、文献としてここに編入する。他の型の架橋剤も有
用であり、例えば、トリアジン架橋剤が、米国特許第４
３３０５９０＠（バースレイ）、第４３２９３８４号（
バースレイ等）に教示されているので、これらを文献と
して編入する。使用するときは、架橋剤は５　ｐｈｒ以
下である。

金属の接合又は継ぎ合せに最高の結果を得るものは、）
ｔい、気泡状の感圧転写テープが好）δである。９さは
、０．１ａｍ以上、好適には０．３ａｍ＋以上である。

所望により、重合前にガラスまたは高分子中空マイク［
１バブルを、光重合可能なシラツブに添加する。微小球
は、１０〜２００ミクロンの平均直径をもち、気泡状層
の約５〜６５容帛％から成る。本発明の好適なテープの
気泡状層の厚みは、約０．３〜４．０■厚である。

好適なガラス小球は、平均直径約５０ミクロンである。

ガラス小球を用いる場合、気泡状感圧接着剤ｌ１ｖｉも
よ、直径の３倍以上の）ダさ、好適には７倍以上である
。

有用なガラス小球は、米国特許第３３１５６１５月（ヘ
ツク等）、第３３９１６４６号（ホウエル）に請求され
る透明微小球、米国特許第４６１２２４２＠＜バースレ
イ等）、第４６１８２４２号（チャンバーレイン等）、
第４６６６７７１号（バースレイ等）に開示された如き
着色微小球を含み、これらの全てを文献としてここに編
入する。

特に好適な微小球は、米国特許第３６１５９７２号（モ
アハウス等）、第４０７５１３８号（ガーナ−）、第４
２８７３０８号（ナカヤマ等）に記載の如き高分子微小
球であり、これら全てを文献としてここに編入する。該
微小球は、′エクスパンセル”の商品名でケマノードプ
ラスチツク社から入手でき、また“マイクロバール”　
Ｆ−８０−ＥＤの商品名で松本油脂製薬社から入手でき
る。

膨張状態で、微小球は概ね０．０２〜０．０３６９／Ｃ
Ｃの比１をもつ。中空の微小球は、少なくとも接着剤の
薄層で実質的に囲まれている。

本発明で、高分子微小球の使用は、性能を犠牲にするこ
となく、モノマーシラップの量を減少できる。更に、高
分子微小気泡を用いると、その結果得られる接着剤は不
規則表面に大変よく順応することが判った。感圧転写接
着テープ層に混合される有用な他の材料には、フィラー
、顔料、繊維、織布、不織布、発泡剤、酸化防止剤、安
定剤、防炎剤、連鎖移動剤、粘１３Ｋｍ節剤が含まれる
が、これに限定されない。

特に有用なフィラー材料は、米国特許第４７１０５３６
号と第４７４９５９０号（クリンゲン等）に記載された
疎水性シリカであり、この２特許を文献としてここに編
入する。本発明の好適例とじて、感圧転写接着層は１０
ＴｒＬ２／ｇ以上の表面積をもつ疎水性シリカを概ね２
〜１５Ｐｈｒ含有する。

他の好適な添加剤は、チバ社から人手できるＨＸ９３８
の如き、カプセル化硬化剤である。本発明のテープにと
って、この様な硬化剤の使用は、保存能力を向上させる
。

この混合物は、紫外線透過性のシリコン離型ライナーに
コートされる。この混合物は、不活性雰囲気下で光重合
され、しかも、好適には第２の離形ライナーを用いて達
成され、透過性フィルムを通して光重合される。七ツマ
−の無溶剤シラツブをコーテイング後、重合する工程は
、溶剤コーティングに比較じて、接着剤の厚いコーティ
ングを形成でき、且つ溶剤に伴う毒性と火災の問題を回
避できる。

本発明の組成物は、好適には光重合性七ツマ−と光開始
剤を混合して調整する。この前混合物を部分的に重合じ
て、約５００〜５０００　ｃｐｓの範囲の粘度とし、塗
装可能なシラツブを得る。代って、このモノマーを発煙
性親水性シリカの如きチクソトロピック剤と混合じて、
塗装可能な厚さを達成し得る。その場での架橋、重合に
先立って、架橋剤と他の成分をシラツブに添加する。

この組成物を可撓性担持ウェブ、好適には紫外線透過性
のシリコン離形ライナー、に塗装し、無酸素の不活性雰
囲気、例えば窒素雰囲気中で重合する。

光活性コーティング層を実質的に紫外線透過性であるプ
ラスチックフィルムで覆うことによって、十分な不活性
雰囲気が得られ、空気中でこのフィルムを通して照射で
きる。これは、米国特許第４１８１７５２号（マーテン
ス等）に記載されている。重合性コーティングを覆う代
りに、不活性雰囲気中で光重合を実施するときには、不
活性雰囲気の酸素許容量は、酸化性錫化合物を重合性七
ツマ−に混合することによって、増大する。これは、文
献としてここに一人する米国特許第４３０３４８５号（
レーベンス）に教示され、同時に該特許は空気中で重合
可能なりいコーティングを可能にすることを教示してい
る。

多層テープ構造が望まれるとき、好適な手段は、文献と
し”（ここに編入するＵＳＳＮ特許第８４７８１号（チ
ンマーマン等）に記載される多１）ｌ　＝＋　−ティン
グであり、該特許では、共重合性の塗装可能な複数の組
成物を調整し、各組成物は１種以上の光重合性七ツマ−
を含み、塗装酊１止な組成物の１つは、本発明の新規な
感圧接着剤である。塗装組成物をコートし、複数の上清
層に、界面を開離にした隣接層、最初又は最後の層とし
てコートされた本発明の感圧接摺ターポリマー層を提供
する。

光重合性モノマーが、隣接する層間の界面に移行し、そ
の後上塗層に同時照射する。これは、界面に拡がる隣接
する層に発する光市合性七ツマ−のコポリマーから成る
高分子鎖を提供し、それ故、層剥離しない層を有Ｊるテ
ープを形成する。

熱硬化工程の前後に、この様にして得られた感圧性気泡
状テープを以下の試験にかけ、継目のシーリング及び構
造接合接着剤としての性能を評価する。

試験方法 アルミニウムニー剥離 １３゜５ｍＸ２００ｍｇ＋Ｘ０．１２５ａｍ＋の陽権酸
化アルミニウムの２片の間に発泡テープサンプルを置き
、各アルミニウム片の末端に接着剤のない２５Ｍのタブ
を残した。組立品に６．８バタのロールを用い、各方向
に１度づつロールがけし、その後にサンプルを室温で１
〜２時間コンディショニングした。２つのタブを反対方
向に９０度の角度で背後に折り曲げ、抗張力試験機のＦ
側と下側のあご部で締付けた。あご部を３００ａｌ／分
の速度で引離し、引離しに必要な平均的な力と接着破壊
の最高値を記録する。

Ｅ−Ｄ塗装板の動 ２５ｓ＋Ｘ２５ａｍの接着剤サンプルを２枚のＥ−り塗
装鋼板（２５ａｇ＋Ｘ７５ｍＸ０．８ｍ）間に接着し、
５　Ｋｇのロールで、ロールがけしだ。２枚の板をイン
ストロン試験機のあご部に接続し、１三り塗装板とｒｍ
ｌ−平面内の１８０度の角度で、あご部を５０Ｍ／分の
速度で引離した。接着破壊力を記録した。

１１１旦皇且」 ダンベルカットした（ＡＳＴＭ　　Ｄ−４１２に従い）
接着剤サンプルをインストロンのあご部に接続し、あご
部を５１ｃＩｉ／分の速度で引離した。

泡破壊時の力と％伸びを記録した。このテスト（よ、指
示した如く、硬化テープと未硬化テープのサンプルにつ
いて実施した。

エル 接着転写テープの溶解挙動が、継目シーラーに使用する
場合の有効な性能のインジケーターになることが、本発
明で判った。この試験では、０．２３のサンプルと１５
ａｅの醋酸エチルを３時間−緒に振とうし、溶解性と溶
解性の不足を記録した。良好な溶解性をもつ組成物は、
加熱時に溶融し良く流動するが、反対にＩ！Ｉ酸エチル
に限度のある溶解性又は貧溶解性の組成物は、並の流動
性又は乏しい流動性を示した。

油付着金属 ２枚の７５履×２５■Ｘ０．８ｊｗｌＩの可撓性ステン
レス鋼板を防錆油に浸漬した後、２４時間吊下げて過剰
の油を切った。金属片の一端を２５ｓ＋Ｘ２５ｍの接着
剤サンプル゛ｃ１！ｉい、その後にもう１枚の金属の一
端で覆い、２枚の金属片を重ねた。

１．５Ｋｇの荷重で５秒間加圧して金属片に接着剤を固
定した。自由端を夫々インストロン（商４！２）に締付
け、未硬化サンプルについては１２インチ／分の速度で
あご部を引離し、硬化サンプルについては０．５インチ
／分の速度で引離した。

実施例 以下の実施例は説明の目的のためのものであり、如何な
る方法にも限定すると考えるべきではない。

本発明の観点は、特許請求の範囲に明示されるものであ
る。

用語 化合物 ＤＧＥＢ八；ビスフェノールへのジグリシジルエーテル イルガキュア；イルガキュアー６５１ １−ＩＤＤＡ　　：１．６−ヘキサンジオールジアクリ
レート ＤＩＣＹ　　ニジシアンジアミド １０Ａ　　　：イソオクチルアクリレー１〜ＮＶＰ　　
　；Ｎ−ビニルピロリドン △Ａ　　　；アクリル酸 試験 ＥＬＯＮＧ：伸び ＦＳ　　　；泡強度 Ｅ　Ｄ　−Ｄ　Ｓ　；　’ｉＩ着塗装動的剪断実施例 接着転写テープの溶解挙動は、継目シーラーとして使用
する場合の有効な特性指標となる事が、本発明で判明し
た。

良好な溶解性をもつ組成物は、加熱時よく溶融し、よく
流動することが判明したが、反対に酢酸エチルに限界の
、又は貧困な溶解性をもつ組成物は、単に普通の、又は
貧困な流動を示すことが判明した。この試験で、０．２
ｇの試料と１５ｄの酢酸エチルを一緒に２時間シェイク
し、溶解性を記録した。以下の実施例で本発明をさらに
説明するが、本発明を限定するものではない。

ｍユ モノマー比率７１／２９で、１００重量部のイソオクチ
ルアクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ／ＮＶ
Ｐ）’Ｆｒｙ、０４部（Ｄイルガキュアーと混合し、一
定の窒素パージＦで紫外線（ｔＪＶ）光漁を用いて、光
重合して２０００　ｃｐｓ近くの粘性物を得た。ＩＯＡ
／ＮＶＰ　　プレポリマーを連続混合しながら、さらに
０．１部のイルガキュアー　５０部のビスフェノール△
のグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ、）、５部のジシア
ンジアミド（ＤＩＣＹ）硬化剤、２．５部のツムロン（
ｌｏｉ標）、アセトケミカル社から入手でさるｐ−クロ
ロフェニル−ジメチルウレア促進剤を添加した。実験用
ミキサーを用い２時間ミキシング後、混合物をガス扱き
し、シリコン雛形コーティング付きの透明ポリエステル
ライナーに、４６〜４８ミルのＰメさにナイフコートし
、その後にシリコン離形コーティング付きの第２の透明
ライナーでカバーした、］−トした混合物をＵＶ光源を
用いて光１合した。ＵＶの強度は、テープのＥ面で１．
７６ｍＷ／ｎ２、底面で１　、６５ｍＷ／Ｃａ＋２であ
った。総Ｕ■エネルギーは４５０　ｍｗ、、’　ｃｍ２
であった。このようにして得た感圧転写テープのＴ−剥
離、動的月面、泡強度と伸度を前記した様に測定した。

結果を表１−２と１−３に示した。

実施例２〜４と５Ｃ〜８に れらの実施例は、実施例１と同様に調整した。

アクリレートコポリマー中の１．ＯＡ／ＮＶＰの比率を
変え、さらに、実施例２ではエフ０ジル（商標）Ａ−９
７２を含み、実施例３ではＨＤＤ△を含む。組成を表１
−１に示し、試験結果を表１−２と１−３に示した。

Ｊｊ％例９−１６ 実施例９〜１６は、実施例１と同様に調整したが、アク
リルコポリマー／エポキシの比率は、表２−１の様に変
λた。実施例９〜１２にて、ジシアンジアミドを硬化剤
として用い、実施例１３Ｃ〜１６にて、フマル酸を用い
た。試験の結果を表２−２に示す。

実施例 夫トユ ブチルアクリレート ＩＯＡ イソノニルアクリ レート し−ブチル アクリレート ＮＶＰ Ａ ヒドロキシエチル アクリレート ト＋ＯＤＡ イルガキュアー エポン８２８ オミ４ニア− Ｃ’ｒ１２００ ツムロン ．１４ ２．５ ２．５ ２．５ ０Ｃ １Ｃ ８７，５ １２，５ １，５ （資） ．１４ １７〜１９．２０Ｃと２１に れらの実施例は、実施例１と同様に調整したが、ＩＯＡ
に代えて他のアクリレートに、ＮＶＰに代えて中程度の
権性のコモノマーにｉへ換えた。

組成を表３−１に示し、試験結果を表３−２に示す。

表３−２ 実施例 伸び　％ ＦＳ” （未硬化） 伸び　％ ＦＳ” （１４０℃Ｘ２０分） 伸び　％ ＦＳ” （１４０℃×４部）） ＥＤ−ＤＳ” （未硬化） ＥＤ−ＤＳ” （１４０℃×２０分） Ｉ＊ Ｅ　Ｄ　−Ｄ　Ｓ　　　　　４２４３ （１４０℃×４舒ハ ４７２　　　　　　　２６５　　　　　　　　　９．５
　　　　　　　本本率　　　　　　　本本本＊２４７０
　　　　　　９１０４　　　　　　　１２９３６　　　
　　　　ホ本本　　　　　　　＊木本＊４９５　　　　
　　　２３４　　　　　　　　１３．５　　　　　　６
本本　　　　　　　本＊本本１９９９　　　８８００　
　　１４３０８　　　６本本　　　本本林０Ｃ １Ｃ 本本本　　　　　　　　　５４ 本本本　　　　　　１３７２０ 材　ＥＤ塗装板動的剪断強度 材＊非相溶性 傘本本本泡が硬すぎ、試験不能 実施例２２−３０ これらの実施例は、実施例１と同様に調整したが、アク
リレートコポリマーの組成とエポキシ含量を一定とし、
促進剤貴を変えた。組成を表４−１に示し、試験結果を
表４−２と４−３に示す。

実施例３１〜４０ これらの実施例は、実施例１と同様に調整し、組成物の
機能として溶融挙動と溶解性を測定した。

組成と試験結果を表５−１に示す。

手続補正書 （自発） 明細書第４４頁を別紙のものと差替える。

平成 年 月 日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）非ターシャリーアルコールのアクリル酸エ
   ステルと適度に極性の共重合性モノマーを含む、３０〜
   ８０重量％の光重合性モノマーシラツプ、（ｂ）光重合
   性基を含まない、２０〜６０重量％のエポキシ樹脂また
   はエポキシ樹脂混合物、（ｃ）０．５〜１０重量％のエ
   ポキシ樹脂用熱活性硬化剤、 （ｄ）０．０１〜５重量％の光開始剤、と （ｅ）０〜５重量％の光架橋剤、 から成ることを特徴とする感圧熱硬化性接着剤。
2. （２）該エポキシ樹脂が、フェノリックエポキシ樹脂、
   ビスフェノールエポキシ樹脂とハロゲン化ビスフェノー
   ルエポキシ樹脂より成る群から選ばれる特許請求の範囲
   第１項記載の感圧熱硬化性接着剤。
3. （３）該モノマーシラップが、 （ａ）イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレ
   ート、デシルアクリレート、ブチルアクリレート、エチ
   ルヘキシルアクリレートとヘキシルアクリレートより成
   る群から選ばれた、５０〜９５部のアルキルアクリレー
   ト、 （ｂ）相応じて、アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、
   ヒドロキシエチルアクリレートとそれらの混合物より成
   る群から選ばれた、５０〜５部のモノエチレン性不飽和
   極性共重合性モノマー、から成る特許請求の範囲第１項
   記載の感圧熱硬化性接着剤。